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ARCHIV

DER

P H A R M A C I E.

Zeitschrift

des

Deutschen Apotheker-Vereins.

nerausgcgebcn vom Vorstande unter Redaction

E. Reichardt.

IS^W YORK
BOTANiCAL

QAROEN

X. Jahrgang.

Im Selbstverlage des Vereins.
In Commission der Buchhandlung des Waisenhauses in Hallo a/S.

1883.

ARCHIV

DER

PHAR MAGIE.

CCXXI. Band.
Dritte Reihe, XXI. Band.

Herausgegeben NE\y YOP|<

ßOT/iNfcAf
vom *v«-'»^'x

Vorstande des deutschen Apothekervereins unter Redaction

E. Reichardt.

62. Jahrgang.

Im Selbstverlage des Vereins.
In Commission der Buchhandlung des Waisenhauses in Halle a/S.

1883.

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ARCHIV

DER

PHARMACIE.

Zeitsclirift

des

Deutschen Apotheker- Vereins.

10. Jahrgang.

Bd. 221, Hft. 1.
(Dritte Eeilie. Bd. 21. Hft. 1.)

HerausEresreben vom Vereins -Vorstände unter Eedaction

E. Reichardt.

Mit Beiblatt No. 1,
enthaltend die Bekanntmachungen des Vorstandes und amtliche Verordnungen.

Im Selbsti'erlage des Vereins.

In Commission der Buchhandlung des Waisenhauses in Halle a/S.

1883.

®-

Xiichricl

Jjs wird gobetfu, alle IJ ei trüge für das Archiv aa deu Redacteur
desselben, Hrn. Professor Dr. p]. Reichardt in Jena, alle die Verwaltung
des Archivs iind die Mitglieder liste betreffenden Nachrichten aa
die „Archiv -Verwaltung" z.Z. Hrn. Med. Ass. Pusch in Dessau einzusenden.

Inhalt.

A. Originalmittheilungen.

Seite
P. (J. Pluggc, Audromedotoxiii,
der giftige Bestandthfil der
Audroineda Japonica Tlumberg 1
K. H c k , ( lefärbte ätherische Uele 17
M. C. Traub, Zusammensetzung

des Caeaoölcs 19

Th. Po leck, Ferrum reductum 23

Seit©

E. Schmidt imd H. Roemer,
Vorkommen kohlenstoEBreicher,
fi'eier Fettsäuren in pflanzlichen
Fetten .34

G. Christel, Bildung von Glau-
bersalz in Mauerziegeln . . . 3i>

B. Monatsbericht.

K. Müller. Tamarinde» ... 42

J, Fiebert, Bereitung des Chini-
num taunicum neutrale (Cliini-
num insipidum) 43

M. Yvon, Yvon'sches Reagens auf
Chloroform 44

R. K a y s r , Bestimmung des
Glycerins 44

C. Amthor, Bestimmung von
Stärkemehl in Wurst .... 45

Fischer, Kairin 45

A. Tschirch, Chlorophyll . . 46

K. Lieb er s, Anwendung des
Aluminium -Palmitates ... 47

H. Flemming, Säurebeständiger
Kitt ... 47

A. G e u e u i 1 , Bleivergiftung durch
Zündhölzchen 48

A. J a u d u s , Chemischeßestand-
theile der Epheufrucht ... 48

Blutveräuderung bei den acuten
Infectiouski-ankheiten .... 48

Leven, Wirkung dos Caffees und
Zuckers auf den Magen ... 50

E. Ilarnack, Nachweis des Jods
im Harn nach der Anwendung
von Jodoform 50

Wolffhügel u. Hueppe, Ein-
dringen der Hitze in das Fleisch
bei seiner Zubereitung ... 51

F r n m ü 1 1 (i r , Gerbsaures Can-
nabin 51

Dcsplats, Wirkung der Conval-
laria majalis auf das Herz und
die Nieren 52

C. Tanret, Convallamarin, das
wirksame Princii) der Maiblume 52

E. Schmitt, Mittel, Butterverfäl-
schungon zu erkennen ... 53

Blarez, Entgypsen des Weines
vom Standpunkt der Hygiene . 55

Ramann, Passivität des Eisens . 57

Lextreit, Stiychninsulfat . . 57

Vulpian, Behandlung des Ty-
phus mit Salif-ylsäuro . . . 5Ü

Marcus und de Conink, Phy-
siologische Wirkung von Colüdin 59

E. Burkor, Volumotrische Be-
stimmung von Kali .... 60

Yvon, Mikroskopische Untersu-
chung von Harnsedimenten . 61

Galignani, Subcutane Injection
von Chiuinum bihydrochloricum 62

J. Lefort u. P. Thibault, Ein-
fluss des arabischen Gummis
bei gewissen chemischen Reac-
tionen 1'2

AI e s s a n d r i , Wirksame Bestand-
theile von Buxus sempervirens 65

ARCHIV DER PHARMACIE.

21. Band, 1. Heft.

A. Oriiiiiialmittlieilungeii.

Ueber Andromedotoxin , den giftigen Bestandtheil
der Andromeda Japonica Thunberg.

Von Prof. P. C. Plugge.

(Untersuchungen aus dem pharmaceut. - toxicologischeu Laboratorium

der Universität Groningen.)

JJie Andromeda Japonica Thunberg ist eine immergrüne
Staude aus der Familie der Ericaceae, die in Japan allgemein
auf Bergen vorkommt und aucli ziemlich vielfältig in Garten als
Ziergewächs gezogen wird.

Den Japanesen ist diese Pflanze schon längst als giftig bekannt;
dennoch ist es mir, auf meine Bitte um nähere Auskunft in dieser
Richtung, nicht gelungen, etwas zu erfahren, das besonders her-
vorgehoben zu werden verdiente. Die japanesisch erseits mir gege-
bene Auskunft geht darauf hinaus, dass die Pflanze giftig ist für
Menschen , Insecten , Kühe und namentlich für Pferde (daher denn
auch , dass die Pflanze in Japan , ausser mit dem üblichem Namen
Asebo, auch mit dem Namen Basuiboku (von Ba = Pferd, sui
= betäubend und boku = Baum) bezeichnet wird. ^

1) Die erwähnten Nachrichten, welche ich hier übersetzt folgen lasse, laii-
teten also: „Die Pflanze kommt als eine wild wachsende allgemein auf Ber-
gen vor und wii'd auch in Gärten cultivirt. Die Höhe der Pflanze wechselt
von 4 bis 10 Fuss; ihre Blätter sind immergrün. Bei dem Yolke gilt die
Pflanze allgemein als giftig. Es ist mir nicht bekannt, ob sie als Arznei
(as a poisonous medicine) angewandt wird, doch sind Fälle bekannt, dass
Kinder, welche irrthümlich von der Pflanze gegessen hatten, dadurch ver-
giftet worden sind.

Pferde und Kühe, welche von den Blättern gefressen hatten, scheinen
betäubt und sterben, daher wird die Pflanze genannt: Basuiboku: a plant
intoxicating horses. E3in Absud der Blätter wii'd auch vom Yolke angewandt
zur Vertilgung der Insecten.''

Arch. <1. Pliann. XXI. Bds. 1. Hft. 1

2 P. C. Pliigge, Andromedotoxin. <1. gift. Bestandth. d. Androm. Jap. Th.

Schon während meines Aufenthaltes in Japan (1876 — 1878)
liabe ich mich, auf die Bitte des Heim Sensai Nagayo, des Chefs
vom Sanitiits - Bureau in Tokio, mit der Untersuchung der Blätter
beschäftigt und dabei die erhebliche Giftigkeit des wässerigen Aus-
zuges durch Versuche auf Frösche und Kaninchen constatirt.

Indem meine damaligen vielfachen Beschäftigungen mich an
der Beendigimg dieser Untersuchimg verhinderten, nahm ich bei
meiner Abreise aus Japan (1878) eine Ejste mit getrockneten Pflan-
zen mit.

Mi der Untersuchung derselben habe ich mich seit dem Sept.
1881 abwechselnd beschäftigt: die Resultate jener Untersuchungen
lasse ich hier folgen.

Um zunächst Anweisungen über die beste Abscheidungsmethode
des giftigen Bestandtheils zu erhalten, wurden folgende vorläufige
Experimente angestellt.

I. Aus 50 g. Holz und Blättern (etwa gleichen Quantitäten) der
Andromeda Japonica wurde durch zweimaliges Ausziehen mit heissem
Wasser ein Auszug bereitet, der nach Filtrirung verdunstet wurde
zu einem Volum von 10 C. C. Jedes C. C. dieser Flüssigkeit ent-
sprach also 5 g. Holz und Blättern.

Dieser rothbraune, sauer reagirende Auszug stellte sich bei
Versuchen auf Thiere als sehr giftig heraus. 0,1 C. C. bei Fröschen
(sowohl Rana esculenta wie Rana temporaria) subcutan injicirt, ver-
ursachte sehr charakteristische Vergiftungserscheinungen mit tödt-
lichem Ausgang. Durch 0,8 C. C. wurde eine Taube in 30 Minuten,
durch die nämliche Quantität (0,8 C.C.) ein Kaninchen in 43 Minu-
ten getödtet. Dm^ch diese Versuche war also dargethan, dass der
giftige Bestandtheil durch Wasser ausgezogen werden kann.

n. 6,5 C. C. des wässerigen Auszuges I, wurden vollständig
präcipitirt mit einer Auflösung von neutralem Bleiacetat, das Prä-
cipitat abfiltrirt, gut abgewaschen und danach aus Filtrat und Wasch-
wasser das überflüssige Pb durch H^S entfernt. Die bleifreie Flüs-
sigkeit wurde vorsichtig verdunstet, bis das Volumen wieder 6,5 C. C.
betrug. Mit dieser gereinigten Flüssigkeit, die nur hellgelb gefärbt
war, wurden jetzt toxicologische Versuche angestellt.

Sie erwies sich noch als sehr giftig und aus den Thatsachen,
dass eine Taube durch eine Dosis Gift von 0,8 C.C. in 40 Minuten
unter vollkommen gleichen Vergiftungserscheinimgen starb , darf wolil
gefolgert werden, dass die Reinigimg mit neutralem Bleiacetat ohne

P. C. Plugge, Andromedotoxin, d. gift. Bostandtli. d. Aiidioni. Jap. Tli. 3

zu befürchtenden Verlust der giftigen Substanz angewandt wer-
den kann.

Ein anderer Theil dieser gereinigten Flüssigkeit wurde dazu
verwendet, zu constatiren, dass die Auflösung keine Alkaloide ent-
hielt. Durch Jod - Jodkalium , Jodwismuth - Jodkalium , Jodqueck -
silberjodkalium, Gerbsäure u. a. allgemeine Alkaloid-Eeagentien wurde
nicht die geringste Trübung oder Fällung verursacht.

m. Um einigermaassen annähernd den G-iftigkeitsgrad des wäss-
rigen Auszuges der Blätter (ohne Holz) zu bestimmen, wurden auf
die sub I. erwähnte Weise aus 125 g. Blättern 15 CG. Infus berei-
tet. 0,1 e.G. dieser Flüssigkeit (= 0,833 g. Blätter) tödtete ein
Kaninchen von einem körperlichen Gewicht von 725 g. in 1 Stunde
17 Minuten.

Diese Flüssigkeit wurde weiter dazu benutzt, zu untersuchen,
ob auch basisches Bleiacetat zur Eeinigung der Flüssigkeit
verwendet werden könnte, resp. zu untersuchen, ob der giftige Stoff,
der nach II. nicht präcipitirt wurde durch neutrales Bleiacetat, sich
auf die nämliche Weise verhält gegenüber dem basischen Acetat.

Dazu wmxlen 13 G.G. des Infuses nach vorheriger Verdünnung
mit Wasser vollständig präcipitirt mit einer Auflösung von basischem
Bleiacetat. Das sehr voluminöse Präcipitat wurde so gut wie mög-
lich abgewaschen und aus Filtrat und Waschwasser das Blei mit
H^S entfernt, um danach wieder bis auf 13 G.G. zu verdunsten.

Durch Versuche auf Frösche wurde ermittelt, dass auch die
also gereinigte Flüssigkeit sehr heftig giftige Wirkung besitzt, und
deshalb der giftige Stoff auch durch basisches Bleiacetat nicht oder
doch sehr unerheblich gefällt wird.

IV. Um zu ermitteln, ob die durch die genannten Bleisalze
gebildeten Präcipitate auch andere giftige Substanzen enthalten, habe
ich später aus einer grösseren Quantität Flüssigkeit erst ein Präci-
pitat (a) durch neutrales — und danach aus dem Filtrate ein zwei-
tes Präcipitat (b) durch basisches Bleiacetat abgesondert. Jene Prä-
cipitate wiu-den möglichst rein mit destiUirtem Wasser vertheilt,
durch H^S zersetzt, die Flüssigkeit abfiltrirt, dm-ch Verdunstung von
H^ S gereinigt und zu einem kleinen Volum reducirt.

Mit jenen beiden Flüssigkeiten auf Frösche angestellte Versuche
zeigten, dass beide, freilich schwache, doch deutliche Vergiftungs-
erscheinungen hervorriefen.

1*

4 P. C. Plugge, Andromedotoxin, <l. gift. Bestandth. d. Androiii. Jap. Th.

Der Umstand aber, dass jene Erscheinungen qualitativ völlig
übereinstimmten mit denjenigen, welche durch die gereinigte Flüs-
sigkeit verm-sacht worden, wohinzu die bekannte Schwierigkeit
kommt, die durch Bleiacetat erhaltenen Präcipitate aus Pflanzeninfusen
gut auszuwaschen, so wie auch die quantitative beziehungsweise
geringe Wii-kung der in Eede stehenden Flüssigkeit beweist wohl,
dass keine andere erheblich giftigen Bcstandtheile in jenen Präci-
IDitaten vorhanden waren und dass die geringe giftige Wirkung auf
ungenügender Abwaschung und Entfernimg des auflöslichen Giftes
zurückzuführen sei.

Durch dieses Ex^^eriment wird also das sub II. und m. erwähnte
Eesultat noch bestätigt.

V. Um auszumitteln , ob die giftige Substanz auch durch Alko-
hol aus der Pflanze aufgenommen wird , bereitete ich aus 50 g. Holz
und Blättern, diu'ch zweimaliges Ausziehen mit Alkohol von 90*^/^
in der Wärme imd Ausdunstimg der filtrirten Flüssigkeiten ein
alkoholisches Extract. Dieses Extract wurde dreimal ausgezogen mit
Wasser und diese vereinigten wässerigen Auszüge, nach Filtrinmg,
bis 10 C. C. Flüssigkeit eingeengt.

Durch Versuche auf Frösche wurde dargethan, dass diese sauer
reagirende Flüssigkeit, die nur lichtgelbbraun gefärbt war, wenig-
stens ebenso stark giftig -wirkte wie die wässerige (sub I erwähnte)
Flüssigkeit.

0,1 C. C. Flüssigkeit tödtete Frösche in derselben oder in etwas
kürzerer Zeit unter vollkommen gleichen Yergiftungserscheinungen.

VI. Durch den Versuch in einem Dialj^sator von Pergament-
papier ^\airde nachgewiesen, dass der giftige Stoff durchgelassen
wird. Nach 10 Stunden zeigte die sich ausserhalb des Diffusions-
behälters befindliche Flüssigkeit deuthch giftige Wirkung.

VII. 100 g. Blätter wurden in einem Kolben während einiger
Zeit mit Wasser digerirt und sodann wurde ein Theil der Flüs-
sigkeit abdestillirt. Dieses Destillat, von besonders imangenehmem
Geruch, welches diu-ch AgNO^, wie diu-ch HgCl^ trübe ward, war
nicht giftig.

VTTT. Um zu erforschen, ob die giftige Substanz, bei der Behand-
lung der Pflanze nach der Dragendorff 'sehen Methode ziu- Er-
mittelung der Gifte, auch durch irgend eine Flüssigkeit ausgeschüttelt
werden könnte , verfuhr ich auf folgende Weise. Von 100 g. Holz
und Blättern wurde durch zweimaliges Ausziehen mit Wasser und

P. 0. riugge, Andromedotoxiu, d. gift. Bestandth. d. Audrom. Jaii. Th. ü

VerdunstuDg -jener Flüssigkeit ein dünner Syrup erhalten, dieser
Anij-de g-emisclit mit 3 Yol. Alkohol von 90%, filtrirt, der Alkohol
durch Verdunstung entfernt und die abermals filtrirte, lichtbraune,
saiu'e Flüssigkeit auffolgend geschüttelt mit:

Petroleumäther, der nach Verdunstung kein giftiges Resi-
duum zurückliess;

Benzol, lässt bei Verdunstung eine geringe Quantität giftigen
Stoffes ziu'ück.

Chloroform gab bei Verdunstung mehr Residuum als das Ben-
zol. Die Ausschüttluug der sauren Flüssigkeit mit Chloroform wm-de
jetzt einigemale wiederholt, von den gesammelten Flüssigkeiten der
grösste Theil des Chloroforms durch Destillation zurückgewonnen
und die jetzt melu' concentrirte Auflösung zu einigen näheren Ver-
suchen verwendet.

Der bei Verdunstung jener Auflösung in einem Uhi-glase zu-
rückbleibende Stoff war fast farblos , vollkommen durchsichtig, zäh
und balsamartig. Es ergab sich, dass er in Wasser schwer, leichter
aber in sehr verdünnter Natronauflösung aufgenommen wird, und
diese bei. einem Frosche injicirte Auflösung verursachte sehr hef-
tige, doch qualitativ mit denen des Pflanzeninfuses I. übereinstimmende
Vergiftungserscheinungen.

Mit andern Resten auf melu-ere ührgläser verbreitet, wui'de
reagirt mit H^SO*, H^PO^ Fröhde's Reagens, der Mischimg von
K'^Fe^Cy^^ + Fe^Cl^ u. s w., die wii- spater ausführlicher besprechen.

Die saure Flüssigkeit, die nach einander mit Petroleumäther,
Benzol und einigemale mit Chloroform geschüttelt war , wm-de jetzt
mit Ammon schwach alkalisch gemacht und dann von Neuem
geschüttelt mit :

Petroleumäther, der bei Verdunstung nichts zm'ückliess;

Benzol, das ebenfalls nichts oder nur sehr unbedeutende
Reste zurückliess ;

Chloroform, das deutliche Reste bei Verdunstung gab, woraus
also erhellt, dass diese Flüssigkeit den Stoff auch der alkalischen
Auflösung entzieht;

Amylalkohol, der bei Verdunstung ein ziemlich stark gefärb-
tes Residuum ziurückliess, deshalb auch andere Stoffe aus der Auflösimg
aufnimmt und daher schon weniger Empfehlung als Ausschüttelungs-
flüssigkeit verdient.

6 P. C. i'lugge, Andiomedotoxin, d. gift. Bebtaudtli. d. Audiuin. Jap. Th.

Diese Untersuchung hat also gelehrt, dass der giltige Stoff, den
wir weiter mit dem Namen Andromedotoxin bezeichnen wer-
den, sowolil aus alkalischer wie aus saiu-er Auflösung durch Cliloro-
form aufgenommen wird. Die Abscheidung aus der sauren Flüssig-
keit scliien, auch bei späteren Versuchen, den Vorzug zu verdienen.
Dabei wurde zugleich noch dargethan, dass auch der Aether nicht
als Ausschüttelungsflüssigkeit angewendet werden kann, indem er
das Andromedotoxin niu- in geringer Quantität der Auflösung ent-
zieht.

rX. Bei einer späteren, derartigen Ausschüttelung eines mit
verdünnter Schwefelsäure sauer gemachten Pflanzeninfuses , auf-
folgend mit Petroleumäther, Benzol, Chloroform, Aether und Amyl-
alkohol beobachtete ich die Abscheidung eines flockigen Stoffes, der
also diu-ch Säuren abgeschieden wiuxle, ohne in eine der erwähnten
Ausschüttelungsflüssigkeiten aufgenommen zu werden.

Dieser Stoff wurde abfiltrii-t, mit saurem Wasser abgewaschen
und danach aufgenommen in verdünnter Natronlauge, welche den
Stoff mit einer sehr intensiv rothen Farbe vollkommen klar auflöste,
um daraus durch Säuren (HCl, H^ SO*) unter Entfärbung der Flüs-
sigkeit wieder abgeschieden zu werden. Nach wiederholtem Auf-
lösen und Präcipitiren ist dieser Stoff licht roth, nach Trocknung
harzig, dunkelroth, beinahe schwarz, sehr wenig oder nicht auf-
lösHch in "Wasser und verdünnten Säuren, doch leicht und mit einer
schönen rothen Farbe auflöslich in Alkalien. Versuche mit diesem
in sehr verdünnter Natronauflösung aufgelösten Stoffe auf Frösche
und Kaninchen bewiesen, dass er giftfrei ist.

Eine durch Digeriren des Stoffes mit äusserst verdünnter Na-
tronauflösung erhaltene Auflösung zeigte die folgenden Eigen-
schaften :

AgNO^ gab ein flockiges Präcipitat.

HgCP entfärbte die Flüssigkeit imd machte sie schwach trübe,
präcipitirte sie aber nicht.

AuCl^ gab ein gelbliches Präcipitat.

Neutrales und basisches Bleiacetat verursachten flockige
rothe Präcipitate.

Fe^Cl" färbte die Auüösimg grün, doch präcipitirte sie nicht.

CuSO* verursachte ein Präcipitat.

Aus der ]\Iischung von K'^Fe^Cy^^ + Fe^cl^ wurde unmittel-
bar ein reichliches, blaues Präcipitat abgeschieden.

. P. C. Plugge, Andromedotoxin, d. gift. Bestandtli. d, Audroin. Jaj). Tli. 7

Dieser toxicologisch unwirksame Stoff, den wir beqiiemliclikeits-
halber Andromedorubin nennen wollen, ohne damit dartliim zu
wollen, dass wir es für ausgemacht halten, dass er mu- ein chemisch
reiner Stoff ist, ist sehr wahi-scheinlich auch die Ursache von der
rothen Fai'be des Pflanzeninfuses, namentlich von dem schwachen
alkalischen "Wasser.

Wiewohl ich eine kleine Quantität dieses Stoffes gesammelt
hatte, habe ich ihn spcäter, da er die giftige Wirkung der Pflanze
nicht beinflusst. nicht mehr eingehend mitersucht. Yielleicht bietet
sich mir später noch dazu die Gelegenheit.

Bereitung des Andromedotosins.

Nachdem ich durch die beschriebenen vorläufigen Ver-
suche einige nähere Anweisungen über die Eigenschaften des gifti-
gen Stoffes gesammelt hatte, habe ich mehrere Bereitungsmethoden
versucht z. B. :

1) Grobes Pulver von trocknen Blättern wird in einem gläsernen
Deplacii'gefässe eine geraume Zeit mit Petroleumäther ausgezogen
zur Reinigung von Fett, Wachs, Chlorophyll u. s. w. Danach wird es
in demselben Gefässe dreimal, jedesmal mit einer reichlichen Quan-
tität Chloroform, wähi-end 24 Stimden ausgezogen.

Die gesammelten Chloroformauszüge werden abdestillirt und las-
sen alsdann eine zähe, fettige, grüngefärbte Masse zurück, woraus
das Andi'omedotoxin durch verdünnte Natronauflösimg ausgezogen
wird. Aus der Auflösung wird alsdann, nach Ansäuerung, die gif-
tige Substanz durch Schüttelung mit Chloroform in diese Flüssigkeit
aufgenommen, aus der sie nach Verdunstung des Chloroforms ziem-
lich rein und farblos ziu-ückbleibt. Es ergab sich aber, dass in dieser
Weise nicht Alles ausgezogen wird, denn durch zweimaliges Aus-
kochen der extrahirten Blätter mit Wasser erhielt ich noch eine
Flüssigkeit, die nach Fällimg mit neutralem und basischem Blei-
acetat, Abscheidimg von überflüssigem Blei diu'ch H^S und Verdun-
stung des Filti-ats zu einem kleinen Volum, bei Schüttelung mit
Chloroform von Neuem einen Theil Andromedotoxin lieferte. Da sich
überdies bei dieser Methode viel Petroleumäther imd Chloroform ver-
liert, ist sie nicht empfehlenswerth.

2) Das grobe Pulver von Holz oder Blättern wird dreimal mit
Alkohol von 90 °/o in der Wärme digerüi;, von den vereinigten Aus-

8 P. C. Flügge, Andromcdotoxiu, d. gift. Bestandth. d Andioin. Jap. Tli.

Zügen der grösste Theil des Alkohols durch Destillation zurück-
gewonnen und danach die concentrirte Flüssigkeit in einer Porzel-
lanschale auf dem Wasserbade zu einem ti'ocknen Extracte verdunstet.
Das Holzextract ist ein braunes Pvüver, das Extract der Blätter eine
grünschwarze, harzige Masse. Aus jenen alkoholischen Extracten
wii-d nun durch wiederholtes Ausziehen mit Wasser imd Verdun-
stung der filtrirten Flüssigkeiten ein wässriges Extract bereitet, dass
schliesslich wieder in eine geringe Quantität sehr verdünnten Alko-
hols aufgelöst wird. Bei Mischung der letztgenannten Flüssigkeit
mit einer reichlichen Quantität Clüoroform wird eine schwarzbraune,
syrupartige Flüssigkeit an der Oberfläche des Chloroforms abgeschie-
den, während diese letzte Flüssigkeit beinahe farblos ist. Nach
Absonderung des Chloroforms wmtle die schwarze, syrupartige Flüs-
sigkeit noch einigemale, jedesmal mit neuen Quantitäten Chloroform
ausgeschüttelt. Durch Abdestilliren des Chloroforms blieb ein noch
gelb gefärbtes "Andi'omedotoxin zurück, das dm'ch abermalige Auf-
lösung in wenig verdünntem Alkohol imd Abscheidung mit -väelem
Chloroform reiner, fast farblos erhalten ward.

Auch diese Methode genügte mir nicht in jeder Hinsicht. Sie
liefert selbst nach zweimaliger Abscheidung ein noch nicht ganz
farbloses Andromedotoxin, und weiteres Auskochen mit Wasser u. s. w.
erwies, dass die Blätter nach dreimaliger Behandlung mit Alkohol
in der Wärme diesem Auflösungsmittel noch nicht alles Gift abge-
geben haben.

Indem diese Bereitungs weise vereinzelt auf das Holz und auf
die Blätter angewandt wm-de, setzt mich dieser Theil der Unter-
suclumg noch in den Stand mitzutheilen , dass die nämliche giftige
Substanz in beiden sich vorfindet, im Holz aber in viel geringerer
Quantität als in den Blättern.

3) Dm-ch wiederholtes (4 — 6 Mal) Ausziehen mit Wasser im sie-
denden Wasserbade wird aus den gequetschten Blättern ein Infus
bereitet. Nachdem diese vereinigten Flüssigkeiten durch Verdunstung
auf dem Wasserbade zu einem geiingeren Yolum concentrirt und
abgekühlt sind, werden sie nach einander mit neutralem und basischem
Bleiacetat vollständig gefällt.

Aus den vollkommen farblosen Filti-aten wird das Blei durch
H*S oder Na -SO' abgeschieden und das bleifreie Filtrat vorsichtig
zu einem kleinen Yolum eingeengt.

F. C. l'lugge, Andi'Oiucdotoxiii, d. gift. Bestandth. d. Aiidrom. Jtiii. Th. 9

Um dabei soviel wie möglich der Zersetzung und Färbung durch
Einfluss der AVilrme und Luft vorzubeugen, wurde diese Eindunstung
von mir unter sehr geringem Druck ausgeführt. Ausgezeichnete
Dienste erwies mir lüerbei die Wasserstrahl -Pumpe von Arzber-
ger-Zulkowky, in Verbindung mit unserer "Wasserleitung, wodurch
es mir leicht möglich war, die Flüssigkeit in der Retorte bei 50° C.
in lebhaftem Kochen zu erhalten.

Die eingedunstete saure Flüssigkeit ist denn auch noch fast
farblos geblieben ; diu-ch wiederholte Ausschüttelung in einem Scheide-
trichter mit Clüoroform und Entfernung des Chloroforms durch Destil-
lation erhält man dann auch ein Andromedotoxin , das in dünnen
Schichten farblos, in dicken Schichten nur schwach gelb gefärbt,
doch vollkommen durchsichtig ist. Erst nach langem Stehen im
Exsiccator über H^SO' erhärtet dieser Stoff und kann alsdann in
giasglänzenden , fast vollkommen farblosen und ganz durchsichtigen
Schüppchen erhalten werden.

(Als ich bei einer derartigen Bereitungsweise das überschüssige
Blei durch Na^SO* entfernt hatte, erhielt ich nach Verdunstung der
Flüssigkeit im Vacuum und Abkühlung, die Abscheidung einer
grossen Anzalü schöner, weisser Kiystallnadeln. Einen Augenblick
war ich der Meinung, dass ein krystallinischer Pflanzenstoff anwe-
send wäre; eine nähere Untersuchung lehrte mich aber bald, dass
jene Krystalle nur aus Calciumsulfat bestanden. Ich führe diese
Thatsache hier bloss an als Beweis für den grossen Kalkgehalt der
Andromeda - Blätter.)

Wenn diese dritte Bereitungsmethode meines Erachtens wolil
die meiste Empfehlung verdienen dürfte, muss doch bemerkt
werden, dass auch sie lästig und zeiti'aubend ist, und nicht leicht
alles in der Pflanze befindliche Andromedotoxin liefert. Dm-ch
einen besonderen Versuch habe ich mich davon überzeugt, wie
schwer die Ausziehung der letzten Spuren fällt.

100 g. Blätter werden in einem Kölbchen jedesmal mit so vie-
lem Wasser, dass die Blätter gut durch die Flüssigkeit bedeckt
waren, während 2 bis 3 Stunden im siedenden Wasserbade infun-
dirt, danach noch einige Stunden kalt stehen gelassen und dann die
Flüssigkeit so vollständig wie möglich durch Ablaufen entfernt. Die
ersten Auszüge konnte ich ohne nähere Untersuchung wohl für gif-
tig erklären, doch der 5., 6., 7., 8. und 9. Auszug wurde jedesmal
bis auf etwa 0,5 — 1 C. C. eingedunstet, und diese kleine Quantität

10 P. C. Plugge, Andromedotoxin, d. gift. Bestandth. d. Aiidroin. Jap. Th.

Flüssigkeit, nach Abkühlung , einem Frosche injiciil. Die Eeste des
5., 6. und 7. Auszuges verursachten alle letale Vergiftung; die vom
8. und 9. Auszuge gaben wohl die charakteristischen Vergiftungs-
erscheinungen des Andromedotoxins, allein, wiewohl selbst nach zwei
Tagen die Respiration sich noch nicht wiederhergestellt hatte und
auch die Lähmungserscheinungen noch bestanden, diese Thiere erhol-
ten sich, das Athmen stellte sich am dritten Tage wieder ein und
das Thier nalim wieder die gewöhnliche sitzende Haltung an.

Daraus erhellt also, dass sogar 9 nach einander folgende Aus-
ziehungen mit heissem AVasser noch nicht genügen, die letzten Spu-
ren des Andromedotoxins aus den Blättern auszuziehen. Die ermit-
telte grössere Auflösbarkeit des Andromedotoxins in verdünnten
Alkalien berücksichtigend, habe ich daher später diese dritte Berei-
tungsmethode noch dahin geändert, dass nur bei der 1. imd 2. Aus-
ziehung reines Wasser, bei der dritten aber ein diu'ch NaOH schwach
alkalisch gemachtes Wasser benutzt ^\airde. Man erhält alsdami
zwar stärker gefärbte Flüssigkeiten, allein das Andromedotoxin erlei-
det dabei keine Veränderung, wenigstens der durch Chloroform abge-
schiedene Stoff war in gar keiner Hinsicht verschieden von dem
vermittelst Ausziehung mit reinem Wasser erhaltenen. Die höhere
Farbe des Infuses findet denn auch ihre Erklärimg in der Erschei-
nimg, dass der oben (EK) von uns mit dem Namen Andromedorubiji
bezeichnete Stoff diu-ch Alkalien mit einer dunkelrothen Farbe auf-
gelöst wird.

Erweist es sich also, dass der Stoff (das Andromedotoxin) schwie-
rig zur voUkommnen Auflösung gelangt, so ist es ebenso wenig leicht,
um aus der wässerigen Auflösung vollkommen abzuscheiden durch
Schüttelung mit Chloroform.

Nach "wiederholter (8 — lOmal) Ausschüttelung mit Chloroform,
ist die wässerige Flüssigkeit, nachdem man daraus durch Erwärmung
das aufgelöste Chloroform ausgetrieben hat, noch immer giftig, und
die physiologische Wirkung jener Flüssigkeit — zum Beweise da-
für, dass sie noch immer denselben Stoff enthält, als schon aus-
geschüttelt wurde — ist in gar keiner Hinsicht verschieden, von
der dm*ch Ausziehung der Blätter mit AVasser erhaltenen. Es stellt
sich also heraus, dass auch die Ausschüttelung, was freüich für die-
sen, in Wasser nicht so gar schwer auflöslichen Stoff wohl a priori
zu vermuthen war, viel Zeit imd Material erfordert. Dennoch wird
man schwerlich eine andere Ausschüttelungsflüssigkeit wäiilen kön-

P. 0. Plugge, Andromedotoxin, d. gift. Bestandth. d. Andruin. Jap. Tli. 11

ueii, da schon aus meinen vorläufigen Versuchen erhellte, class Pe-
troleumäther, Benzol, Amylalkohol und Aether unberücksichtigt blei-
ben müssen.

Indem weiter das Andromedotoxin auch nicht aus der Auf-
lösung in "Wasser gefällt werden kann, muss diese dritte Berei-
tungsmethode also wohl fiu- die beste gehalten werden.

Eigenschaften des Andromedotoxins.

Dass das Andromedotoxin nicht als eine Mischung, sondern als
ein reiner Stoff, und weiter auch als die einzige giftige Substanz
der Andromeda Japonica betrachtet werden kann, meine ich aus der
Thatsache schliessen zu können, dass:

1) Die Auszüge der Blätter mit verschiedenartigen Flüssigkeiten
und die Reste der aufeinander folgenden Ausschüttelimgen mit Chloro-
form, eine unter einander und der des als Andromedotoxin bezeich-
neten Körpers vollkommen gleiche physiologische Wirkung zeigen;

2) es nicht möglich ist, diu-ch theilweise Auflösung aus dem
Andromedotoxin Stoffe abzuscheiden, die in irgend welcher Hin-
sicht, durch chemische Reaction oder physiologische Wirkung ver-
schieden sind.

Das Andromedotoxin ist in dem meist gereinigten Zustande,
indem ich es erhielt, ein amorpher, in dünnen Schichten farbloser
(in dicken Schichten nur Hchtgelber) , vollkommen diu-chsichtiger
Stoff, der im feuchten Zustande hart, harzig und zerbrechlich ist.
Er kann alsdann in glasgiänzenden , durchsichtigen Schüppchen
erhalten werden, die stark am Glase festkleben und durch eine
geringe Quantität Flüssigkeit sich wieder leicht zusammenballen.

Bei der Erwärmung jener harzigen Schüppchen sah ich bei
80" bis 90 •^ C. Bläschen in der klaren Masse entstehen, wahrschein-
lich durch noch entweichenden Wasserdunst, zugleich verbreitete
der Stoff dabei einen eingermaassen betäubenden Gleruch. Bei wei-
terer Erhitzung zwischen 110*^ und 120*' schmolz die Masse und
Hess nach Abkühlung ein noch farbloses, hartes, durchsichtiges
Häutchen zurück. Bei höherer Temperatur findet Verkohlung und
vollkommene Verbrennung statt.

Durch Erhitzung mit Natronkalk, sowie durch das Experiment
von Lassaigne wurde die Abwesenheit von N dargethan. Zu einer

12 r. C. l'luggc, Andromedotoxin, d. gift. Bestandth. d. Audroin. Jaii. Th.

Bestimmung des Gehaltes C, H und durch Elementar- Analyse
besass ich zu wenig Material, dieselbe sofort auszuführen.

Uebergiest man das trockne Andromedotoxin mit einem Tröpf-
chen heissen Wassers, so wird es wieder bald zäh und balsamartig,
drückt man auf diese zähe Masse einen blauen Lackmuspapier-
schnitzel, so erhält man schwache, doch deutliche Rothfärbung. Der
Stoif reagirt also schwach sauer.

Bezüglich der Auflöslichkeit in verschiedenen Flüssigkeiten fand
ich Folgendes:

Kaltes Wasser, gex-inge Auflöslichkeit, doch dazu hinreichend
mit einigen Tropfen die charakteiistischen Vergiftungserscheinungen
bei Fröschen hervorzurufen und die chemischen Reactionen mit
H^SO^ H^PO*, HN03 + H^N u. s. w. darzuthun.

Hei SS es Wasser löst es leichter auf, doch bei Abkühlung
scheidet sich wieder ein Theil des Steifes in zähen, kleberigen
Flöckchen ab.

Alkohol, Amylalkohol, Chloroform, Eisessig und ver-
dünnte Alkalien lösen den Stoff leicht auf; die Lösung in Eis-
essig wird durch Hinzufügung von etwas Wasser milchig trübe.
Die Auflösung in verdünnten Alkalien wird durch Säuren trübe unter
Abscheidung des Andromedotoxins.

Benzol, Terpenthinöl und Glycerin lösen es, namentlich
in der Wärme ein wenig auf.

Absoluter Aether, Petroleumäther und Schwefelkoh-
lenstoff lösen es nicht oder doch höchstens spurweise.

Die gesättigte wässerige Auflösung des Andromedotoxins wird
nicht gefällt durch Gerbsäure, Jod-Jodkalium, Jodwismuth-
Jodkalium, Jod(|uecksilber-Jodkalium und Phosphormolyb-
dänsäure. Die letzterwähnte Flüssigkeit verursacht aber bei gerin-
ger Erwärmung blaue Färbung.

Die wässerige Auflösung wird eben so wenig präcipitirt diu-ch
die folgenden Metallsalze :

Fe^Cl^, CuSO*, neutrales und basisches Bleiacetat,
HgCP, Hg 2 (NO 3) 2, AuCl3, PtCl* und AgNO».

Erwärmt man die Auflösung des Andromedotoxins in verdünn-
tem Ammon unter Hinzufügung eines Tropfen AgNO^- Lösung auf
einem Wasserbade, dann findet Schwarzfärbung statt. Erwärmt man
die Auflösung in verdünnter Natronlauge mit alkalischer Kupfer-
lösung, so bemerkt man eine geringe Abscheidung von rothem

P. C. Plugge, Andromedotoxin, d. gift. Bestandth. d. Androin. Jap. Th. 1 :]

Cu^O. Nachdem ich vorher einen Thcil Andromedotoxin mit ver-
dünnter Schwefelsäure erwärmt oder sogar gekocht, es darauf schwacli
alkalisch gemacht und endlich mit Fehling's Flüssigkeit gekocht
hatte, sah ich keine merklich starke Reduction eintreten.

Durch Kochen der wässerigen Auflösung mit molybdän-
saurem Ammoniak und HCl wird die Flüssigkeit stark blau gefärltt.

Uebergiesst man die feste, durch eine Spm* Wasser geweichte
Masse — z. B. den kleinen Rest, der nach der Verdunstung einiger
Tropfen Cliloro form -Auflösung auf dem Uhrglase zurückbleibt — mit
der braunen Mischung von K^Fe^Cy^^ + Fe^CP-Lösung, dann färbt
sich der Rest unmittelbar blau und allmählich wird die ganze Flüssig-
keit — bei Auflösung des Andromedotoxins — blau und präcipitirt.

Bei Kochen mit Wismuthnitrat und Na^CO^ konnte ich
keine Schwarzfärbung bemerken.

Als charakteristische Färb- Reactionen auf Andi'omedotoxiii können
folgende dienen:

H^SO*. Uebergiesst man den ti'ocknen Stoff (Rest aus der
Chloroform -Auflösung, nach Yerdnnstung) mit concentrirter H^SO'',
dann löst er sich mit einer schön rothen bis rothbraunen Farbe auf,
die sich auf einige Stimden. unverändert erhält.

Diu-ch Hinzufügung einer Spur HNO^ wii-d diese rothe Auf-
lösung nur heller gelbroth gefärbt.

HCl. Concentrirte HCl ruft anfänglich wenig Yeränderung her-
vor, höchstens eine schwache Braunfäi'bung; lässt man es aber einige
Minuten stehen, so tritt eine grün- blaue Farbe auf, die bei Erwär-
mung, namentlich an der Peripherie, in Yiolettroth übergeht.

HNO^. Concentrirte HNO^ löst den Stoff beinahe unverändert
auf; verdunstet man diese Auflösung in einem Uhrglase auf dem
"Wasserbade bis zur Trockne, dann bleibt ein schwach gelb gefärbtes,
kaum sichtbares Residuum. Stellt man nun dieses Uhrglas umgekehrt
auf ein anderes, in dem sich ein paar Tropfen. Ammon befinden, dann
sieht man den Flecken allmählich goldgelb, cm-cumagelb und endlich
dunkel braimgelb werden.

H^PO*. Uebergiesst man den Stoff mit H^PO* von 25 %, dann
findet in der Kälte keine Yeränderung statt, doch bei Erwärmung
tritt eine prächtig rotli violette Farbe hervor, die, je nachdem die
Säure durch Yerdunstimg sich mehr concentrii't , dimkler und zuletzt
rothbraim w^d. (In dieser Hinsicht kommt der Stoff mit Aconitin
überein.)

14 P. C. Plu.ü:ge, Andromodotoxin. d. gift. Bestandth. d. Aiidrom. Jap. Th.

Verdünnte H^SO'^ und verdünnte HCl verursachen bei
Erwärmung eine rothe Farbe. Die Eeaction mit H^PO*, verdünnter
H^SO* und verdünnter HCl stellt sich auch ein, wenn man die
wässerige Andromedotoxin -Auflösung damit kocht oder ein wenig
eindunstet.

Fröhde's Eeagens färbt den trocknen Stoff anfangs, eben-
so wie concentrirte H-SO*, rothbraun, sehr bald aber tritt eine
prächtig dunkelblaue Farbe an die Stelle.

AUe die genannten Reactionen mit H^SO*, HCl, HNO^ + H^N,
H^PO*, verdünnter H^SO^ und verdünnter HCl sind ohne
Zweifel dem reinen Stoffe eigen, dem reinen Andromedotoxin, indem
diese Farben desto schöner imd intensiver auftreten, als der Stoff
sorgfältiger gereinigt ist.

Dasselbe nun wage ich nicht zu behaupten von den andern
Farb-Eeactionen, die alle auf Eeduction berahen, also von denen
mit AgNO^ + H^N, Fehling's Flüssigkeit, molybdänsaurem
Ammoniak -|- HCl, der Mischung von K^Fe^CyV^ + Fe^Cl^ und
Fröhde's Eeagens.

Hierbei tritt die Färbung und Abscheidung von Cu^O, Berliner-
blau u. s. w. um so stärker auf, als der Stoff weniger sorgfaltig
gereinigt ist. ^ Zweifellos ist es , dass in dem Pflanzeninfus Stoffe
vorkommen , welche diese sich auf Eeduction beziehenden Eeactionen
sehr stark hervorbringen. Ein sauer reagirendes Infus, das sehr
oft mit Petroleumäther, Benzol, Aether und Chloroform ausgeschüttelt
war, also wenig oder auch kein Andromedotoxin mehr enthielt, prä-
cipitirte aus der Mischung von K^'Fe^Cy^* -f- Fe^Cl^ direct Berliner-
blau, und gab mit alkalischer Kupferlösung eine starke Abschei-
dung von Cu^O. Es ist in solchen Fällen schwer zu entscheiden,
ob die geringe Abscheidung von Cu^O, sowie auch die andern auf
Eeduction beruhenden Eeactionen einer hartnäckig anhängenden ün-
reinigkeit, oder vielmehr dem chemisch reinen Stoff zugeschrieben
werden müssen.

Diese Frage ist von Belang, wo es gut, die Eigenschaften des
Andromedotoxins zu erwähnen. Füi- die Ermittelung aber, z. B. bei

1) Bei einem durch Reinigung farblos erhaltenen Rest von Andromedo-
toxin erhielt ich die Reaction mit AgNO' -\- H«N noch sehr stark, doch
die mit Fehling's-Flüssigkeit nur sporadisch. "Wahrscheinlich wäre
also wohl die erste, doch nicht die zweite dem reinen Andromedotoxin eigen.

P. C. Plugge, Androinedotoxiii, d. gift. Bcstaiidth. d. Aiidrom. .fap. Tli. 1 '>

den gerichtlich chemischen Untersuchungen, sind diese Reactionen
neben den anderen von grossem Werthe, indem sie, gesetzt, dass
sie dem vollkommen reinen Stoffe nicht eigen sind, doch auftreten
würden bei dem Stoffe, der sich abscheidet nach der bei der gericht-
lich chemischen Untersuchung üblichen Methode.

Wiewohl ich über Ermittelung des Giftes in organischen Mischim-
gen später noch besondere Versuche mittheilen werde, kann ich
doch nun schon rücksichtlich der gefimdenen Eigenschaften des
Stoffes die folgende Methode empfelilen.

Die Stoffe, Inhalt des Magens, Speisebrei, u. s. w. werden
einigemale nacheinander ausgezogen mit starkem Alkohol, die ver-
einigten, filtrirten Flüssigkeiten eingedunstet und der extractartige
Rest einigemale ausgezogen mit nicht zu geringen Quantitäten Wasser.
Diese wässerige Auszüge werden filtrii't, durch vorsichtiges Ver-
dimsten concentrirt und alsdann , nach Abkühlung (wir setzen voraus,
dass die Flüssigkeit schwach sauer ist) geschüttelt mit Petroleum-
äther, um etwaige Unreinigkeiten zu beseitigen, wonach man zu
wiederholten Malen mit reichlichen Quantitäten Cliloroform aus-
schüttelt, von dem man einen Theil durch Destillation zurück-
gewinnen kann.

Mit den Residuen der Chloroform - Auf lösung , durch Verdunstung
auf mehrere Uhrgläser gesammelt, nehme man folgende Reactionen vor :
mit concentrirter H2S0^ concentr. HCl, H^PO* von 25 \,
HNO^ + H^N, Fröhde's Reagens, die Mischung von K^j^e 2 Cy^ 2
-|- Fe^Cl^ und schliesslich eine physiologische Reaction auf
einen Frosch.

Da ich bald anderswo Ausführlicheres über die toxicologische
Wirkung des Andromedotoxins mitzutheilen hoffe , werde ich hier nur
angeben, was bei dieser sogenannten physiologischen Reaction auf
Frösche zu bemerken ist.

Wenn man das Residuum der Chloroform -Auflösung, das nicht
mehr als 0,25 — 1,0 Mg. zu betragen braucht, in etwas Wasser oder
noch besser in einige Tropfen sehr schwache NaOH -Auflösung auf-
nimmt und diese Auflösung subcutan injicirt, so bieten sich eine
Anzahl wichtiger und sehr charakteristischer Vergiftungserscheinungen
dar, die ziemlich constant auftreten und daher neben den chemischen
Reactionen von sehr grossem Werthe sind für die Erkennung des
Griftes. Die Erscheinungen sind folgende:

IG r. C. Plugge, Ajidromodotoxin, '1. gift. Bestandth. d. Androm. Ja]». Tli.

Ziemlich constant erhöhte Schleimabsondernng der Haut, nament-
Kcli in den Achseln bald sichtbar. Anfängliche Beschleunigung des
Athmens, das bald darauf unregelmässig wird, vermindert und bald
ganz aufhört (Adromedotoxin ist allerdings in erster Linie Respira-
tionsgilt). Hat das Athmen aufgehört, was bei nicht zu geringer
Dosis zuweilen schon innerhalb 2 — 3 Minuten stattfindet, so zeigen
sich fast immer starke brechförmige Bewegungen, mit weitem Oeffnen
des Mundes und nicht selten mit Ausstülpung des Magens. Zuweilen
bleibt das Thier nach solch einer brechförmigen Bewegung einige
Zeit mit geöffnetem Munde ruhig und wie betäubt sitzen. Indem
in diesem Momente die Empfindlichkeit noch selir gross ist, braucht
man das Thier nur eben anzurühren , um es zum Springen und zugleich
zum Scbliessen des Mundes zu bewegen. Nach und nach folgt dann
aber Lähmung, die meistens zuerst am Vordertheile des Körpers
sichtbar wii'd. Das Thier kann die gewöhnliche, sitzende Stellung
auf den Vorderfüssen nicht mehr einhalten und lässt die Brust auf
den Teller sinken. Reizung verursacht aber noch ziemlich starke
Bewegung, einige springen sogar auf; nach einiger Zeit ist dieselbe
aber unmöglich geworden und werden sogar nach starken Kneifen
oder Stechen allein die Hinterfüsse noch krampfhaft ausgestreckt.
Charakteristisch sind auch die während dieses Stadiums fast nimmer
ermangelnden, sehr schönen fibrillären Zuckungen, die geraume Zeit
fortbestehen und über den ganzen Körper, doch besonders an den
Hinterfüssen prächtig wahrnehmbar sind.

Die Lähmung greift nun immer melir um sich, sodass man das
Thier auf den Rücken und in ii-gend welche willkürliche Stellung
legen kann, ohne dass es sich bewegt. Beobachtet man während
dieses Stadiums die Schwimmhaut unter dem Miki-oskop, so sieht
man, dass der Blutstrom noch sehr ki'äftig und schnell ist, dass des-
halb das Herz noch nicht oder nur wenig gelitten hat. Schliesslich
hören auch die fibrillären Zuckungen und danach die Blutbewegimg
aiif (zuweilen erst nach sehr langer Zeit, was natürlich bedingt wii-d
durch individuelle Unterschiede und Dosis), und das Thier stirbt.

Untersucht man alsdann ein Muskel- Ners^räparat des Frosches
(Nervus ischiadicus mit Musculus gastrocnemius) im Myographion,
mit einzelnen Inductionschlägen , dann sieht man, dass die Reizbar-
keit des Muskels unverändert, gut geblieben ist, indem die Reizbar-
keit des Nervs (intramusculäre, motorische Nervendimgen) oft sehr
vermindert, zuweilen auch ganz geschwunden ist.

K. Hock, Gefärbte ätlierische Oelc. 17

Auch die boi warmblütigen Thieren auftretenden Erscheinun-
gen, welche ich später beschreiben werde, dürften, wenn hinläng-
licher Stoff geboten wäre, bei der Ermittelung des Andromedoto-
xins als physiologische Reactionen zu verwenden sein.

Mitthoiluiigeii aus der Staatsapotheke in Bern.
1. Ueber gefärbte ätherische Oele.

Von Karl Hock.

Gelegentlich einer Untersuchung ätherischer Oele prüfte ich das
Verhalten von Ol. chamomilL, Ol. absinth. und Ol. millefol. im Spec-
tralapparate und fand, dass dieselben sehr interessante Absorptions-
verhältnisse zeigen. Sie geben drei Absorptionsstreifen im Roth und
Orange und zwar bei den Fraunhofer'schen Linien B, C und C ^/g D.

Obwohl nun diese drei Oele ziemlich verschieden gefärbt erschei-
nen, so erblickt man bei der spektroskopischen Untersuchung die
Streifen in ganz derselben Lage. Dies spricht dafür, dass dieselben
einen Farbstoff gemeinsam enthalten. Destillirt man diese Oele, so
erhält man anfangs farblose Producte , bei 150*' jedoch gehen grün-
liche und blaugrüne Antheile und bei 260*^ und darüber intensiv
blaue Destillate über. Diese letzteren zeigen auch die Streifen am
deutlichsten, so dass also dem blauen Antheile die Absorptionen
zuzuschreiben sind. Es lag nahe, die Untersuchung auch auf das
blaue Oel, welches man bei der trocknen Destillation von Gralbanum
erhält, auszudehnen. Ueber Letzteres und über das blaue Oel der
Matricaria chamomilla liegen interessante Mittheilungen von Möss-
mer ^ und Kachler ^ vor , welchen sich neuerdings hinsichtlich des
blauen Oels aus Resina guajaci peruviana aromatica und eines blauen
Productes aus Ol. valerianae Untersuchungen von A.Kopp ^ anscliliessen.

Blaue Oele erhält man ferner , wie Flückiger * angiebt , bei der
Destillation der Oele von Ferula Sumbul, Nectandra Puchury, Po-
gostemon Patschuly und Asa foetida.

1) Annal. d. Chem. u. Pharm. 119. 2G2.

2) Ber. d. d. ehem. Ges. 1871. 36.

3) Ai-ch. d. Pharm. 1876. 193.

4) Pharm. Chemie 309.

Aldi. a. Phanii. XXI. Bds. 1. Hft. 2

18 K. Hock, r.efiirlite ätherische Oolo.

Eine beträchtliche Quantität blauen Destillates giebt auch, wie
ich gefunden habe, das Oel von Inula Heleniura. Ich habe mir diese
blauen Oele, welche sämmtlich erst bei 260° übergehen, dargestellt
und fand bei der spektroskopischen Prüfung, dass dieselben alle die
nämlichen Absorptionslinien geben. Hieraus geht hervor, dass diese
Oele, wenn auch vielleicht die chemische Zusammensetzung nicht
dieselbe ist, doch alle denselben blauen Farbstoff (Azulon) gemein-
sam haben. Es scheint, dass dieser blaue Körper manchmal schon
in der Pflanze vorgebildet ist oder doch bei der Destillation mit
Wasserdampf erzeugt wird, während man ihn in anderen Fällen erst
durch Zersetzung bei höherer Temperatur erhillt. Diese Zersetzung,
welche bei Galbanum durch trockne Destillation bewirkt wird, wird
wohl bei ^der Destillation genannter Oele auf ganz ähnlichem Vor-
gange beruhen. Einen wesentlichen Einfluss auf die Ausbeute an
blauem Product übt auch das Alter des zu destillirenden Oeles aus,
indem etwas verharzte Oele grössere Mengen an blauen Parthien
ergaben, als es bei gleichen Quantitäten frischen Oeles der Fall war.
Der blaue Farbstoff ist an der Luft sehr unbeständig, denn die Fär-
bung geht bald in ein schmutziges Braun über; dagegen zeigt eine
Probe des blauen Oeles aus Oalbanum , welches vor einigen Jahren
dargestellt und in ein Grlasrolu' eingeschmolzen wurde, noch ganz
unverändert die tiefdunkle azui-blaue Farbe.

Kachler ^ giebt an , dass auch der Dampf dieser höher sieden-
den Theile von Ol. chamomülae und Ol, galbani von tiefblauer oder
violetter Farbe sei. Um zu constatiren, ob dies wirklich der Fall
ist, leitete ich den Dampf dieser Oele durch ein weites Glasrohr,
welches auf einer Temperatur von ca. 300° erhalten wurde. Wäre
nun der Dampf wirklich blaugefärbt, so müsste man durch das Spek-
troskop eine Arsorption wahrnehmen können. Thatsächlich ist dies
jedoch nicht der Fall. Niu- an jenen Stellen, bei welchen sich der
Dampf wieder etwas abgekühlt und sich zu condensiren angefangen
hatte, sah man Absorptionslinien. Diese stimmten indess genau mit
denen des flüssigen Oeles überein, so dass also die scheinbare Blau-
färbung des Dampfes nur von condensh-ten Theilen herrührt, während
der eigentliche Dampf farblos ist.

1) Ber. d. d. ehem. Ges. 1871. 3ß.

M. C. Trauli, Zusammonsetzung des Oauaoöles. 19

2. Ueber die Zusammensetzung des Cacaoöles.

Von M. C. Traub.

Unter den zu pharmaceutischer A^erwendung herbeigezogenen
Fettkörpern zeigt das Cacaoöl in mannigfacher Hinsicht sehr inter-
essante Eigenschaften. Seine grosse Beständigkeit, seine feste Con-
sistenz verbunden mit einem gegen andere Fette verhältnissmässig
tiefen Schmelzpunkt, wie auch seine Fähigkeit, lange Zeit im flüssi-
gen Zustande verharren zu können, ohne gerade Ueberschmelzung zu
zeigen, sind Eigenthümlichkeiten , welche in einer besonderen Zu-
sammensetzung dieses Körpers begründet sein müssen.

Die über die Zusammensetzung des Cacaoöles vorhandenen An-
gaben weichen, wie leicht aus einer vergleichenden Durchsicht der-
selben ersehen werden kann, in hohem Grade von einander ab.
Ich will mich hier nur darauf beschi'änken , die von Kingzett gege-
benen hierher gehörenden Daten näher zu erörtern. K.^ will näm-
lich aus den im Cacaoöle enthaltenen Fettsäuren zwei demselben
eigenthümliche Säuren abgeschieden haben, deren eine er als
Theobromasäure bezeichnet, während er die andere unbenannt lässt.

Als charakteristische Merkmale erwähnt er füi' diese Körper,
dass die namenlose Säure bei 57^ schmelze und der Laurinsäure
isomer sei, während die Theobromasäure bei 72^ schmelze, bei
höherer Temperatur unzersetzt destillire; ihre Molecularformel sei

C64H12802,

Mit Versuchen, die letztere Säure wieder darzustellen, hat sich
vor einiger Zeit van der Becke^ beschäftigt, ohne jedoch zu positi-
ven Eesultaten zu gelangen. Es war daher von Interesse, eine
erneute Untersuchung zur Feststellung der Zusammensetzung der
Cacaobutter in Angriff zu nehmen unter besonderer Berücksichtigung
der K.'schen Säuren, deren Existenz für die eine wohl eine wahr-
scheinliche , für die Theobromasäure hingegen durch die derselben
von K. beigelegten Eigenschaften eine sehr zweifelhafte ist.

Die durch ihre Formel gegebene Zugehörigkeit der Theobroma-
säure zur Ameisensäurereihe muss einen gewissen Einfluss auf die
für dieselbe zu erwartenden Eigenschaften ausüben in Folge allge-
mein für diese gültiger Eegeln, von welchen nun die genannte
Säure in hohem Grade abweicht. Es ist vor AUem der Schmelz-

1) Berl. Ber. 1877. S. 2243.

2) Zeitschrift f. analyt. Chemie 1880. S. 296.

2 *

20 M. C. Ti'aub , Zusammensetzung des Cacaoöles.

punkt, welcher nicht mit der Thatsache, dass die Schmelztempera-
turen mit Zunahme der Moleculargrösse eine stetig fortschreitende
Erhöhung erfahren, in Einklang steht. Zeigen auch einzelne der
hier in Frage kommenden Säuren in dieser Hinsicht eine Ausnahme
von der Regel, so sind dies jedoch nur diejenigen, welche künstlich
dargestellt, eine ungerade Anzahl von Kohlenstoffatomen im Molecül
aufweisen mid auch bis jetzt noch in keiner natürlichen Fettverbindung
aufgefunden wurden. Die natürlichen Fettsäuren, welche sicli von den
künstlichen durch die gerade Anzalil von Kohlenstoffatomen im Molecül
unterscheiden, stehen dagegen in voller Uebereinstimmung mit der
erwähnten Gesetzmässigkeit. Und gerade von dieser sollte die Theo-
bromasäure in so auffallender "Weise abweichen. Während die Me-
lissinsäure bei 91 ^^ schmilzt, soll die Theobromasäure , für welche
sich in nm- einigermaassen reinem Zustande ein weit über lOO'*
liegender Schmelzpunkt erwarten lässt, bei 72^* schmelzen.

Nicht vermehrt werden die Bedenken bei Betrachtung der
weiteren Eigenschaft dieser Säure, bei höherer Temperatiir unzer-
setzt zu destilliren. Es gelingt wolü die Destillation von Fettsäm-en
im luftverdünnten Räume. Die gemachten Erfahnmgen reichen
aber über die Arachinsäm-e nicht hinaus, ja es scheint diese die
Grenze zu bilden, welche zu überschreiten, selbst unter derart
abgeänderten physikalischen Bedingungen nicht mehr möglich ist.'

Diese Voraussetzungen treffen zwar nur für Fettsäuren von nor-
maler Structur, wie diese Krafft^ für eine grössere Anzahl dersel-
ben nachwies, zu. Für Isomere der normalen Säuren müsste in
Betracht gezogen werden, dass mit Zunahme der Complication der
molecularen Structur zwar der Siedepunkt erniedrigt, die DestiUations-
fähigkeit also erhöht wird, gleichzeitig aber auch der Schmelzpunkt.

Vergleicht man nun die auf Grund des soeben Erörterten zu
erwartenden Eigenschaften für eine Säure von der Moleculargrösse,
wie K. sie seiner Theobromasäm-e zuschreibt, so wird man bald
überzeugt sein, dass entweder die Moleculargrösse oder die Eigen-
schaften oder beide zusammen, d. h. die Existenz der Säure unrich-
tig angegeben ist.

Die andere K.'sche Säure, welche der Laurinsäure imd der von
Beckmann 2 beschriebenen Hordeinsäurc isomer sein soll, unterschei-

1) Berl. Ber. 1882. S. 1687.

2) J. f. pr. Chemie 66.5. 52.

M. V. Traub, Zusanunensotzung des Oacaoölcs. 21

det sich von diesem beiden durch den Schmelzpunkt. Ihre Existenz
ist jedoch auf Cmmd ihrer Eigenschaften eine weit wahrscheinlichere
als die der Theobromasäure.

Die zur Aufklärung dieser Verhältnisse eingeleitete Untersuchung
hatte also die Fragen zu lösen: „Existii'en in dem Cacaoöle Säuren,
welche den K. 'sehen in Bezug auf Moleculargrösse entsprechen und
welche Eigenschaften kommen dann diesen zu, endlich welche
anderweitigen Säiu'en finden sich noch in demselben?"

Als Material für die Untersuchung dienten einerseits zwei selbst
bereitete, andererseits drei von verschiedenen renommirten Handels-
häusern bezogene Cacaoölsorten. Sämmtliche in Arbeit genommenen
Sorten zeigten nahezu übereinstimmende Schmelzpunkte. Die aus
denselben mit Hülfe durchgreifender Yerseifung etc. gewonnenen
Fettsäuren wm-den zunächst durch Pressen von der Oelsäiure befreit
und nunmehr jedes der fünf Säuregemische für sich untersucht.

Ziu' Trennung von Fettsäuren stehen zwei Methoden zur Ver-
fügung, welche wdrklich zuverlässige Eesultate liefern, die fractio-
nirte Fällung und die von Ejrafft eingeführte fractionii'te Destillation
im luftverdünnten Eaume. Die von K. in Anwendung gebrachte
fractionirte Krystallisation bewähi'te sich bei von mir versuchten
Trennungen von Fettsäuren so wenig, dass ich nicht glaubte, von
ihr Gebrauch machen zu dürfen. Bei der Unsicherheit über die
Destillationsfähigkeit so hoher Fettsäiu-en im lufts^erdünnten Räume
war es rathsam, in erster Linie die fractionirte Fällung zur Tren-
nimg zu benutzen. Es war jedoch vorher zu ermitteln, ob unter
den gemengten Säiu-en nicht solche anwesend waren, welche diu-ch
Magnesiumacetat sich nicht ausfällen lassen. Zu diesem Zwecke
wurden grössere Proben derselben mit alkoholischer Natronlauge in
Lösung gebracht, mit einem Ueberschusse des Fällungsmittels ver-
setzt und die von den Niederschlägen getrennten Flüssigkeiten auf
derh Wasserbade zur Trockne verdunstet. Die Verdampfungsrück-
stände, mit verdünnter Salzsäure erwärmt, gaben an Aether keine
Spur eines fetten Steifes ab. Ebenso wenig konnte durch Behan-
deln der Niederschläge, wie auch der abgepressten und wieder ver-
seiften Oelsäiu'e mit absolutem Alkohol und Aether eine nicht ver-
seifbare Substanz erhalten werden, so dass die Anwesenheit anderer
Alkohole als Glycerin ausgeschlossen, die Fällung nun ruhig begon-
nen werden konnte.

22 M. C. Traub , Zusammensetzung des Cacaoöles.

Das aus der Lösung der Säuren in alkoholischer Natronlauge in
bekannter Weise zuerst ausgeschiedene Magnesiumsalz musste die
höchste Säure des Gremenges enthalten, also die Theobromasäure,
wenn sie vorhanden war. Gross genug waren die in Arbeit genom-
menen Quantitäten der Seifenlösungen, um selbst bei einem geringen
Grehalte derselben an fraglicher Säure diese erkennen zu lassen.
Durch wiederholte Ueberführung der zuerst abgeschiedenen Magne-
siumverbindung in diejenige des Natriums und darauf folgende Fäl-
lung mit Magnesiumacetat wurde eine Säure erhalten, welche nach
zweimaligem Umkrystallisiren aus absolutem Alkohol einen Schmelz-
punkt von 74,6'' (uncorr.) erreichte. Dieselbe konnte durch weitere
Fällung nicht mehr zerlegt werden, immer zeigte die aus den ersten
Antheilen abgeschiedene Säure den gleichen Schmelzpunkt, so dass
ohne Zweifel liier ein eigenthümliches, chemisches Individuum vorliegt.

Bei der Analyse ergaben 0,310 g. der Substanz 0,365 g. H^O
und 0,878 COl Daraus berechnet sich:

Gefunden

Bcreclmet füi-

Theobromasäure Arachinsäiu-e

C = 77,09

82,78 76,92

H= 13,09

13,90 12,82.

0,520 g. des bei 100 ^ und liierauf im Yacuum über Schwefel-
säure getrockneten Barjmmsalzes hinterliessen 0,139 CO^Ba, eine Zahl,
welche sich von der fik Theobromasäure sich berechnenden weit ent-
fernt , dagegen ebenso wie die durch die Elementaranalyse erhaltenen
Eesultate sehr nahe der für Arachinsäure erforderlichen kommt, so
dass der hier in Frage stehende Körper unzweifelhaft als Arachin-
säure anzusprechen ist.

In aUen fünf in Untersuchung gezogenen Cacaoölen wurde in
ganz analoger "Weise die höchste Säure als Arachinsäure erkannt.
Aus den folgenden Fällungen konnten neben Palmitin- und Laiu'in-
säure niu- vorzugsweise Stearinsäiu-e abgeschieden werden. Es ist
bemerkenswerth , dass der Gehalt des Oeies an Laurin-, Palmitin -
und Arachinsäure bedeutend gegen den an Stearinsäure zurücksteht,
so dass grössere Quantitäten Oel verarbeitet werden müssen, um
genügende Mengen dieser drei Säuren zur Untersuchung zu erhalten.
Auch die Oelsäure tritt in Bezug auf Quantität gegen die Stearin-
säure ziu-ück, wenn sie sich auch in reiclilicheren Mengen findet
als die drei anderen Säiu-en,

■ Tli. Toleck, rciTuin roductum, 23

NacMem somit erwiesen war, dass keine die Aracliinsäiu-e an
Moleciüargi'össe übertreffende Säure vorhanden, konnte auch zur
Controle die Trennung durcli fractionirto Destillation im luftver-
dünnten Räume vorgenommen werden. Bei einem Drucke von
100 mm. geht diese zur Darstellung reiner Fettsäuren ganz vorzüg-
liche Reaction in glatter eleganter Weise vor sich. Hier konnte nun
erwartet werden, dass eine der Laurinsäure isomere Säure, sofern
sie vorhanden war, vor ersterer abdestillire. Aber wie bei der frac-
tionirten Fällung, so konnte auch hier kein Anhaltspunkt zur Bestä-
tigung einer derartigen Säure gefunden werden: die Quecksilber-
säule des eingesetzten Thermometers stieg rasch bis zum Siedepunkt
der Laurinsäure. Die Untersuchung der folgenden Fractionen bestätigte
durchweg die Ergebnisse, welche durch die Fällung erhalten wurden.

Als Resultat der gesammten Untersuchung ergiebt sich, dass
die Existenz der bei den K. 'sehen Säuren in den von mir unter-
suchten Cacaoölen nicht bestätigt werden konnte, dass sie vielmehr
zu negii'en ist, dass dagegen das Cacaoöl aus den Glycerylestern
der Oel-, Laurin-, Palmitin-, Stearin- und Arachinsäure zusammen-
gesetzt zu betrachten ist, durch deren eigenthümliche Mischungs-
verhältnisse , ähnlich vielen Metalllegirungen , einerseits die feste
Consistenz, andererseits der niedere Schmelzpunkt bedingt zu sein
scheint.

üeber Ferrum reductum.

Von Th. Poleck.
(Mittheilung aus dem pharmaceutischen Institut der Universität zu Breslau.)

Der Beschluss, Ferrum reductum in die zweite Auflage der
deutschen Pharma copöe aufzunehmen, ^soirde erst in einer der letzten
Sitzungen der Pharmacopöe - Commission gefasst. Er war noch aus-
führbar, weil die betreffenden Vorarbeiten bereits vorlagen und
berathen worden waren.

Die Ansichten und Forderungen bezüglich der Beschaffenheit
des Präparats und der geeigneten Methoden, um seinen Grehalt an
metallischem Eisen festzustellen, waren weit auseinandergehend, und
erstere stimmten nur darin überein, dass die Beschreibung und Werth-
bestimmung des Präparats in der gegenwärtig noch geltenden Phar-
TOJ^rcopöe durchaus unzutreffend seien.

24 Th. Poleck, Fen-um rediictuiu.

Schacht' hat in einer sehr beachtenswerthen Abhandlung die
Forderungen der Pharmacopöen der verschiedenen Länder bezüglich
der Reinheit und Prüfung des Fen-um reductum zusammengestellt
und kritisch beleuchtet, sowie die meisten der bis dahin bekannten
Methoden zur Bestimmung des metallischen Eisens in dem Präparat
einer experimentellen Prüfung unterzogen.

Eine spätere Arbeit von BieP bringt nichts wesentlich Neues.
Die Gewichtszunahme des Ferrum reductum an der Luft, sein Ver-
halten gegen Jod und Brom, sowie gegen Eisenchloridlösung können
nicht als exacte Methoden zur Bestimmung des in dem Präparat
enthaltenen metallischen Eisens gelten. Die Methode von Biel ziu-
Bestimmimg dessell;»en mit Kalium -Permanganat geht von unbe-
wiesenen und nicht zu controlirenden Voraussetzungen aus.

Wolff^ behandelt eine ammoniakalische Kupferlösung von bekann-
tem colorimetrischen Werth mit Ferrum reductum, dessen metallisches
Eisen die äquivalente Menge Kupfer abscheidet und bestimmt dann
aufs Neue den colorimetrischen Werth des Fütrats. Die mitgetheilten
Analysen gaben bei demselben Präparat übereinstimmende Resultate,
doch fehlen Control -Analysen nach anderen Methoden. Die colorime-
trische Bestimmung ist eine Rest-Methode mit einem imverhältniss-
mässig grossen Multiplikator, da sie mu' mit bedeutend verdünnten
Flüssigkeiten arbeiten kann. Gaanz abgesehen davon kann sie für
pharmaceutische Zwecke nicht in Betracht kommen, weil sie einen
kostbaren, füi- quantitative Bestimmungen eingerichteten Spectral-
Apparat und grosse Uebimg in der Behandlung desselben verlangt.

Vulpius^ benutzt denselben chemischen Process, Abscheidung
der äquivalenten Menge Kupfer durch das metallische Eisen des
Ferrum reductum in einer ihrem Grehalt nach bekannten Lösimg von
Kupfersulfat und 0. Willner^ in Stockholm die analoge Fällung
einer Quecksilberchlorid -Lösung und massanaly tische Bestimmung des
gelösten Eisenchlorürs mit Kalium -Permanganat.

1) Pharmaceutische Zeitung 1877. S. 279.

2) Pharmaceutische Zeitschrift für Russland Bd. 17, S. 617. im Auszug
in dem Jahresbericht über die Fortschritte der Pharm acognosie etc. von
Dragendorff 1878, S. 288.

3) Zeitschi-ift für analytische Chemie 1879, S. 44.

4) Archiv der Pharmacie 1879, Band 215, S. 508.

5) Pharmaceutische Zeitung 1880, S. 705.

Th. l'ülcck, Ferrum reductuiu. 25

Diese letztere Methode hat Aufnahme in die zweite Auflage
der deutschen Pharmacopöe gefunden. Es dürfte für ihre Ausführung
und für die Beurtheilung der Gesichtspunkte, welche zu einer fast
völligen TTnigestaltung des Artikels „Ferrum reductum" geführt haben,
die Mttheilung der betreffenden Vorarbeiten von Interesse sein. Der
Wortlaut des betreffenden Artikels folgt nachstehend.

„Ferrum reductum. Ein graues, glanzloses Pulver, welches vom
Magnet angezogen wird und beim Erhitzen unter Verglimmen in
schwarzes Eisenoxyduloxyd übergeht. "

„2 g. des Präparats seien iii 30 g. einer erwärmten Mischung
aus gleichen Theilen Salzsäure und Wasser vollständig oder fast voll-
ständig löslich unter Entwicklung eines Gases, welches ein mit Silber-
nitratlösung (1 = 2) benetztes Papier weder sofort gelb noch braun
färben darf. Der unlösliche Rückstand darf nicht mehr als 0,02 g.
betragen. "

„0,3 g. werden mit 50 g. Quecksilberchlorid -Lösung unter Aus-
schluss der Luft wälu'end einer Stunde im Wasserbade digerirt , dann
nach dem Erkalten mit Wasser zu 100 C.C. ergänzt und nach dem
Mischen zum Absetzen hingestellt. 25 C. C. der klaren Flüssigkeit
dürfen nicht weniger als 38 C.C. der Kalium -Permanganat- Lösung,
(1 C.C. = 0,001772 g. Fe), zur Oxydation verbrauchen. Dies ent-
spricht 89,75 Procent metallischen Eisens."

Ferrum reductum ist in seiner besten Qualität hellgrau und kann
ein sehr feines Pulver nicht genannt werden, denn seine kleinsten
Theilchen lassen sich mit dem blossen Auge unterscheiden. Es ver-
glimmt beim Erhitzen nicht zu rothem Eisenoxyd, sondern zu schwar-
zem Eisenoxyduloxyd, abgesehen von dem Eisenoxyd, welches die
an metallischem Eisen minderhaltigen Handelssorten in nicht unbe-
deutender Menge enthalten. Die fi-üher geforderte Greruchlosigkeit
des beim Lösen in Salzsäure sich entwickelnden Wasserstoifgases
wurde dahin präcisirt, dass dieses Gas keine sofortige Einwirkung
auf ein mit einer 50procentigen Silber -Nitrat -Lösung benetztes
Papier ausüben dikfe. Eine solche Lösung ist für Spuren von
Schwefelwasserstoff weniger empfindlich, wie Bleiacetatlösimg.

Der medicinische Werth des Präparats ist bedingt durch seinen
Gehalt an metallischem Eisen. Eine kritische Prüfung der für diese
Bestimmung vorgeschlagenen Methoden stand daher in erster Linie.

Die von der ersten deutschen Pharmacopöe vorgeschriebene
Prüfung mit Bromwasser, sowie jene mit Jod und JodkaHum sind

20 Th. Poleck, Ferriuii reductuin.

völlig unsicher und ziehen nur die untere Grenze des Präparats an
metallischem Eisen. Die von der Commission des deutschen Apotheker-
Vereins vorgeschLagenen Gewichtsverhältnisse, nach welchen 0,5 g.
Ferrum reductum mit einer Lösung von 1,1 g. Jod, 1,1 g. Jodkalium
und 25 g. "Wasser zwei Stunden digeriit werden und dabei alles Jod
verbrauchen soUen, setzen die untere zulässige Grenze des Gehalts
an metallischem Eisen bereits auf 48,5 Procent herab, was eine \iel
zu geringe Forderung ist. Das Gleiche gilt von anderen, in ihren
Gewichtsverhältnissen geradezu verfehlten Yorschlägen bezüglich der
Anwendung von Bromwasser, ganz abgesehen davon, dass die aller-
dings nicht genau bekannte "Wechselwirkung zwischen dem ange-
wandten Brom und den im Präparat enthaltenen Oxydationsstufen
des Eisens nicht in Eechnung gezogen wird.

Dies gilt in noch erhöhterem Grade von der Wirkung des Eisen-
chlorids auf das Präparat. Hier gehen neben der Einwirkimg des
metallischen Eisens w^echselnde Mengen Eisenoxyd in Lösung. Die
Resultate sind bei demselben Präparat verschieden je nach der Tem-
peratur und Länge der Zeit. Bei Präparaten, welche von verschie-
denen Seiten bezogen worden waren, sah der in Eisenchlorid unlös-
liche Rückstand bald schwarz, bald röthlich, bald roth aus. Es ge-
stattet daher auch die Messung des "Wasserstoffs, welcher sich bei
der Lösimg des Präparats in Salzsäiu-e ent-s\ickelt , keinen zuver-
lässigen Schluss auf den Gehalt an metallischem Eisen, da je nach
der grösseren oder geringeren Menge des vorhandenen Eisenoxyds
ein Theü des "Wasserstoifs zur Reduction des Eisenchlorids verbraucht
werden wird. Aus demselben Grunde ist die gegenwärtig noch vor-
geschriebene Prüfung mit RhodankaHum auf einen Gehalt des Prä-
parats von Eisenoxyd vöUig werthlos.

Zur quantitativen Bestimmung des metallischen Eisens blieben
daher von den vorgeschlagenen Methoden nur jene von Vulpius
und "Wilner als brauchbar übrig. Eine eingehende vergleichende
Prüfung derselben an einer Anzahl verschiedener Handelssorten führte
zur Bevorzugung der letzteren Methode.

Vulpius löst 5 g. krystaUisirtes reinstes Kupfersulfat in 25 CG.
Wasser, fügt ein Gramm des zu prüfenden Ferrum reductum und
zwei Tropfen verdünnte Schwefelsäure hinzu und lässt eine Stunde
lang unter häufigem Umschütteln bei gewöhnlicher Temperatur stehen.
Die dem vorhandenen metallischen Eisen entsprechende Kupfermenge
^vird gefäUt, die vorhandenen Oxyde des Eisens bleiben unverändert.

Th. i'ük'ck, Fenuiii rediictum. 27

Er filtrirt dann in ein genau gewogenes, völlig trocknes Kölbchen
von ungefähr 75C.C. Inhalt, wäscht den Rückstand aus und fällt
in dem Filtrat den Rest des vorhandenen Kupfers mit Ferrum piü-
veratum aus, dessen Eisengehalt durch Kalium -Permanganat bestimmt
ist und dessen in Salzsäure unlöslichen Bestandtheile in der Regel
ein Procent nicht zu überschreiten pflegen. Nach einer Stunde hat
sich bei massiger Wärme alles Kupfer abgescliieden , die Flüssigkeit
hat ihre blaue Farbe verloren. Dui'ch Zusatz von 5 g. reiner con-
centrirter Schwefelsäure und Erhitzen bis zum Kochen wird das über-
schüssig zugesetzte Eisen gelöst, während das fein zertheilte Kupfer
zurückbleibt. Dieses setzt sich rasch ab, es kann durch wieder-
holtes Decantiren mit heissem Wasser leicht ausgewaschen werden
und nach auf einander folgenden Auffüllen mit Alkohol und Aether
im Kölbchen selbst rasch getrocknet und gewogen werden.

Diese Methode ist unter Beobachtimg gewisser Yorsichtsmaass-
regeln exact, sie giebt gut übereinstimmende Resultate nnd ist ver-
hältnissmässig rasch ausführbar. Sie wird wesentlich vereinfacht,
wenn an Stelle der gewichts -analytischen Bestimmung des Kupfers
jene durch Maass-Analyse tritt; die de Haen'sche Methode der Be-
stimmung des Kupfers dm'ch Jodkalium giebt hier in schwefelsau-
rer Lösung des Kupfers imd bei Abwesenheit von Ferrisalzen
befriedigende Resultate. Aber auch in dieser Modification erfordert
die Methode eine Filtration und das Auswaschen eines Niederschlags
und bleibt ein Rest -Methode.

Bei ihrer Prüfung stellte sich zunächst heraus, dass die erste
Fällung des Kupfers ohne Erwärmen geschehen muss, wie dies
Yulpius vorsclireibt. Beim Erwärmen im Wasserbade wirkt auch
Eisenoxyduloxyd auf das Kupfersulfat und schlägt Kupferoxyd nie-
der. Es ist dann das in Lösung bleibende Kupfer nicht mehr das
Maass für das vorhandene Eisen.

So gab in dem einen Falle die Bestimmung des Eisens diu'ch
Fälhmg der Kupfersulfatlösung bei gewöhnlicher Temperatur 67,2%
metallisches Eisen, nach dreistündigem Stehen bei gewöhnlicher Tem-
peratur 67,8 "/(, , nach, längerem Erhitzen im Wasserbade 74,05 "/q
und 79,74 7o Eisen.

Bei einem Control - Versuch mit auf nassem Wege dargestellten
und getrockneten Eisenoxyduloxyd, dem Ferrum oxydulatum nigrum
der früheren Pharmacopöen , entsprach das bei gewöhnlicher Tem-
peratur gefällte Kupfer 3,62 ^j^ Eisen, nach Digestion bei 100° aber

28 Th. Poleck, Ferrum reductuin.

14,'22 **/(, Eisen. Das gefilllte und vollständig ausgewaschene Kupfer
gab an kalte Salzsäure Kupferoxyd ab.

Die von "Wilner in Stockholm empfohlene Methode der Be-
handlung des Ferrum reductum mit Quecksilberclüoridlösung ujid
tlii-ekter Bestimmung des entstandenen Eisenchlorürs durch Kalium-
permanganat führt rascher und sicherer zum Ziel. Die Quecksilber-
chlorid - Lösung wird durch die vorhandenen Eisenoxyde nicht
beeinüusst, es löst sich nur das metallische Eisen als Eisenchlo-
rür auf

(J,3 g. Ferrum reductum erfordern 50 C.C. einer Quecksilber-
chlorid-Lösung, welche 54,2, Vs Molecül, im Liter enthält = 2,71 g.
HgCP oder es werden 2,5 g. HgCP abgewogen, welche auch noch
mehr als ausreichend sind. Das Quecksilber wird als solches und,
wie es scheint, auch zum Theil als Quecksilberchlorür gefällt.

Die Operation wird am besten in einem Kölbchen ausgeführt,
welches bis zu einer Marke im Halse 100 C. C. fasst und mit einem
doppelt dui'chbohrten Stopfen versehen ist, durch welchen man einen
langsamen Kohlensäurestrom eintreten lässt. Der Inhalt des Kölb-
chens wird während einer Stunde im "Wasserbade digerirt und nach
dem Erkalten mit destillirtem Wasser bis zur Marke aufgefüllt. Der
Niederschlag setzt sich gut ab. Die klare Flüssigkeit kann nun
ohne Filtration abgegossen oder mit einer Pipette herausgehoben
werden. Selbst in dem Fall, dass die Flüssigkeit noch opaHsirte,
würde die Richtigkeit der Analyse nicht gefährdet Averden. Es wer-
den mit einer Voll -Pipette 25 C.C. herausgehoben, die Flüssigkeit
dann mit verdünnter Schwefelsäure stark angesäuert und aus einer
Bürette Kalium -Permanganat- Lösung von bekanntem Gehalt bis
zum Eintritt einer schwachen Röthung hinzugefügt. Die Anzahl der
verbrauchten Kubikcentimeter , mit vier multiplicirt , entspricht in
ihrem Kalium -Permanganat- Gehalt dem metallischen Eisen der
zum Versuch abgewogenen Menge, hier 0,3 g. Ferrum reductum.
Die Resultate sind übereinstimmend.

Um feste Anhaltspunkte für die Forderungen zu gewinnen,
welche an das in die Pharmacopöe aufzimekmende Präparat bezüg-
lich seiner Beschafienheit und seines Gehalts an metallischem Eisen
zu stellen sind, wurden eine Anzahl Handelssorten aus verschiedenen
Bezugsquellen untersucht.

Tli. Poleck, Forrum reductum. 20

I. Ferrum rediictum aus der Frankfurter Gold- und Sil-
ber-Scheideanstalt, mit 95 "/o 'jezeiclinet.

Hellgraues, feines Pulver, mit weissen, glänzenden Partikeln
untermisclit , magnetisch, verglimmt beim Erhitzen zu schwarzem
Eisenoxyduloxyd. 2 g. lösen sich leicht bis auf einen kaum nen-
nenswerthen Rückstand in 15 g. Salzsäure und 15 g. Wasser. Uas
Gas war geruchlos, bräunte weder mit Blei-, noch mit Kupferlösung
benetztes Papier und färbte mit concentrirter Silber -Nitrat -Lösung,
— gleiche Theile Silber - Mtrat und AVasser — , betupftes Papier
erst nach längerer Zeit schwach gelb. Die Lösung des Eisens in
Salzsäure enthielt, wie zu erwarten war, keine Spur Eisenchlorid.

a) Bestimmung der Gesammtmenge des Eisens.

1) 0,372 g. gaben in schwefelsaurer Lösung mit Kalium -Per-
manganat titrirt 0,366 g. = 98,54 '^j^ Eisen.

2) 0,136 g. gaben 98,48«/,, Eisen.

3) 0,1365 g. in Salzsäui-e gelöst, mit Kaliumchlorat oxydirt und
mit Jodkalium reducirt gaben 98,75 7o Eisen.

b) Bestimmung des vorhandenen metallischen Eisens.

1) 1 g. Ferrum reductum, mit 30 g. einer schwach basischen
Eisenchlorid - Lösung längere Zeit geschüttelt, Hess 7,43% eines bei
100'' C. getrockneten Rückstands.

2) 0,5 g. Ferrum reductum, 1,1 g. Jod, 1,1 g. Jodkalium und
25 C. C. "Wasser gaben nach kurzem Erwärmen eine völlig farblose
Lösung.

3) 1,342 g. wurden mit 60 CG. einer Kupfersulfat -Lösung
(1 C.C. = 0,03118 g. Cu) in einer 100 C. C- Flasche bei gewöhn-
licher Temperatur und Ausschluss der atmosphärischen Luft unter
öfterem Umschütteln stehen gelassen. Nach einer Stunde wurde bis
zur Marke mit Wasser aufgefüllt und gut durchgeschüttelt. Nach
dem Absetzen wurden je dreimal 25 C. C. herausgenommen und
nach Zusatz von Jodkalium im Ueberschuss, mit Natriiun-Thiosulfat
das ausgeschiedene Jod gemessen.

In zwei Versuchen wurden 19,7 C.C, im dritten 19,6 C.C. der
Natriumthiosulfat - Lösung verbraucht. 1 C.C. derselben = 0,0062 g.
Cu. Daraus berechnen sich 0,4867 g. Cu. 60 C.C. der ange-
wandten Kupfersulfatlösung enthalten 1,8708 g. Cu, davon abgezogen

30 Th. Poleck, FeiTum reductum.

0,4867 g. Cu, bleiben 1,3841 g. Cu übrig, welche entsprechen
1,2206 g. Fe = 90,95 '% Fe.

4) 0,258 g. Ferrum reductum wurden mit 50 C. C. der oben
erwähnten Quecksilberclüorid - Lösung in beschriebener "Weise behan-
delt und endlich zu 100 C.C. verdünnt. 30 C.C. der klaren Flüs-
sigkeit bedurften in zwei Versuchen 20,2 C.C. der Kalium - Perman-
ganat- Lösung (1 C.C. = 0,003488 g. Fe). Dies entspricht 0,2347 g.
= 90,98 o/o Fe.

n. Ferrum reductum aus der gleichen Bezugsquelle mit
60 — 70*'/o Eisen bezeichnet.

Ein hellgraues, dichtes, mit glänzenden Partikeln durchsetztes
Pulver, magnetisch, verglimmt zu Eisenoxyduloxyd, löst sich schon
in der Kälte in verdünnter Salzsäiu-e bis auf einen geringen Rück-
stand. Das Gas besass einen schwachen Geruch, färbte Silberlösung
schwach gelb und bräunte Kupfer- und Bleilösung.

Analytische Daten folgen in der Tabelle.

in. Ferrum reductum von Trommsdorff in Erfurt bezo-
gen, als purissimum bezeichnet.

Dunkelgraues, mit glänzenden Punkten durchsetztes Pulver,
verglimmt zu Eisenoxyduloxyd, magnetisch, löst sich in der Kälte
vollständig in Salzsäure. Das Gas ist geruclüos und färljt weder
Kupfer-, noch Blei- oder Silberlösung.

rV. Ferrum reductum aus derselben Bezugsquelle mit
90 — 95% bezeichnet.

Dunkelgraues Pulver mit dem gleichen Verhalten des vorste-
henden purissimum. •

V. Ferrum reductum aus derselben Bezugsquelle mit
60 — 70% bezeichnet.

Dunkelgraues, dichtes, fast glanzloses Pidver, verglimmt zu
Eisenoxydiüoxyd und löst sich bei gewöhnlicher Temperatur in
Salzsäure bis auf einen massigen Rückstand. Gas schwach riechend,
Silberlösung wird sehr schwach gelb, Kupferlösnng schwach, Blei-
lösung stark gebräunt.

Th. Poleck, Perruni roductuin. 81

1) 0,5 g. Ferr. red., 1,1 g. Jod, 1,1 g. Jodkaliuni und 25 C. C.
"Wasser gaben nach dem Digeriren eine Lösung, welche kein freies
Jod enthielt.

2) 1 g. mit 30 g. Liquor ferri sesquiclilorat. behandelt, hinter-
liess 0,3308 g. = 33,68 % eines schwarzen Rückstands, welcher bei
Luftabschluss in Salzsäure gelöst, 0,2284 g. FeO und 0,1083 g.
Fe^O^ enthielt.

3) Die Gresammtmenge des Eisens betrug in zwei Versuchen
86,84 und 86,67 7o Eisen.

4) Bei der Bestimmung des metallischen Eisens mit Quecksilber-
chlorid-Lösung wurden in zwei Yersuchen 67,2 und 67,5 7o Eisen
erhalten.

5) Die Bestimmung des Eisens mit Kupfersulfat -Lösung bei
gewöhnlicher Temperatur gab 67,2 ^o Eisen.

YL Ferrum reductum aus Darmstadt bezogen.

Dunkelgraues Pulver, fast glanzlos, voluminös, lässt mit be-
waffnetem Auge noch viel unverändertes rothes Eisenoxyd erkennen,
löst sich bei gewöhnlicher Temperatur sehr unvollständig und auch
in der Wärme nicht vollständig und nur langsam in verdünnter
Salzsäure. Gas geruclüos , es färbt weder Silber- noch Kupfer- oder
Bleilösung. Der in Eisenchloridlösung unlösliche Rückstand sieht
röthlich aus.

Yn. Ferrum reductum aus Dresden bezogen, als Phar-
macop. germ. par. bezeichnet.

Schweres, grobes, hellgraues Pulver, welches glänzende Par-
tikel erkennen lässt, verglimmt zu Eisenoxyduloxyd, löst sich ohne
Rückstand in Salzsäure, das Gras riecht schwach, färbt aber stark
Silber -, Kupfer - und Bleilösung.

Yni. Ferrum reductum aus derselben Quelle als Pharm,
danic. p. bezeichnet.

Dunkelgraues Pnlver, lässt glänzende Theilchen erkennen, ver-
glimmt zu Eisenoxyduloxyd , löst sich bis auf einen sehr geringen
Rückstand in Salzsäure, Gas riecht schwach, Kupfer-, Blei- und Sil-
berlösung werden stark gefärbt.

32 Tli. roleck, Ferrum rcductum.

IX. Ferrum reductuni von Rundspaden in Hameln bezogen.

Dunkelgraues mit glänzenden Lamellen untermischtes Pulver,
schwer, verglimmt zu Eisenoxyduloxyd, löst sich langsam und olmo
jeden Rückstand in verdünnter Salzsäure und noch langsamer in
verdünnter Schwefelsäure. Es sclieint dalier bei holier Temperatur
reducirt zu sein. Gas geruchlos, färbt weder Silber-, noch Kupfer-,
noch Bleilösung.

Die Gesammtmenge des Eisens betrug 97,12%, die Menge
des vorhandenen metallischen Eisens in zwei Versuchen 92,36 7o
und 92,69 %.

Die Resultate der Untersuchung sämmtlicher Präparate sind in
der Tabelle auf Seite 33 übersichtlich zusammengestellt.

Diese Zusammenstellung der Resultate dürfte vollständig zur
Motivirung der Fassung des Artikels Ferrum rediictum in der neuen
Ausgabe der deutschen Pharmacopöe ausreichen.

Yon allen zur Prüfung des Präparats auf seinen Gehalt an
metallischem Eisen vorgeschlagenen Methoden sind nur jene von
Yulpius und "Wilner als exacte und zuverlässige zu bezeichnen.
Für die Aufnahme der letzteren Methode gab der Umstand den
Ausschlag, dass sie eine directe Bestimmung des Eisens gestat-
tet, keine Filtration nothwendig macht und daher leicht und rasch
ausfühi'bar ist. Die Methode von Vulpius mit der von mir vor-
geschlagenen Modifikation der Bestimmung des Kupfers auf maass-
analytischem Wege giebt gleich gute und völlig übereinstimmende
Resultate.

Die vorgesclüagenen Prüfungen mit Jod und Jodkalium lassen
das Präparat No. I. aus Frankfurt und No. IX. aus Hameln mit mehr
als 90 "/o metallischem Eisen gleichwertig erscheinen mit den Präpara-
ten V. und Yn., welche nur 67 und 61 ^j^ Eisen enthalten. Die
Behandlung mit Eisenchloridlösung misst bis zu einer gewissen
Grenze das vorhandene Eisenoxyd mit, während Eisenoxydul und
Eisenoxyduloxyd nicht aufgenommen \sard, wie aus den erhaltenen
Zahlen hervorgeht, von denen jene, welche die berechnete Menge
von Eisenoxyduloxyd ausdrücken, nur in einem sehr losen Zusammen-
hang mit den direkt diu-cli den Yersuch gefundenen imlöslichen
Rückständen stehen. Diese können, wie bei No. Y., trotz längerer
Behandlung mit Eisenchloridlösung auch noch metallisches Eisen, in
diesem Falle 6 7o ? enthalten. Die letztere Prüfimg gestattet daher

Th. Poleok, Ferrum reductum.

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3

34 E. Rchinidt u. H. Roemer, York. Icolilonst., fr. Fettsäuron i. ])flniizl. Fetten.

gar keinen sichern Schluss auf den Gehalt des Präparats an metal-
lischem Eisen.

Da melirere Fabriken chemisch - pharmaceu tischer Präparate ein
Ferrum reductum mit mehi' als 90 % metallischem Eisen liefern , so
hielt man eine derartige Forderung an den Gehalt des officinellen
Präparats für berechtigt.

Mittlieiluiigen aus dem Uiiiversitäts-Laboratoriuin zu

Halle aS.

Von Prof. Ernst Schmidt.

I. Ueber das Vorkommen kohlenstoffreicher, freier
Fettsäuren in pflanzlichen Fetten.

Von Erust Schmidt imd H. Eoemcr.

In der jüngsten Zeit hat zunächst vonderBecke^ und später
von Kechenberg^ auf das Vorkommen kleiner Mengen von freien
Fettsäuren in den normalen pflanzlichen Fetten aufmerksam gemacht ;
als Ergänzung zu jenen Mittheilungen mag die nachstehende Notiz
dienen, welche das Vorkommen relativ grosser Mengen kohlen-
stoffreicher, freier Fettsäuren in dem Fette der Kokkelskörner , der
Muskatbutter und dem Lorbeerfette erörtern soll.

Fett der Kokkelskörner.
Bei Gelegenheit der Versuche, welche der eine von uns (R.)
anstellte, um die in den Kokkelskörnern nach den Angaben von
Pelletier und Couerbe^ und von Steiner* enthaltenen Alkaloide
zu isoliren, wurde unsere Aufmerksamkeit auf die gTossen Mengen
eines weissen, talgartigen, stark sauer reagii'enden Fettes gelenkt,
welche sowohl beim Auspressen der zerkleinerten Früchte, als auch
beim Auskochen derselben mit salzsäurehaltigem Wasser resultirten.
Dieses Fett ist schon wiederholt der Gegenstand von Untersuchungen
gewesen; aus keiner der darüber vorliegenden Mittheilimgen geht
jedoch mit Sicherheit hervor, worin die Ursache der stark saui-en

1) Zeitschr. f. anal. Ch. 19, 297.

2) Joiun. f. pract. Ch. 132, 519.

3) Aunal. d. Ch. 10, 181.

4) Bot. Jahresb. 1879, G32.

E. Schmidt u. II. Ivooiner, Vork. kohloiist., IV. Fettsiiuren i. ])(laiizl. Fottou. 35

Reaction desselben 7ai suchen ist. Zwar giebt Francis^ an, dass
das Fett der Kokkelskörner ausser dem G-lycerid der Stearophan-
säure auch freie Stearophansäiu-e in geringer Menge enthalte, jedoch
enthält die bezügliche Arbeit keinerlei experimentelle Beweise dieser
Behauptung. Ebensowenig findet sich in der Literatur ein posi-
tiver Nachweis, dass die von Francis als Stearoph ansäure
und von Crowder^ als Bassiasäure beschriebene Fettsäure des
Xokkelskörnerfettes mit der Stearinsäure identisch ist. Die Mitthei-
lungen von Heintz^ über die Identität von Stearophansäure und
Stearinsäure beziehen sich nur auf die kohlenstoffreichste Fettsäure
des Menschenfettes, welche von jenem Forscher anfänglich mit dem
Namen Stearophansäure bezeichnet war.

Die G-esammtmenge an Fett, welche die von uns verarbeiteten
Kokkelskörner enthielten, betrug 23,6 7o5 die Menge der darin vor-
kommenden freien Fettsäuren 9,2*^/o. Die Trennung der freien Fett-
säuren von den gleichzeitig vorhandenen Griyceriden lässt sich leicht
derartig bewerkstelligen, dass man die heisse alkoholische Lösung
des G-emisches mit alkoholischer Baryumacetatlösung im Ueberschusse
versetzt und damit einige Zeit erwärmt. Der nach dem Erkalten
gesammelte und hierauf getrocknete Niederschlag liefert nach wieder-
holtem Auskochen mit Petroleumäther alsdann einen Rückstand,
welcher im Wesentlichen aus den Baryumsalzen der ursprünglich im
freien Zustande vorhandenen, kohlenstoffreichen Fettsäuren besteht.
Das aus diesen Baryumsalzen durch Kochen mit Salzsäure wieder
abgeschiedene, etwa 39^0 des Rohfettes betragende Säuregemisch,
schmolz bei 66 — 68*^0.; dasselbe bestand somit wohl mit "Wahr-
scheinlichkeit nahezu aus Stearinsäure (Schmelzpimkt 69,2*^0.). In
der That gelang es auch ohne erhebliche Schwierigkeit nahezu die
Gesammtmenge des Roliproductes durch Umkrystallisation aus Eis-
essig oder aus Alkohol, durch Destillation im luftverdünnten Räume
(bei 100 Mm. Druck lag der Siedepunkt fast constant bei 286 bis
288 ^ C.) und durch partielle Fällimg mittelst Baryumacetat nach der
Methode von Heintz, in eine Säure überzuführen, welche sich durch
ihre physikalischen und chemischen Eigenschaften als reine Stearin-
säure kennzeichnete.

1) Cliem. Centi-.-Bl. 1842, 671.

2) Chem. Cenü-.-Bl. 1853, 2.

3) Kopp -Will, Jalu-esb. V, 516.

36 E. Schmidt u. H.Roemer, Voik. kohlenst., fr. Fettsäuren i. iiflaiizl. Fetten.

Die Analyse der scharf bei 69,2 ^ C. schmelzenden Säure lieferte
folgende Zahlen:

1) 0,2395 g. Substanz ergab 0,6675 g. CO^ und 0,2783 g. H^O.

2) 0,2287 - - -. 0,6363 - CO^ - 0,2630 - H^O.

Berechnet für Gefunden

C1HH3C02 1. 2.

C 76,05 76,01 75,87

II 12,67 12,90 12,77.

Die Identität dieser im freien Zustande, sowolil in den Kernen,
als auch in den Schalen der Kokkelskörner entlialtenen Säure mit
der Stearinsäure hat der eine von uns (R.) * weiter durch einen Ver-
gleich der beiderseitigen Baryumsalze und der Methj^l- und Aethyl-
äther constatirt. Das Gleiche gilt für die entsprechende, aus den
Glyceriden der Kokkelskörner dm^ch Yerseifung abgescliiedene, von
Francis als Stearophansäiu^e , von Crowder als Bassiasäure bezeiclmete
Fettsäure.

Ausser freier Stearinsäure enthalten die Kokkelskörner noch
geringe Mengen anderer kolüenstoifreicher , freier Fettsäuren, welche
jedoch nicht vollständig von einander getrennt werden konnten.
Diu-ch partielle Fällung mit Baryumacetat imd wiederholte ümkry-
stallisation der aus den einzelnen Fractionen abgeschiedenen Fett-
säuren wurden im Wesentlichen zwei Producte erhalten, die trotz
der Constanz ilirer Schmelzpimkte — das eine schmolz bei 56,5^0.,
das andere bei 32 " C. — sich bei der weiteren Prüfimg nicht als
chemische Indi\-iduen erwiesen.

Als nahezu reine Stearinsäure ergab sich auch ein aus Kokkels-
körnern dargestelltes Product, welches unter dem Namen „Meni-
spermin" im Handel bezogen war.^ Dieses sogenannte Menispermin,
in welchem wir, dem Namen nach zu urtheilen, ein Alkaloi'd der
Kokkelskörner vermutheten , bildete eine perlmutterglänzende, blättrig -
krystaUinische , bei 67 — 68 " C. schmelzende, stickstofffreie Masse,
aus welcher durch Umkrystallisiren aus Eisessig oder aus Alkohol
jedoch nur ein Körper resultirte, der in seinen Eigenschaften und
in seiner Zusammensetzung genau mit der Stearinsäure überein-
stimmte.

1) Inauguraldissertation Jena 1882.

2) Als wesentlich verschieden von obigem Menispermin stellte sich ein
aus Menispermum canadense dargestelltes Product gleichen Namens heraus,
welches mir küi'zlich von Hin. Dr. Schuchardt in Görlitz übermittelt wurde. S.

E. Scliiiüilt u. il. liuoiuor, York, kolik'iist., fr. Fettsäuren i. jiHanzl. Felt<ii. 37

Die Analysen des sogenannten Menisperniins ergaben folgende
Zahlen :

1) 0,225 g. Substanz lieferte 0,625 g. CO^ und 0,259 g. H^O.

2) 0,247.') - - - 0,6895 - CO^ - 0,2905 - IPO.

Berechuet für Gefunden

CI«JJ38 02 1. 2.

C 76,05 75,75 75,97

H 12,67 12,78 13,04.

Muskatbutter.

Aus käuflicher Muskatbutter können nach dem im Vorstehenden
angedeuteten Verfahren ebenfalls 3 — 4% fi-eier Fettsäuren isolii't
werden, welche im Wesentlichen aus Myristicinsäure , gemischt mit
einer geringen Menge einer dem Anschein nach mit der Stearin-
säure identischen Säure, bestehen. Auf das Vorkommen ersterer
Säiu-e in den Muskatnüssen, und zwar in dem ätherischen Oele der-
selben, ist bereits von Flückiger^ aufmerksam gemacht worden.

Die Trennung der freien Eohfettsäm-en der Muskatbutter geschah
nach den Angaben von Krafft^ durch fi-actionirte Destillation im luft-
verdünnten Kaume. Die Hauptmenge derselben ging hierbei, bei
einem Drucke von 100 Mm., gegen 248 ° C. über, imd nur erst gegen
Ende der Destillation stieg der Siedepunkt bis gegen 285 ^ C. Der
bei 248 " C. siedende Antheil des Destillats konnte ohne Schwierig-
keit dm'ch Umkrystallisation aus verdünntem Alkohol in ein bei
53 — 54 '^ C. schmelzendes Product übergeführt werden, dessen Eigen-
schaften und Zusammensetzung vollständig mit der der Myristicin-
säure übereinstimmen.

Die Analyse dieser Säure lieferte folgende Zahlen :

1) 0,18-J g. Substanz lieferte 0,4899 g. CO^ imd 0,2012 g. H^O.

2) 0,229 - - - 0,618 - CO^ - 0,258 - H^O.

Berechnet flu- Gefunden

C'*H-^«02 1. 2.

C 73,68 73,40 73,60

H 12,28 12,28 12,51.

Aus den höher siedenden Antheüen des Eohproductes konnte
dm-ch partielle Fällung mit Baryumacetat und Umkrystallisation der

1) N. Rep. d. Pharm. 23, 117.

2) Ber. d. d. ehem. Ges. XH. 1688.

38 E. Schmidt u. II. Roemer, York, kolilcnst., l'r. f ettsäui-cii i. pilaiizl. Siitu-cu.

aus den Einzelfractionen wieder abgeschiedenen Fettsäuren, eine bei
etwa 68 "^ C. schmelzende Verbindung isolirt werden, weiche nach
ihren Eigenschaften und ihrer Zusammensetzung wohl als Stearin-
säure anzusprechen sein dürfte.

Die Analyse dieser Säure ergab folgende Daten:
0,178 g. Substanz Heferte 0,494 g. CO^ imd 0,204 g. H^O.
Berechnet für Gefunden

C 76,05 75,69

H 12,67 12,73.

Ob in der Muskatbutter auch freie Fettsäuren vorkommen , welche
dem Kohlenstoffgehalte nach zwischen der Myristicinsäiure und der
Stearinsäure liegen, haben ^viv nicht entscheiden können.

Lorbeerfett.
Das käufliche , durch warmes Auspressen der Früchte von Laurus
nobilis gewonnene Lorbeerfett, enthält niu- sehr geringe Mengen freier
Fettsäuren; wesentlich reicher daran ist dagegen die Masse, welche
durch Ausziehen der getrockneten Lorbeeren mit heissem, starkem
Alkohol, Abdestilliren des Lösungsmittels und Waschen des Rück-
standes mit heissem Wasser resultirt. Die Hauptmenge der aus
letzterem Producte nach dem im Yorstehenden angegebenen Ver-
fahren isolirten freien Fettsäiu'en, deren Menge 2 — 3 " o von den
angewendeten Lorbeeren betrug, destillirte bei einem Drucke von
100 Mm. zwischen 260 und 265 *^C. über; erst gegen Ende der
Destillation stieg der Siedepunkt auf etwa 290 ^C. Trotz des ziem-
lich Constanten Siedepunktes, welchen der Hauptantheil dieses
Destillats zeigt, scheint derselbe doch aus einem Gemenge verscliie-
dener Fettsäuren zu bestehen, deren vollständige Trennung bisher
ohne Erfolg versucht wurde. Nach wiederholter fractionirter Fällung
mittelst Baryumacetat und sehr häufigem Umkrystallisiren der hier-
durch gewonnenen Einzelfractionen, resultirte schliesslich eine nicht
unbeträchtliche Menge einer zwischen 60 und 62 ° C. sclimelzenden
Säure, deren Analysen Zahlen lieferten, die nahezu mit der Zusammen-
setzung der Palmitinsäure übereinstimmen. Wir sind jedoch weit
entfernt hiernach jene Säiure schon als Palmitinsäure ansprechen zu
wollen, umsomehr als wir häufig auffallend constant schmelzende Ver-
bindungen unter den Händen hatten, die bei wiederliolter partieller
Fällung sich als Gemische verschiedener Individuen herausstellten.

G. Christel, Bildung von Glaubersalz in Mauerziegeln. 3'J

Bildung von Glaubersalz in Mauerziegeln.

Von G. Cliristel in Düsseldorf.

Das Effloresciren von Soda aus feuchten Mauern ist gerade keine
seltene Erscheinung. Sie tritt gewöhnlich dann ein, wenn zwischen
dem Kalk des Mörtels und dem kieselsauren Natrium bezw. Chlor-
nati'ium eine Wechselwirkung stattfand, wobei atmosphärische Kohl en-
säiu-e aufgenommen wii-d. Anders ist die Zersetzung, wenn Schwefel-
säure sich gebildet hat und an dem Processe sich betheüigt. Das
Auftreten derselben, welches ^viederholt beobachtet wiu'de, sowie
namentlich die damit zusammenhängenden Innern Zersetzungsprocesse
haben nicht nur ein chemisches Interesse, sondern verdienen auch
die Beachtung der Ai"chitekten.

Bei einem in neuerer Zeit beliebt gewordenen Baustile werden
(.lie Mauern fertiger Gebäude nicht mit einem Ueberzuge (Verputz)
versehen, sondern bleiben dauernd im Rohbau stehen. Man wählt
zu diesem Zweck sorgfältig geformte und gebrannte Ziegel ; die Yer-
bindungsstellen werden sauber ausgefugt. Unter diesen Yoraus-
setzungen kann ein nackter Ziegelbau ohne jeden Ueberzug und
anderweitigen decorativen Schmuck auf den Beschauer einen gün-
stigen Eindruck machen. Es war mir auffallend, dass die Mauern
solcher Gebäude unter gewissen von Witterungszuständen abhängigen
Bedingungen sich mit einem schneeweissen Ueberzuge bekleiden.
Wenn diese Erscheinimg schon bei neuen Wohngebäuden , die in der
gedachten Art aufgeführt sind, schwerlich erwünscht ist, so gereicht
sie grossaxtigen Bauwerken von monimientalem Charakter, wie bei-
spielsweise der in der Stadt Düsseldorf im edelsten Stile neuerbauten
Johanneskirche zu einer sehr zweifelhaften Zierde. Das Krystallmehl,
welches aus solchen Mauern auswittert, ist blendend weiss und über-
zieht grosse Flächen mit einem fast continuirlichen Ueberzuge. Die
Erscheinung tritt nur zu gewissen Zeiten auf imd steht in enger
Beziehung zu dem Feuchtigkeitsgehalte der Atmosphäre und zu der
Temperatur. Der Monat Januar 1882, der sich durch eine ziemlich
constante um den Gefrierpunkt liegende Temperatur und diu-ch gi-osse
Trockenheit auszeichnete, gab zu ihrer Beobachtung vorzügliche Ge-
legenheit, so dass im Glänze der Wintersonne die weissen Mauer-
flächen weithin sichtbar waren. Die in bedeutender Menge aus-
witternde Salzmasse bestand, wie die chemische Untersuchung ergal),
aus fast reinem Natriumsulfat mit Spuren von kohlensaurem Natrium.

40 Ct. riiristel, Bildung von Glaubersalz in Mauerziegeln.

Bei der Betrachtung der Ursachen, welche die Bildung dieser Salze
muthmasslich veranlassten, dürfte es zweckmässig sein, einen flüch-
tigen Blick auf das Material zu werfen, aus welchem die Mauerziegel
hergestellt werden.

Dieses ist der den diluvialen Ablagerungen angehörende Thon.
In Folge der Art und Weise ihrer Entstehung, der Zahl und Menge
von fremden Körpern, die sich gemeinschaftlich mit ihnen absetzten,
bilden die sedimentären Thone eine ganze Stufenleiter von Reinheits-
gi'aden, auf deren unterster Stufe wir den gewöhnlichen Ziegelthon
finden. Als mechanisches Aggregat von Aluminiumsilikaten mit
Resten alkalischer Silikate und verschiedenen fremdartigen Körpern
fehlen unter den letzten die Eisen Verbindungen selten. Tritt unter
diesen der Schwefelkies in irgend erheblichen Mengen auf, so wird
der Thon zu verschiedenen technischen Verwendungen unbrauchbar.

Es scheint, <lass das Material, aus welchem die gedachten
Mauerziegel hergestellt wiu-den, ein solcher Thon war, der bedeutende
Mengen von Schwefelkies nebst Resten von kieselsaurem Natrium
enthielt. Unter dieser Voraussetzung erklärt sich die Bildung von
Schwefelsäure und von schwefelsaurem Natrium ohne Schwierigkeit.
AVährend der dem Brennen der Steine vorhergehenden Operationen
des Trocknens u. s. w. wird von dem feinvertheüten SchM^efeleisen
atmosphärischer Sauerstoff absorbirt imd Eisenvitriol und freie
Schwefelsäure gebüdet. (FeS^ -{- 70 + H-'O = SO^Fe + SO^H^j
die letztere vereinigt sich mit den in den Thonen vorhandenen
Alkaliresten — hier mit dem Natrium — und die Bildung von
Glaubersalz kommt in der einfachsten Weise zu Stande, wobei die
übrigen Bestaudtheile des Thones unzersetzt bleiben. Vielleicht
wirkt die Schwefelsäure aber auch auf das Aluminiumsilikat ein;
in diesem Falle entstehen Alaune auf dieselbe Weise wie bei der
Verwitterung des Alaunschiefers. Durch das nachherige Brennen
wird das schwefelsaure Aluminium zerlegt, wobei Schwefeldioxyd und
Sauerstoff entweichen, während Thonerde und schwefelsaiu-es Natrium
zurückbleiben. Aus dem schwefelsaui-en Eisen entsteht in ganz
analoger Weise Eisenoxyd.

Die Möglichkeit anderer Bildungsweisen des Salzes ist nicht
ausgeschlossen. Geht man von der Praeexistenz der Schwefelsäure
aus, so erscheint die Annahme nicht unberechtigt, dass Gyps oder
andere Sulfate mit Natriumverbindungen sich umgesetzt und zu der
Bildung von Glaubersalz Veranlassung gegeben haben.

G. Christel, Bildung vuu Glaubersalz iu Mauerziegeln. 41

Nach Kerl' kann aber auch ein Schwefelgehalt des Brenn-
materials (Schwefelkies der Stein- oder Braunkohlen) die Ursache
sein zur Bildimg von Schwefelsäure. Feichtinger fand in der Aus-
witterung von Ziegeln, die mit schwefelkieshaltiger Braunkohle
gebrannt waren, 41,12 "/o Natron und 51,98% Schwefelsäure. —
Nach brieflichen ilittheüungen, die mir von der geschätzten Redaction
dieser Zeitschrift in freimdlichster AVeise zugingen, werden Eisen-
verbindungen, namentlich Ocker und Schwefelkies absichtlich den
Thonen zugesetzt, um besondere Farben und Farbensxjiele zu erreichen.
Ob dies im vorliegenden Falle bei den besagten rothgelben Mauer-
steinen geschehen, habe ich nicht ermitteln können. — Gelbe Farben
erhält man (Dingler's Joum. 178, 194) bei einem Gehalt des Thons
an Schwefelkies. Gyps und Bittersalz unter Einwirkung der Reduc-
tionsflamme. Nach meiner ileinimg ist jedoch die Möglichkeit der
Entstehung von efflorescirenden Salzen zu vermeiden, selbst auf
Kosten etwa gewünschter Farbennuancen, und zwar desshalb weil
die physikalischen Vorgänge im Innern von Dach- und Mauerziegeln,
die fortwährend den atmosphärischen und meteorischen Wirkungen
ausgesetzt sind, auf die Dauerhaftigkeit imd Vetterbeständigkeit von
Bauwerken Einfluss ausüben können. Sind lösliche imd krystallisir-
bare Sake vorhanden, und findet beim Witterungswechsel ein An-
ziehen oder Yerdunsten von Feuchtigkeit statt, so können im Innern
solcher Massen in Folge der Krystallisationskraft zahlreiche kleine
Poren entstehen , imd sehr kleine Kanäle , welche die Steine brüchig
machen und die Festigkeit solcher Gebäude vermindern. Es geht
daraus aufs Neue hervor, dass zur Beurtheilimg der Eohstoffe zu
diesen imd ähnlichen Fabrikaten nicht nur empirische Schätzungen,
sondern chemische Untersuchungen wünschen swerth sind. Zweck-
mässig ist es, wenn beide Hand in Hand gehen. In manchen Industrie-
zweigen macht sich jedoch leider noch immer eine Abneigung gegen
die chemische Analyse bemerklich . nicht selten zum grossen Schaden
der Betheiligten.

1) Muspratts theoretische etc. Chemie.

Tamarimlen.

B. Monatsbericht.

Uebcr Taiiiariudeii. — Karl Müller in Heidelberg bat die
Tamarinden zum Gegenstand einer sehr eingehenden Untersuchiuig
gemacht, um die Trage zn lösen, ob wir es in den Tamarinden mit
einer Droge von constanter oder annähernd constanter Zusammen-
setzung zu thun haben und ob sich für die hauptsächlichsten Bestand-
theile derselben bestimmte Normen aufstellen lassen, die bei Beur-
theilung des AVerthes von Wichtigkeit sein können.

Eine der älteren, aber oft angezogenen Analysen der Tamarinden
ist die von Vauquelin gegebene; er fand in 100 Theilen Zucker
12,5, Gummi 4,7, Pektinsäure 6,2, Citroneusäure 9,4, Weinsäure 1,5,
Weinstein 3,2, Aepfelsäure 0,4, Pflanzenfaser 31,2, Wasser 30,0.
Gorup-Besanez fand noch Ameisensäure, Essigsäiu-e und Buttersäure,
jedoch ist anzunehmen, dass diese Säuren nicht ursprünglich in den
Tamarinden enthalten sind, sondern sich erst während der Gährung,
der die Tamarindenfrüchte unterworfen werden, gebildet haben.
Bezüglich des Gehaltes der Tamarinden an Citronensäure gehen die
Angaben anderer Analytiker Aveit auseinander; während Einige meinen,
die Citronensäure fehle in den Tamarinden ganz oder sei nur in
höchst unbedeutenden Mengen vorhanden, will Nessler in einer Probe
13,5 ^/q gefunden haben. Verfasser selbst fand als höchsten Gehalt
3,95 %, im Durchschnitt 2,2() o/p. _

Yerf. verschaffte sich zur specieUeren Untersuchung neue Proben
Tamarinden , wobei zu bemerken ist , dass in Deutschland nur eine
einzige Sorte, die ostindischen, sogenannten Calcutta- Tamarinden im
Handel zu haben ist, während die westindischen und egj^ptischen
Sorten gar nicht vorkommen. Betrachtet man die einzelnen Bestand-
theile der Tamarinden, insoweit sie zu der neuerdings wieder sehr
geschätzten medicinischen Wirkung derselben beitragen, so ward man
dem Weinstein, der Weinsäure und der Citronensäure die Hauptrolle
zusprechen müssen, aus deren Mengenverhältniss die Güte der Droge
sich beurtheilen lässt, die ausserdem in hohem Grade durch das
Verhältniss der in der Pulpa eingebetteten Samen, der unlöslichen
Pflanzenfaser und des Wassergehaltes bedingt wii-d. Yerf. bezeichnet
einen Samengehalt von 10 7n ^Is zulässiges Mfiximum.

In der nachstehenden Tabelle sind die bei den Untersuchungen
der 9 Proben gefundenen Werthe übersichtlich zusammengestellt;
Citronensäure und Aepfelsäure (die nach den Versuchen des Verf.
in den Tamarinden nur in so geringer Menge voi'kommt, dass von
deren besonderer Bestimmung abgesehen wurde) sind als Citi-onen-
säure berechnet.

Uoroitung dos Cliiuiuuin liuinicuiu.

Prolie

Nr.

Pulpa

Tiunarindorum

cruda.

Samen
in der
rohen
L'ulpa.

pCt.

Die von Samen befreite Puli)a
enthält :

Die wasser-
freie Pulpa
enthält :

Was-
ser.

pCt.

unlösl.
Rück-
stand.
pCt.

Wein-
stein.

pCt.

Wein-
säure.

pCt.

Ci-
tronen-
säui'e.

pCt.

Wein-
stein.

pCt.

Wein-
säiu'e.

pCt.

I.

n.
m.

IV.

Y.

VI.

vn.
vni.

IX.

Aeusseres Ansehen.

Schwarzbraim glän-
zend ....

Schwarzbraun glän-
zend ....

Schwarzbraun glän-
zend ....

Hellliraun , trocken,
glanzlos . . .

Schwarzbraun glän-
zend ....

Schwarzbraun matt

Schwarzbraun glän-
zend ....

Hellbraun glänzend

Dunkelbraun, matt
und trocken . .

2,4
20,6

6,0
23,3

1,5

8,7

9,8
4,5

38,0

30,81

27,19

22,81

32,58

29,16
21,92

23,81
26,64

28,13

18,5

19,8

13,1

15,4

12,6
19,1

15,0
12,2

20,2

5,64

6,01

4,80

5,16

4,66
5,12

5,82
4,88

5,20

7,05

7,27

8,80

7,37

8,68
5,29

5,62
6,41

5,50

2,45

1,92

1,95

0,64

2,20
1,68

3,95
2,43

2,59

8,15

8,25

6,21

7,65

6,55
6,55

7,64
6,65

7.23

10,18

9,98

11,40

10,93

12,25

6,77

7,37
8,73

7,65

Durchschnitt

13,9

27,00

16,2

5,27

6,63

2,20 _

7,20

9,09

(Pharm. Centralh. 1882, No. 49 u. 50. J

G. R.

Zur Bereitung- des Chiiiiiium taniiicum neutrale (Chini-
num insipiduni) veröffeulicht Jul. Fiebert eine Vorschrift, nach
der ein dem bekannten und bis jetzt unerreicht schönen Rozsnyay-
schen Präparate ganz gleichkommendes Chinintannat erhalten wer-
den soll.

Ich nehme, so schreibt der Verf., 20 Th. Chininsulfat, füge
ungefähr die vierfache Menge destill. Wasser hinzu, versetze mit
circa 20 Th. verdünnter Schwefelsäure bis zur vollständigen Lösung
des Chinins, verdünne mit destill. Wasser bis zur Gesammtmenge
von ungefähr 1000 Th. und versetze sodann die filtrirte Lösung unter
üeissigem Umrühren mit einer Lösung von 40 Th. Natriumcarbonat
in der vierfachen Menge destiU, Wassers. Den erhaltenen Nieder-
schlag (Chininhydrat) sammle ich in einem Papierfilter, wasche ihn
mit kaltem destill. Wasser gut aus und löse ihn nach erfolgtem
Abtropfen (noch in feuchtem Zustande) in 200 Th. 96proc. Wein-
geist auf, filtrire und tröpfle die filtrirte weingeistige Lösung des
Chininhydrats in eine bereitgehaltene (kalt bereitete) klare Lösung
von 60 Th. Acid. tannic. in 1000 Th. destill. Wasser unter Umrühren
hinzu, lasse die Mischung unter bisweiligem Umrühren einige Stunden

44 Yvon'schcs Keageiis auf Cliloiufc^rin. — Bcslimiuuiig d. (ilyccrins.

stehen, dann einige Stunden absetzen. Den reichlichen fast weissen
Niederschlag sammle ich in einem zuvor mit destill. Wasser durch-
feuchteten Papierfilter, wasche ihn unter Beihilfe einer Spritzflasche
mit destill. AVasser von 30*^ C. so lange, bis das abtropfende "Wasser
keinen adstringironden Geschmack mehr besitzt. Den erhaltenen
Niederschhig lasse ich nach erfolgtem Abtropfen sammt Filter auf
einer Schicht Fliesspapier, welche auf einem Holz- oder Haarsieb
liegt, an einem Orte, dessen Temperatur 36*^0. nicht überschreitet,
trocknen und zerreibe ihn dann zu einem Pulver. Ausbeute 60 bis
65 Theile.

Bei der DarsteUung des Chinintannats müssen eiserne oder
überhaupt metallene Geräthschaften vermieden werden, weil sonst
das Tannat missfärbig ausfällt. fZeitschr. d. österr. A. V., 1882, No. 31. J

G. H.

Das Yvoii'sclio Reagens auf Chloroform. — M. Yvon

hatte empfohlen, die Eeinheit des Clüoroform dadurch zu constatiren,
dass es mit einer Lösung aus 1 Th. übermangansaurem Kau, 10 Th.
Kalihydrat und 250 Th. Wasser geschüttelt, die roth violette Farbe
der Lösung innerhalb fünf Minuten nicht in Grün verändern dürfe.
G. Lutze macht darauf aufmerksam, dass diese Probe ganz werthlos
ist, da diese Grünfärbung diu'ch die geringste Spur von Alkohol hervor-
gerufen wird, jedes Chloroform aber Alkohol (das Chloroform der Pharm.
Germ. ed. H. kann bis zu 1 '"q enthalten) enthält, weil dadurch die
Haltbarkeit' wesentlich erhöht wird. — Zu verwerfen ist die Yvon'sche
Reaction auch deshalb noch, weil, wie Regnaiüt fand, ein dm-ch Stehen-
lassen in Sonnenlicht in hohem Grade decomponirtes Chloroform die
Farbe der Yvon'schen Lösung nicht veränderte, also für reinstes
Chloroform hätte gehalten werden können. (Pharm. Centralh., 1882,
Wo. 4:7.) G. H.

Zur Bestimmung- des (xlycerins. — Die Methode der
Glycerinbe Stimmung in Weinen nach K. Kayser beruht auf der Lös-
lichkeit des Kupferoxyds in alkalischer Glj^cerinlösimg ; sie wird in
Weinen mit geringem Zuckergehalt in folgender AVeise ausgeführt:

1000 ccm. Wein werden mit 100 ccm. Kalilösung (300 g. KOH
und 600 ccm. Wasser) versetzt und durch Umschütteln gemischt. Zu
dieser Mischung wird allmähKch so lange Kupierlösung (im Liter
200 g. Kupfervitriol enthaltend) zugefügt und zwar unter kräftigem
Umscliütteln , als noch das sich zuerst ausscheidende Kupferoxyd-
hydrat gelöst wird. Hierauf wird eine halbe Stunde in einem mit
Eückflusskühler versehenen Kolben im AVasserbade erwärmt und nach
dem vollständigen Erkalten noch so viel Kupferlösung unter Um-
schütteln hinzugefügt, dass im Ganzen 100 ccm. von letzterer Ver-
wendung finden. Alsdann wird filtrii't, ausgewaschen und das Filtrat
auf 1 Liter gebracht. Im Weine befindet sich jetzt eine der im
Weine vorhandenen Mengen von Weinsteinsäure und Glycerin ent-

Bestimmung von Stärkemehl in \\'uist. — Kairin. 45

sprechende ilenge Kupfer in Lösung, welche in einem nicht zu
kleinen Theile derselben (300 — 40ü ccm.), am besten auf elektro-
lytischem Wege bestimmt wird, und zwar, nachdem man das Volum
der mit Schwefelsäure augesäuerten Flüssigkeit durch Eindunsten
entsprechend verringert hat. Bei der Bestimmung des Kupfers auf
elektrolytischem AVege ist in diesem Falle die Kupferabscheidimg
nach Entfernung der kupferfreien Lösung noch einmal in Lösung zu
bringen und nochmals abzuscheiden, da die erste Abscheidung stets
nicht unbeträchtliche Mengen Kupferoxydul enthält.

Eine Reihe von Yersuchen ergab, dass 1 g. Weinsteinsäure
0,151 g. Kupfer in alkalischer Lösung zu halten vermag, es ist also
nach diesem Verhältnisse eine der im Weine gefimdenen Weinstein-
säui'emenge entsprechende Kupfermenge von der erhaltenen Kupfer-
menge in Abzug zu bringen, worauf das übrigbleibende Kupfer dem
Grlycerin entspricht, und zwar 1 g. metallisches Kupfer = 1,834 g.
Glycerin. Für die Berechnimg ergaben sich sonach folgende Daten:
1 g. Kupfer = 1,834 g. Glycerin

1 - Weinsteinsäure = 0, 1 5 1 - Kupfer
1 - Kupfer = 0,620 - Weinsteinsäure.

fRepert. anal Chem. 1882, No. 23 J G. H.

Bestimmnng you Stäikemehl in Wurst. — Zm- quantita-
tiven Bestimmung der der Wurst zugesetzten Stärke verfährt man,
in Abänderung einer zuerst von Grriessmayer angegebenen Methode,
nach C. Amt hör folgendermaassen :

10 g. der sehr gut zerldeinerten Wiu'st (welche man vorher
zweckmässig mit Aether entfettet), werden längere Zeit mit Wasser
gekocht, der auf 70° C. erkalteten Flüssigkeit etwas Diastase zugesetzt
und eine Stunde bei dieser Temperatur digerirt. Man kocht jetzt
einmal auf, filtrirt, wäscht den Filterrückstand gut aus, dampft das
Filtrat auf 95 ccm. ein, setzt 5 ccm. Salzsäure von 1,124 spec. Grew.
zu, und erhitzt in einer Druckflasche im Kochsalzbade drei Stunden
lang. Jetzt wird cUe Flüssigkeit, welche alle Stärke als Trauben-
zucker enthält, mit Fehling'scher Lösung titrirt. Man erfährt die
Menge der vorhandenen Stärke , wenn man die Menge des gefundenen
Traubenzuckers mit 0,9 miütiplicirt (denn 111,11 Traubenzucker =
100 Stärke). rHepert. anal Chem. 1882, ^''o. 23j. G. H.

Kairin. — Unter dem Namen „Kairin" wird von der chemi-
schen Fabrik in Höchst ein, von Dr. Fischer in München zuerst
synthetisch dargestelltes Alkoloid in den Handel gebracht , welches
in aUen fieberhaften Kranklieiten , an Stelle des Chinin, Ausserordent-
liches leisten soll.

Das Cliinin ist bekanntlich ein Abkömmling des Chinolins.
Dieser Umstand fülirte zu dem, jetzt als ziemlich missglückt anzu-
sehenden Versuche, das Chinolin als Surrogat des Cliinins zu benutzen.

46 Chlorophyll.

Indessen liaben der Reiclithum des Chinins an "Wasserstoff, sowie
weitere nenere Untersucliungen die Chemiker zu der Vorstellung
geführt, dass in dem Chininmoleküle nicht ein Cliinolin schlechtweg,
sondern ein liydriiter Chinolinkern anzunehmen sei. Dem entsprechend
war zu holien, dass man zu Körpern von einer dem Chinin ähnlichen
Wirkung gelangen könne, Avenn man, vom hydiirten Clünolinmoleküle
ausgehend, durch Hydi'irung und Oxydation, durch Anlagerung von
Methyl - oder Methoxylgruppen an verscliiedenen Stellen oder sonstige
Veränderungen in mannigfaltiger Combination eine Reihe von neuen
Verbindungen darstellen würde. Bei den mit diesen Präparaten
seitens der Ivliniker angestellten Versuchen ergab sich, dass von
lokaler Einwirkung frei, und fähig, die fieberhafte Temperatur zur
Norm zurückzuführen, diejenigen hydrirten ClünoUnderivate sind,
deren Stickstoffatom mit dem Kohlenstoff einer Metliylgruppe oder
eines anderen Alkohokadicals verbunden ist. Entdeckt wurde diese
Wirkung an dem Oxychinolinmethylhydi-ür des schon erwähnten
Dr. Fischer, welches von demselben der Kürze halber „Kairin"
genannt worden ist.

Das salzsaure Kairin stellt ein krystallinisches , hell graugelb-
liclies Pulver dar, ist leicht löslich in Wasser und von salzig -
bitterem und aromatischen Geschmack. Die Gabe ist von 1,0 bis
1,5; irgend welche unangenelime Nebenerscheinungen, wie Kopfweh,
Ohrensausen, Erbrechen etc., treten nicht auf. Der Urin wird unter
dem Gebrauche des Kairins dunkelgrün; Eiweiss und Zucker zeigen
sich nicht. (Berl. Id. Woch. durch Pharm. Centralh. No. 47 J. G. R.

lieber das Chlorophyll. — Anknüpfend an die Pringsheim-
sche Hypochlorinreaction , hat A, Tschirch die Säure -«di-kimg auf
das Chlorophyll, sowohl innerhalb der Pflanze, wie makrochemisch
an Clilorophyllauszügen studirt und gelangte dabei zu folgenden
Resultaten :

1) Das Hypochlorin Pringsheim's — sofern man danmter
die beschriebenen grüngelben Nadeln und nicht einen, denselben zu
Grunde liegenden, farblosen, hypothetischen Körper versteht, den
darzustellen trotz angewandter Mühe nicht gelang, dessen Vorhan-
densein jedoch nicht völlig ausgeschlossen ist — ist als ein Product
der Säurewirkung auf den Chlorophyllfarbstoff zu betrach-
ten und lässt sich auch ausserhalb der Pflanze in den cliarakte-
ristischen Krystallformen darstellen. Verf. nennt dies Hypoclüorin
zum Unterschiede von dem möglicherweise noch darstellbaren fai-b-
losen Körper: a- Hypoclüorin. Auf dieses beziehen sich die nach-
stehenden Bemerkungen.

2) Das a-Hj'pochlorin ist identisch:

a) mit dem Chlorophyllan Hoppe -Seylers, welches eben-
falls ein Säureproduct des Chlorophylls ist.

Anwendung des Aluiniuiuni-Palinitatos. — Säurebesändigor Kitt. 47

b) mit dem Niederschlage, den Filliol mitteist Salzsäure in
ChlorophylLlüsungen erhielt, den er bei Dikotylen als krystallinisch,
l)ei Monokotylen als amorph angiebt, der jedoch in beiden Fällen
krj-stallinisch zu erhalten ist und ein vom Ciilorophyll abweichen-
des spektroskopisches Verhalten zeigt.

c) mit dem Niederschlage, der sich freiwillig beim längeren
Stehen aus Chlorophylllösungen absetzt.

3) Das Spectrum der sog. modificirten Chlorophyllc rührt
von einer partiellen Cliloroj)h3^Uanbildung in den Chlorophylllösun-
gen her.

4) Alle genannten Substanzen der ß-Hypochlorin-Chlorophyllan-
gruppe sind Oxydationsproducte des Chlorophylls und zwar nur eines
Theils des Eohclüorophylls.

Die Identität ergiebt sich aus den analogen Entstehungsbedin-
gungen, aus der gleichen Krystallform, aus dem gleichen N-gehalt
der reinen Verbindungen und dem übereinstimmenden Spectrum.
Letzteres markii-t bekanntlich in der Chlorophyllgruppe schon die
geringsten chemischen Aenderungen. fSit%. Ber. d. bot. Ver. d. Prov.
Brandenburg.) G. H.

lieber weitere Anwendung des Alummium-Palmitates.

Das Aluminium - Palmitat (zuerst von Karl Liebers dargestellt),
wenn es mehr Thonerde enthält, als zum neutralen Salze erforder-
lich, also basisch ist, besitzt die Eigenschaft des neuti-alen Salzes,
ätherische oder fette Oele zu verdicken, in sehr erhöhtem Maasse;
so werden beispielsweise 2U Th. Benzin von nur 1 Th. basischen
Aluminium -Palmitates noch so verdickt, dass die Lösung kaum mehi-
fliesst, und geschieht diese Verdickung in kurzer Zeit ohne Anwen-
dung von Wäi'me. Auch fettere Oele wie das sogenante Vulkan öl
und dergleichen Averden mit sehr geringen Mengen von basischem
Aluminiimi- Palmitat in feste Fette verwandelt.

In Folge dieser Eigenschaft ist das basische Aluminium -Palmitat
neuerdings für die sogenannte chemische Wäsche imd dann auch
für die Schmier mittelfabrikation von gi'osser Bedeutung geworden.
Im ersteren Falle erleichtert es die Anwendung des Benzins als
Reinigungsmittel, verhindert aber seine schnelle Verflüchtigimg und
verringert die Feuergefährlichkeit. Im zweiten Falle giebt es ein
vorzügliches j\Iittel ab, um leicht flüssige Schmieröle mit geringen
Kosten und ohne jeglichen Nachtheil für- ihre schmierenden Eigen-
schaften in feste Schmierstoffe zu verwandeln. (Binghrs Journal.^
Bd. M6, Heß 3.J G. E.

Säurebeständiger Kitt, — Ein für viele Verhältnisse sehi-
geeigneter Kitt, welcher gegen Chlorgas imd Säuredämpfe wider-
standsfähig ist, wird nach H. Flemming erhalten, wenn man die
Rückstände der Glycerindestülation, welche in dickflüssiger Form in

48 Bleivergiftung. — Cliem. Bestandth. d. Epheufrucht. ~ Blutvei-itnderung.

den Handel kommen, mit gesiebtem, trockenem Thon zu einer
plastischen Masse vermengt. Es sind dabei etwa 3 G.-Th. Thon auf
1 G.-Th. Glycerinrückstand erfordei-lich. Bei einem Versuch blieb
der Kitt unter stundenlanger directer Einwirkung von trockenem
Chlorgas ganz unverändert und verlor auch seine plastischen Eigen-
schaften nicht. Der Glyceringehalt des Gemenges verhindert ein
Austrocknen bei der Temperatur, welche Chlorentwickelungsapparate
und Salzsäurecondensationen gewöhnlich haben.

Nicht anwendbar ist der Kitt da, wo er atmosphärischen Ein-
flüssen ausgesetzt ist, weil dui'ch die Niederschläge das Glycerin
ausgezogen wird. Man bereite ilm stets frisch, da er beim Lagern
aus der Luft Feuchtigkeit anzieht. (Dingler's Jom-n., Bd. 246, Heft 4.J

G. H.

ßleiverg:iftung durch Zünclbölzeheii. — Dr. Anatole
Geneuil tlieilt einen Fall von Bleikolik mit, der sowohl in ätiolo-
gischer als auch in therapeutischer Hinsicht bemerkenswerth ist. Als
Ursache der mit äussersten Schmerzen auftretenden Erkrankung musste
nämlich die sehr ausgedehnte Verwendung von mittelst Chromgelb
gefärbten Streichhölzchen und Fidibusen zum Anzünden der in einer
Pfeife mit sehr kurzem Rohr befindlichen Tabaks betrachtet werden.
fBull. de Thh: C. IL 1882. Frvr. SchomWs Jahrb. W4. Heß 2.
Med. Chirurg. Rundschau Jahrg. XXIII. pag. 778.) C. Seh.

Chemische Bestandthcile der Epheufrucht. — An einen
im Archiv d. Pharm, mitgetheilten Vergiftimgsfall durch Epheufrüchte
anknüpfend, sagt Alois Jaudous, dass er schon vor ca. lOJaliren
mit den beerenaiiigen Früchten gearbeitet habe, und dass der mit-
getheilte Vergiftungsfall nicht der erste in der Literatiu" sei. Nach
seiner Untersuchung enthielt das Fleisch der Beeren neben Wasser,
gummösen, eiweissartigen imd mineralischen Bestandtheilen einen
dimkeh-othen , in verdünnten Alkohol und Wasser löslichen Fai-bstoff,
der mit Ammoniak in Grün, mit Chlorwasserstoff in helh-oth über-
geht, Traubenzucker, und ein grünlich gelbes Harz von anfangs
süsslichem, dann scharf bitterem, kratzendem Geschmacke, der mit
Chlorwasserstoff schön grün gefärbt wird.

Der Samen enthält neben eiweissartigen und mineralischen Stoffen
ein fettes Oel und eine eigenthümliche , herbe ki-atzend schmeckende
Substanz, die in Wasser nur wenig löslich ist, mit Bleiessig gefällt
imd mit Eisenclüorid grün gefärbt wird. Dieser oder auch der in
den fleischigen Theilen vorkommenden harzigen Substanz möchte die
Giftigkeit zukommen. (Pharm. Tod. Jahrg. XV. p 293.J C. üch.

UlutvcrUiideruiig bei den acuten Infectionskrankheiten.

Bei denjenigen acuten Infectionski-ankheiten , welche durch Vegetation
von Bacterien innerhalb des kreisenden Blutes ausgezeichnet sind,

Blutveräiideruug bei eleu acuten Infectionskraukheiteu. 40

besteht eiii eigenthümliches Verhältniss der pathogenen Bacillen zu
'leu weissen Blutkörperchen. Sie dringen in diese ein, vermehren
sich in ihnen und bringen sie zum Zerfall und zur Auflösung. Dieselbe
Auflösung der Leukoeyten im kreisenden Blute besorgen aber auch
andere Agentien; so die bacterien freien chemisch reinen Lösungen
verscliiedener imgeformter Fermente: des Fibriiiferments , des Pepsin
Tuid des Trypsin, sowie des Sepsin imd Hämoglobin. Es ist fest-
gestellt, dass die Auflösung weisser Blutkörperchen im Aderlassblute
die Fibringeneratoren frei macht imd ihren Zusammentritt zum
Gerinsel bedingt. Ganz dieselbe Gerinnung tiitt aber auch ein,
wenn man gi'osse Dosen der obengenannten Fermente ins Blut
spritzt. Die Thiere gehen noch auf den Yersuchstische zu Grunde.
Ihr rechtes Herz und die Zweige ilu'er Pulmonalarterien sind mit
Thromben gefüllt. Bei Injection geringerer Dosen entwickelt sich
ein Krankheitsbild, welches dem der putriden Intoxication Vollkommen
gleicht urd können diese Ki-anklieitserscheinungen aus der Auflösung
der weissen Blutkörperchen erklärt werden, zumal da bei ihnen
Alexander Schmidt noch eine Zunahme des vitalen Fennentgehaltes
im functionirenden und eine Abnahme des Fibrins im absterbenden
Blute nachzuweisen im Stande war. ISTimmt man nach v. Berg-
mann eine primäre Blutveränderung als Ursache der putriden sowohl,
als der Ferment -Intoxication an, so ist es klar, dass der Organismus
eine excessive Thätigkeit aller derjenigen Vorrichtungen, welche die
Constanz seiner Blutmischung erhalten, in Anspruch nehmen muss.
Diese bestehen hauptsächlich in der Ausscheidimg durch den Harn
und in einer Erhöhimg der Oxydationsprocesse im Blute. Letztere
muss die Körpertemperatur und dadm-ch die Fieberhitze zu Stande
bringen. Die gastro- intestinale Affection und die zahlreichen Ecchy-
mosen. welche man im Herzfleisch imd unter dem Endocardium der
Versuchsthiere findet, sind Folgen lokaler Circulationsstönmgen.
Diese kommen bei Auflösimg zahlreicher weisser Blutkörperchen im
Gefässbaume leicht zu Stande. Die Auflösung macht das Blut viscid
und zähflüssig, wodurch sie es zur Anschoppimg in den Capülaren
bringt: bleibt letztere bestehen, so kommt es zu Schwellungen,
Transsudationen imd Infiltraten, unter denen die Thiere zu Grunde
gehen. Löst sie sich in den Fällen, wo nm- kleine Dosen des Fer-
ments injicirt werden, so sind die Bedingungen zum Ausgleich der
Störung gegeben. Der Blutdruck sinkt nach den Injectionen in Folge
der Leere des linken Herzens. Füllt sich dieses durch Freiwerden
der Blutbahnen in der Lunge wieder, so steigt der Blutdruck und
kehrt zur frühern Höhe zurück. Die Auflösung der weissen Blut-
körperchen innerhalb des Kreislaufes erklärt sowohl bei der Infection
ilurch im Blute vegetirende Mikroorganismen, als auch bei der
Litoxication durch gewisse Fermente die beiden Krankheiten gemein-
samen Erscheinungen; ein in bestimmten Typen verlaufendes Fieber,
die Schwellung der blutbereitenden Organe, der ililz und Lympli-

Arch. d. Phai-rn. XXI. Bd^. 1. Hft. 4

'){) Wiikuug (1. Callees ii. Zuckers etc. — Nachweis d. .J(jds i. Jlarn etc.

(Irüsen, die icterische Verfärbung der Haut, die gastro- intestinalen
Störungen und die rasch sich entwickelnde Herzschwäche. Grade
aber diese Symptome nebst den sogenannten nervösen oder typhösen
Erscheinungen sind diejenigen, welche man als charakteristisch, ja
geradezu pathognomisch für die acuten Infectionskrankheiten anzu-
sehen pflegt. Wenn sie sich aus der Auflösung der weissen Blut-
körperchen innerhalb des Kreislaufes erklären, bestehen Aussichten,
die Einheit des Fiebers zu wahren, die, statt in einem abnorm
warmen Blute gesucht zu werden, besser gefunden wird in der
primären und bei Einwirkung aller in der Fieberätiologie conciuriren-
den Noten gleichen Blutveränderung. /"Bericht über die VerJuindl. de?-
deutschen Geselhch. f. Chir. XI. Congress. Centralhl. f. Chirurg. 1882, 29.
Med. Chirurg. Rundschau. Jahrg. XXIII. p. Gol.J C. Seh.

Wirkung dos Caffees und Zuckers auf den Magen. —

Entgegengesetzt der landläufigen, experimentell nicht begründeten
Ansicht, dass Caffee ein Stimulans für die Cii'culation sei und
Hyperämie der Magenschleimhaut veriu-sache, lauten die neusten Ver-
suche von Leven anders. Dieselben ergeben, dass Caffee durch
hervorgerufene Anämie des Magens die Digestion verlangsamt. Bei
öfterer AViederholnng muss die Anämie eine habituelle gesteigerte
Conjection des Magens bewirken, die synonym mit Dyspepsie ist.
Bekanntlich ruft der Missbrauch von Caffee und Thee die Gastralgie,
Dyspepsie und gleichzeitig mehr oder weniger Störungen des Inner-
vationsapparates hervor. Die nach Caffee verui*sachte locale Anämie
des Magens muss daher von der allgemeinen Wirkung desselben für
das Centi'alnervensystem streng unterschieden werden. (British
Med. Journal 30 Fol 81. St. Petersh. imd. Wochenschrift 1882, 17.
Med. Chirurg. Rundschau Jahrg. XXIII. p. 604J C. Seh.

Nachweis des Jods im Harn nacii der Anwendung Ton
Jodoform. — Neben den bekannten Methoden des Nachweises von
Jod im Harn empfiehlt Erich Harnack eine Combination der
Prüfung mit Stärkekleister und mit Schwefelwasserstoff, welche in
folgender Weise aiisgeführt wird: Die Flüssigkeit wird mit wenig
Stärkekleister, verdünnter Schwefelsäure, rauchender Salpetersäure
imd einigen Tropfen Schwefelkohlenstoff versetzt; die Flüssigkeit
färbt sich blau, beim Umschütteln löst sich ein Theil des Jodes im
Schwefelkohlenstoff mit violetter Farbe und ausserdem setzt sich an der
Grenze der Schwefelkohlenstoff'schicht allmählich ein diuikelblauer
Ring von Jodstärke ab. Doch sind diese Reactionen nur dann ver-
wendbar, wenn das Jod im Harn als Alkaü Verbindung vorhanden ist.
Es tritt aber das Jod nach Gebrauch von Jodoform im Harne in
Form von organisch jodhaltigen Verbindungen auf, so dass das Jod
erst nach den Veraschen des Harnes nachweisbar wird. Von grossem
Interesse wäre es nun nachzuweisen, ob in den Fällen von Ver-

Eindf. d. Hitze i. d. Fleisch b. s. Zuboreitunii'. — Gerbsaunis Caiiiialiiii. 51

giftung nach Jodüfounianweiiduug vielleicht ein relativ grösserer Theil
des im Harn ausgeschiedenen Jodes in organischen Verbindungen
und ein kleinerer Theil in Form von Jodkali auftritt. /"Berlin, hlin.
Wochenschrift 1882, 20. Med. chirurg. Rundschau Jahrgang XXII I.
pag. 698.J C. Seh.

Klii(lriiig:eii der Hitze in das Fleiscli bei seiner Zuberei-
tung'. — Das ftir die Zubereitung des Fleisches von Liebig ermittelte
Minimum der Temperatur genügt der Ernährungslehre, nicht aber
der Hygiene, welche auch das Maximiun der in das Fleisch im
besten Falle eindringenden Hitze kennen muss. Allerdings hat schon
Perroncito für grosse Fleischstücke gefunden, dass die Temperatur
selbst bei dreistündigem Kochen im Centrum nicht über 84 " C.
steigt. Wolffhugel und Hueppe haben jedoch mit den kleinen,
versclüuckbaren, birnförniigen Maximumthermometer ebenfalls Versuche
an zum sofortigen Grenusse bestimmtem Fleische und an Büchsen-
tleisch gemacht und nachgewiesen , dass : die Hitze sehr langsam in
die Objecto eindringt, sich nicht gleichmässig in denselben vertheilt,
in grossen Stücken Fleisch trotz mehrstündiger Einwirkung beim
gewöhnlichen Braten oder Sieden im Innern niemals 100*^ C, in
oberflächlichen Schichten nur selten diese Höhe erreicht, in den
Conservenbüchsen aber nur dann, wenn sie Idein sind und bei ihrer
Zubereitung eine Erhitzung von 110 -132° angewandt wird, die
Fleischtemperatur nach drei Stunden in der Mitte auf 102 — 109" C.
steigt. (Mittheilungen d. Kais. Gesundheitsamtes, No. 14, Berlin. Med.
chirg. Rundschau.^ Jahrgang XXIII, pag. 776. C. Seh.

Oerbsaures Cannabin. — Fronmüller ist voll Enthusias-
mus über die Wk"kung des Cannabin tannic. Das früher häufig und
mit Erfolg angewandte Extr. Cannab. indic. hat wohl die Kehrseite,
dass es nicht endermatisch , auch bis jetzt nicht in Pulverform
genommen werden konnte, sondern nur in Pillenform, da die Tinctur
wegen ihres Alkoholgehaltes zu aufregend für die hypnotischen Zwecke
ist. Diese Uebelstände beseitigt das gerbsaure Cannabin, welches
sich gut mit Zucker mischen lässt, ohne dabei die Wirkung zu ver-
lieren. Es verursacht einen milden, nicht aufregenden Sclilaf, es
bleiben die Intoxicationssymptome am andern Morgen aus und ohne
dass eine Hemmung des Stuhlganges erfolgt. Gleich dem Morphium
und Opium hat es hingegen die unliebsame Eigenschaft, dass es bei
längerem G-ebrauch in steigender Dosis gegeben werden muss. —
Das Cannabin. tannic. bildet ein gelblich -braunes, in Wasser und
Aether gar nicht, in Weingeist kaum löshches Pulver von nicht
unangenehmem Geruch, von bitterlichem tanninartigen Geschmack.
Unter dem Miln-oskop stellt es bei SOOfacher Vergrösserung bräun-
liche, amorphe, mit spitzen Ecken versehene Plättchen dar. — Die
Darstellung des Cannabin ist eine umständliche, durch die leichte

52 Wirk. li. Coiivallaria majalisetc. — Convallamariii d. wirks Piintip etc.

Zersetzliclikoit erschwei-te. Die gerbsaure Verbindung cntliält es in
reinem unzersetzten Zustande und diese Verbindung ist vollkommen
haltbar. Eine geringe Menge Alkali macht das Präparat in Wasser
löslich. - Bei der Destillation des Hanfes mit Wasser erhält man
ein aus Caunaben und Cannabenwasserstoif bestehendes Oel. Canna-
benwasserstoff ist eine ziemlich dünne, goldgelbe, höchst widerlicli
riechende und schmeckende Flüssigkeit, die im hohen Grade scliaif
giftig ist. Dieser giftige Stoff geht bei der Darstellung des gerb-
sauren Präparats nicht in dasselbe über, weshalb die hypnotische
Wirkung des Präparats milder und dabei doch ebenso kräftig ist,
als die des indischen Hanfextractes.

Das Cannabin. tannic. ist ein hervorragendes Hypnoticum, wel-
ches Ki-aft und Milde paarend, gefahrlos in der Anwendung ist, die
Secretion nicht stört und bei richtig individualisirender Dosirung
keine Intoxicationserscheinungen veranlasst und bestimmt ist, dem
Morphium eine vielfache Concurrenz zu machen. fMcmorahilien. Med.
Chirurg. Rundschau. Jahrg. XXIII. j)ag. 737 .J C. Seh.

Die Wirkuiijs: dor Convallaria majalis auf das Horz und
die Nli'ren studirte Dr. Desplats und fand ebenso wie Professor
G. See, dass dieses Mittel in gewissen bestimmten Fällen sehi- deut-
lich auf das Herz und die Nieren wirkt. Bei an Herzklappen-
insufficienz oder Verengerung der Herzklappen, an inneren Stockun-
gen und an Wassersucht Leidenden, werden durch Gaben von 1 bis
1,5 g. Extract die Contractionen des Herzens verlangsamt, regel-
mässiger gemacht, ihi-e Energie vermehrt und in Zeit von 1 oder
2 Tagen eine reichliche Harnabsondenmg bewirkt, welche die Con-
gestionen und Wassersucht zei'theilt. Die diuretische Einwirkimg
zeigte sich viel geringer bei den Brightschen Nierenkranken und
gar nicht bei den anderen Kranken. Die Behandlung mit Convallaria
kann nicht lange fortgesetzt werden; nach Verlauf von 8 oder
10 Tagen vermindert sich die Energie des Herzens statt zuzunehmen
und erzeugt sich eine toxische Wirkimg.

Zu seinen Versuchen benutzte Dr. Desplats ein aus den Blüthen
der Convallaria bereitetes, von der Pharmacie centrale geliefertes
Extmct. (Journal des Sciences me'dicales de Lille. Tonte IV. p. 7 31.)

C. Kr.

Convallainarin das wirksame Priiicip der .Miiibluine. —

C. Tanret fand, dass das Verfahren von Walz zur Herstellimg von
Convallamarin zwar ein schönes Product liefert, aber langwierig und
besonders sehr beschwerlich ist, er hat es daher in folgender Weise
abgeändert. Man bereitet mit Alkohol eine Tinctur der Convallaria
majalis aus der ganzen Pflanze, fällt mit basisch essigsaurem Blei-
oxyd und filtrirt ; dann wird der Bleiiiberschuss durch veiTlünnte

Mittel, ButtervcrfälscluuigiMi zu erkennen. 53

Schwefelsäure onti'cnit, indem man vermeidet, einen Uebei'.sclmss
davon anzuwenden; nach der Neutralisation wird destillirt und
schliesslich der letzte Rest des Alkohols in freier Luft verjagt;
hierauf wird die erkaltete und tiltrirte Flüssigkeit mit Tannin
behandelt, indem man durch behutsames Zufügen von einer schwachen
Natriumcarbonatiüsung dafür sorgt, dass die Flüssigkeit neutral bleibt.
Das Convallamarintannat fällt nieder. Es wird ausgewaschen, in
Alkohol von 60 "^ gelöst, die Lösung mit Kohle entfärbt und durch
Zinkoxyd zersetzt. Man filtrirt alsdann, verdampft zur Trockne und
erhält so das Convallamarin fast weiss und von ähnlichem Aussehen
wie das Digitalin. Um es ganz frei von Salzen zu erlialten, die
bisweilen durch den Niederschlag des Tannates mit fortgerissen wer-
den, ist es gut, es wieder in Alkohol von 90^ zu lösen, zu filtriren
und abzudampfen. Dieses Verfahren ergab dem Yerf. bei ConvaUaria,
die in den ersten Tagen des August 1882 gesammelt worden war,
eine Ausbeute von 2 g. Convallamarin per Kilogramm der ftischen
Pflanze.

Die Darstelhuig von Convallamarin bietet so keine Schwierig-
keit. Wenn die Maiblume dem Arzneischatze erhalten bleibt, dürfte
ihr wirksames Princip, das Convallamarin, von allen denjenigen der
Pflanze selbst substituirt werden, die sich von den Unzuträglich-
keiten freimachen wollen, welche die ungleiche Vertheilmig des
ConvaUamarins in den verschiedenen Theilen: Blütheu, Blätter und
AVurzeln sowie seiner Veränderlichkeit nach der Sammelzeit und
seiner mehr oder minder grossen Veränderung in den Extracten,
mit sich bringen. (Journal de Tha/rmacie et de Chimie. Serie 5.
Tome VI. pag. 355. BuU. gen. de therap. 82.J C Kr.

lieber die Mittel Butterverfälscliuiigi'ii zu «'ikoiineii,

bringt Professor E. Schmitt eine grössere Abhandlung, aus der
mit durch den Raum gebotener Kürze einiges auch für die Leser
des Archivs Interessante mitgetheilt werden mag.

Verf. wurde zu eingehenderem Studium der Butteruntersuchung
besonders dadurch veranlasst, dass er als Experte eine gerichtlich
beschlagnahmte Butter zu beiui;heilen hatte , die von einem anderen
Sachverständigen für verfälscht erklärt worden war, da sie mehr als
25 ^/o fremdes Fett enthalte.

Verf. untersuchte nach den bekannten Methoden zunächst die
verdächtige Butter, dann reine Butter von demselben Ursprung von
glaubwürdiger Herkunft, sogenannte holländische Butter, Oleomar-
garin und eine Mischung von 75 % reiner Butter mit 25 "/o Schweine-
fett. Eine solche Probe wiu-de untersucht, weil bei Untersuchung
der verdächtigen Butter 83,07 7o unlösliche fixe Fettsäuren und nur
1,52 °/o flüchtige Fettsäuren von dem ersten Experten gefimden
worden waren, der sich auf die Arbeit anderer Chemiker stützend, die
2 % flüchtige Fettsäuren bei einer guten Butter verlangen, auf einen

54

Mittel, Butteiverfälschuiigon zu erkenucu.

Zusatz von Vi = 25 7o fremden Fettes schloss, das möglicherweise
wegen seinem niedrigen Schmelzpunkte Schweinefett gewesen sein
konnte.

Yerf., der bei seiner Untersuchung ganz andere Resultate wie
der erste Sachverständige erhielt, gelang es nachzuweisen, dass hier
ein Irrthum vorlag und die mit Beschlag belegte Butter rein und
von guter Beschaffenheit war. Nach eingehender Besprechung der
organoleptischen und physikalischen Eigenschaften der Butter giebt
Verf. in folgender Aufstellung die chemische Zusammensetzung ver-
schiedener Butterproben :

Butter aus:

Casein
etc.

Salze

und

Asche.

Flandern

1) St. Amand 1

2) AVambrechies j

3) Lothringen

4) England

5) Stockholm

(j) Sihirion

7) Oleoniargarin (Butter aus Holland)

80,15
87,50
85,-
82,70
90,18
98,92
87,90

2,40
2,80
4-
2,45
1,87
0,70
1,15

15,70
8.50

10 —
8.50
6,10
0,38
5,15

1,75
1,20
1^

1,85
3,30

Hiervon stammen die Analysen von No. 3, 4 u. 5 von Dj-. Gran-
deau in Nancy. No. 6 von Dr. Beilstein in St. Petersbiu-g und 1, 2
und 7 vom Verfasser. Nach Grandeau's Ansicht ist alle Butter, die
weniger als 80% Fett enthält, verdächtig.

Nach Chevi-euil, Bromeis, Chevalier und Gautier besteht das
Butterfett aus oO^o Ole'in, GS^oMargarin und 2 % Butyrin ujid
Caprin. Diese Zusammensetzung ist jedoch bekanntlich keineswegs
so einfach und constant und werden die verschiedensten Zahlen auf
verschiedene Weise erhalten. So wurden für den Procentgehalt von
flüchtigen Fettsäuren Zahlen gefunden, die zwischen 2 und 7,5
wechseln. Durch diese wenig übereinstimmenden Resultate bewo-
gen, zieht man es meist jetzt vor, der Menge der fixen unlöslichen
Fettsäiu-en zu bestimmen und für jedes Land, das aus einer grossen
Zahl von Analysen resiütirende Maximum derselben zu ermitteln.

Verf. stellte das Res\ütat seiner Untersuchungen, die von Con-
trolarbeiten begleitet wurden, in folgender Tabelle zusammen. Die
erste Reihe derselben enthält die Angabe des nach der Rudorf-
schen Methode bestimmten Schmelzpunktes, die zweite den Procent-
gehalt an fixen Fettsäuren, die dritte den Schmelzpunkt der Fett-
säuren und die vierte den Gehalt an Margarin nach dem Verfah-
ren von Husson.

Eutgypsoii des Weiuos vom Ötaiidpiuikto der Hygiene.

Untersucht wurden :

Schmelz-

Fettsäure-

Schmelz-

punkt

monge

punkt

dor

in l'ro-

der Fett-

Butter.

conten.

säuren.

Menge v.
Margarin

nach
Husson.

+ 33,5"
+ 37,5"

88,25
88,80

+ 39,5"
+ 39,5"

+ 36"
+ 36"
+ 37"

88,89

88,72
94,-

+ 39"
+ 40,2"
+ 41"

+ 37"
+ 31,5"

94,32

95,17

+ 41,5"
+ 42,5"

+ 37"

90,25
94,67

+ 40,5"
+ 26"

9 40
13,27

10,90
28,20

1) Gerichtlich beschlagnahmte
Butter

2) Reine Butter v. Wambrechies

3) Prima Butter aus einer Hand-
lung in Lille

4) Reine Butter von St. Amaud

5) Oleomargarin des Handels

6) Sogenannte holländische But-
ter : (2,60 Fr. pr. Kilogr.) . .

7) Reines Schweinefett ....

8) Mischung von 75 pCt. Butter
mit 25 pCt. Schweinefett . .

9) Maisöl (sp. Gew. = 0,919) .

NB. Bei Palmöl, Rüböl, Mohnöl, Sesamöl ist die Menge der fixen
Fettsäuren immer über 95 ^Iq. Die Angaben über den Gelialt der
Butter an unlöslichen fixen Fettsäuren differiren; so fand Fr. Jean
als Maximum 88 "/o, 0. Hehner und Angeil 87,5 7o) Fleisclimann
89,75%, russische Chemiker 89,95% und 90%, Professor Ralli
in Constantinopel 85,5 °/„ , P. Apery bei Butter aus Sibirien 88
imd 89,85 % , Bischoff in Berlin 88 und 88,36 % , Girard in Paris
87,96 und 86,54 •'/„ ; Professor de Luynes bei Butter von Isigny
87,77%, von Oissel 88,77 "/o, bei Butter aus Sibirien 89,49 Proa,
bei Kimstbutter 90,22% und bei Oleomargarin 94,05%.

Diese Zusammenstellung beweist, dass für Butter der Maximal-
gehalt an Fettsäuren veränderlicli ist; dass er von der mittleren
Temperatur der verschiedenen Länder, der Jahi'eszeit und wahr-
scheinlich auch von der Eindviehrasse , deren Ernährung und der
Art der Buttergewinmmg abhängt. Daher muss jeder Sachverständige,
der eine verdächtige Butter zu untersuchen hat, sich nach ilu-em
Ursprung erkundigen, vergleichende Analysen mit Butter aus der
nämlichen Quelle anstellen und endlich als Basis die Arbeiten der
Chemiker jener Länder nehmen. Verf. betrachtet Butter aus Flandern
als verdächtig, wenn sie mehr als 89 % an fixen unlöslichen Fett-
säiu-en enthält und der Schmelzpunkt für diese Fettsäuren über
+ 40** liegt. f Journal des Sciences me'dicales de Lille. Tome IV.
pag. 703.J C. Kr.

Ueber das Entgypsen des Weines Yom Standpunkt der
Hyjiiene macht Blarez als Referent einer Commission der Societe
d'hygiene de Bordeaux folgende Mttheilungen. Die Commission
beantwortete die vorgelegte Frage, ob das Entgypsen des "Weines
durch das angewandte Verfahren als tadelnswerth zu verbieten sei,

56 Eutgypseii des Weines vom Standpunkte der Uygicne.

einstimmig bejahend. Jeder Zusatz zu AVein mit der Absicht, seine
Menge oder gewisse seiner Eigenschaften z\im Scliaden der anderen
zu vermehren, bildet einen Betrug. Da das Zufügen vom Wasser
oder irgend einem anderen unschädlichen Producte zu Wein eine
Fälschung ist, so muss dies verhindert werden und muss dies
umsomehr bei einem Zusätze von giftigen Barytsalzen geschehen.
Die löslichen Barytsalze sind schon in kleinen Mengen sehi- giftig
und wurden bereits mehrere Yergiftungsfälle durch Chlorbaryum mit-
getheilt. Man kann einwenden, dass dem Wein zugesetztes Chlor-
barjnim in dem Wein nicht bleibe , da es auf das Kaüumsulfat einwirkt
und durch doppelte Zersetzung niederfollendes unlösliches Baryumsulfat
bilde und Chlorkalium, das gelöst bleibt, nach der Formel:
S0*K2 + BaCl^ =-- SO^Ba + KCl.

Nimmt man mit einigen Chemikern an, dass sich in gegypstem
Wein Kaliumbisulfat findet, so erfolgt die Eeaction auf gleiche Weise
mit einem Freiwerden von Salzsäure :

SO^KH + BaC12 = SO^Ba + KCl + 2 HCl.

Das feine pulverförmige Baryumsiüfat setzt sich sehr langsam
ab und kann lange Zeit suspendirt bleiben. Für sich ist es nicht
giftig, aber es kann dies werden, wenn es gewisse Reductionen
erleidet, die es in eine lösliche Verbindung umwandeln. Indess
kann der so behandelte Wein nach einer genügenden Ruhe und
einer guten Abklärung frei von Barytsalzen sein. Aber es kommt
vor, dass der Chlorbaryumzusatz zu gross ist und dass nach der
Fällung des Sidfates ein Ueberschuss des Barytsalzes im Wein
gelöst zurückbleibt und denselben dadurch vergiftet. Bei der dm-ch
die Formel im Eingang dieser Zeilen erklärten Einwirkung, sehen
wir, dass 2 Molecüle Chlorkalium (149) ein Molecül Kaliumsulfat
(174) ersetzen. Folglich treten an Stelle von 1, 2, 3, 4 g. Kalium-
sulfat 0,.S5r., 1,712, 2,568, 3,4:' 4 g. ChlorkaliuJn. Die Aerzte tadeln
das Gypsen des Weines imdstützen sich hierbei darauf, dass Kaliumsidfat
in Gaben von 4 g. und selbst weniger per Tag auf den Organismus
und besonders die Verdauungsorgane sehi' merklich einwirkt. Der
Weinstein dagegen, den dieses Salz in den gegypsten Weinen ersetzt,
kann ohne Schaden für die Gesundheit sogar in noch grösseren
Mengen genommen werden. Chlorkalium ist ein viel giftigeres Salz
als die correspondirende Jodverbindimg, wie Stuart Coojjer und
Bouchardat 1847 (Annuaire de thorapeutique) gezeigt haben; es
besitzt sehr verscliiedene Eigenschaften von jenen des Weinsteins
und selbst jenen des Kaliumsulfats. Man muss alo annehmen, dass
dieses Salz sich nicht ohne nachtheilige Folgen im Weine vorfinden
kann und daher ein Wein zu verbieten ist, der Cldorkalium enthält.
Wenn das Gypsen des Weines vom Standpunkte des öffentlichen
Wohls aus zu verwerfen ist, so ist es das Entgypsen in noch viel
höherem Grade, weU der entgypste Wein möglicherweise giftige
Barytsalze enthält und weü er auch Chlorkalium enthalten kann,

Piiösivitiit des Eiseu«. — ÖtrycliiiinsuUat. 57

das man nicht ohne nachtheilige Folgen längere Zeit hiiiduich
geniesscn kann. (Journal de Fharmacie et de Chimie. Serie 6. Tome 6.
pag. 207. J C. Kr.

Die Passivität des Eisens betreifend bekämpft Ramann die
von Varcnne ^ kürzlich ausgesprochene Ansicht : die Passivität des
Eisens beruhe auf einer schützenden Gasschicht. Diese Erklärung
hatte Mousson vor 50 Jahren gegeben und sie war von Schönbein
und Beetz bekämpft worden.

Nach der Meinung des Verf. folgt die Passi\dtät aus einer Ab-
lagerung von Eisenoxyduloxyd auf der Oberfläche des Metalls. Diese
Oxyddecke des Eisens bildet sich durch Erhitzen des Metalls an der
Luft oder durch Elektrolyse einer sauerstoffhaltigen Flüssigkeit mit
dem Eisen als positive Elektrode. Eisen in Contact mit einem
stark elektronegativen Körper (Gold, Platin, passives Eisen, Kohle)
wird durch verdünnte Salpetersäure passiv: das so gebildete galva-
nische Element ruft eine Sauerstofl'abscheidung auf dem Eisen hervor,
das auf der Oberfläche sich ox3''dirt. Unter den Flüssigkeiten, die
Eisen passiv machen, nennt der Verf. ausser Salpetersäure Silber-
nitratammoniak, Ammoniumnitrat und die Eisen nitrate. Das Eisen-
oxjTlnitrat wird zuerst in Eisenoxydulnitrat verwandelt. Ein Eisen-
überschuss wirkt dann auf letzteres, indem er Ammoniumnitrat
bildet und alles gelöste Eisen eliminirt unter Erzeugung von Eisen-
oxyduloxyd :

4(N03)2re + 8H20 + llFe = 4(N03,NH^) + 5Fe-''0^.

Das Eisen wirkt auf eine Ammoniumnitratlösung nach der
Gleichung :

2(N03NH*) + Fe = (NO 3) ^ Fe + 2NH3 + H^.

Der Wasserstoff dagegen entweicht nicht, sondern reagirt auf
den Ammoniumnitratüberschuss , indem er Nitrit, Ammoniak und
freien Stickstoff bildet. An einem gewissen Zeitpunkte enthält die
Lösung Ammoniumhyponitrit NO.NH^ und erzeugt dann mit Silber-
nitrat einen Niederschlag von Hyponitrit NOAg. Unter all diesen
Verhältnissen wird das Eisen passiv in Folge eines Absatzes von
Fe^O^. Die Passivität von Aluminium, Kobalt und Nickel wird vom
Verf. analogen Ursachen zugeschi'ieben. (Journal de Fharmacie et de
Chimie. Serie 5. Tome 6. pag. 303. Soc. chim. 1882. = 16.J

C. Kr.

lieber Strychninsulfat bringt Lextreit folgende Mittheüung .-
Bekanntlich soll Strychninsulfat nach der französischen Pharmacopöe
von 1866 folgender Formel C^^H^^N^O^S^H^O» + 7H^0 ent-
sprechen. Diese 1838 von Regnaiüt aufgestellte Formel wird von
der Mehi-zahl der chemischen Lehrbücher reproducirt. 1855 wurde
von Schabus ihre Richtigkeit bezweifelt; später haben Des Cloizeaux

1) Vergl. Archiv der Fharmacie. Octbr. 1880. Seite 310.

58 Strycbuiiiöidfat.

und Rammeisberg verschiedene Hydrate des Stryclininsulfates, beson-
ders die Salze mit 5, 6 imd 6V5J H^O beschrieben, sie erwähnen
jedoch keines Sulfates mit TII'-^O. Verf. untersuchte viele Proben
von Strychninsulfat, das für den Bedarf der Pharmacie hergestellt
war und aus verchiedenen Bezugsquellen stammte, fand aber, dass
keines derselben der Pharmacopöeformel entsprach, sondern dass
saures und neutrales Sulfat mit einander verwandt werden. Diese
verschiedenen Producte enthalten Strychnin in Verhältnissen, die
zwischen 78,('4% (für das neutrale Sulfat mit 5H'0 und 71,36
Procent (für das saure Sulfat) varih-en, was einem Unterschiede von
6,67 "/„ Alkaloid entspricht. Verf. stellte Versuche an, um die
Hydrate des Strychninsulfates zu erforschen, die unter den gewöhn-
lichen Krystallisationsbedingungen sich bilden und nach welchem
Verfahren zu arbeiten ist, um stets ein Salz von constanter Zusam-
mensetzung zu erhalten.

Saures Strj^chninsulfat bildet sich, Avenn man in wässriger oder
alkoholischer Lösung ein Molecül Schwefelsäure auf em Molecül
Strychnin einwirken lässt ; es schliesst 2 Mol. Krystallwasser ein und
hat die Formel: C^iH^äN^OSSH^O* + 2H20.

Es krystallisirt in dünnen Nadeln, die kurz sind, wenn sie bei
hoher Temperatur sich bilden, aber mehrere Centimeter lang werden
können, wenn man die Lösung bei niedriger Temperatur verdunsten
lässt. Seine Verwendung zu medicinischen Zwecken sollte unter-
sagt werden, da es vor den neutralen Salzen keine Vortheile voraus-
hat und zu subcutanen Injectionen, wegen seiner Causticität, nicht
ohne schlimme Folgen verwandt werden kann. Unter 5 aus dem
Handel bezogenen Proben fand Verf., 3 die mu- aus saiu-em Sidfat
bestanden.

Zur Darstellung des neutralen Sulfaltes mit 5H^0 wurden:
10 Th. kryst. Stryclinin,
1,27 - reine Schwefelsäure
und 50 - rectificLrter Alkohol genommen.

Das Stiychnin wii-d verrieben, mit dem Alkohol in einen Kolben
gebracht und dann, ohne eine vollständige Auflösung abzuwälzen, die
Schwefelsäiu-e zugesetzt und schwach erwärmt. Ist alles gelöst, so
nimmt man vom Feuer und lässt krystaUisrren. Da 1 Theil des
Salzes sich in 75 Theilen Alkohol löst, so liefert das Verdampfen
der Mutterlauge neue Kiystalle. Nimmt man statt rectificii'ten ver-
dünnten Alkohol, so werden die erhaltenen Krystallprismen sehi-
gross; mit einem Alkohol imter 50" können jedoch die Prismen mit
den \äereckigen Tafeln des Hydrates mit 6H*0 gemischt sein. Es
ist daher jedenfalls die Verwendimg von rectificirtem Alkohol vorzu-
ziehen. Zu der Darstellung des Sulfates mit 6H^0 nimmt man;
10 Th. Strychnin,
1,27 - reine Schwefelsäiu-e
und 35 " dest. "Wasser,

Beliaudl. d. Typhus mit Salicylsiiiu'c. Physiolog. Wirk. v. (Jullidin. ö'J

Das pulverisirte Strychnin bringt man in das Wasser, dem mau
vorher die Schwefelsäure zugesetzt liatte und erhitzt zum Sieden.
Nach vollendeter L()sung nimmt man vom Feuer. Erfolgt die Kry-
stallisation bei 70", so ist das Product nur aus Sulfat mit 6H^0
gebildet, wie auch die Kry stallform ausfalle; über 7()" kann man ein
Gemenge der Salze mit öH^O und 6H^0 erhalten.

Man kann also das neutrale Sulfat des Strychnins in zwei ver-
schiedenen Hydratzuständen erhalten, je nachdem man mit einer
alkoholischen oder wässrigen Lösung arbeitet: im ersten Falle sind
die KrystaUe nur aus dem Salze mit 5H^0 gebildet, wie auch
sonst die Temperaturbedingungen sind, wofern man nur rectificirten
Alkohol nimmt; in dem zweiten Falle ist das erhaltene Salz das mit
6H^0, wenn man dasjenige entfernt, das sich über 70" absetzt,
was dieses Yerfahren weniger j)raktisch erscheinen lässt. Deshalb
giebt Yerf. dem Verfahi'en mit Alkohol den Vorzug in allen Fällen,
wo man besonders die Darstellung eines Salzes von constanter
Zusammensetzung im Auge hat, das sich daher zu einer genauen
Bestimmung der Dosis eignet. (Journal de Pharmacie et de Cliimie.
Serie 5. Tome 6. paff. 259.J C. Kr.

Die Behandlung des Typhus mit Salicylsäure hat Vul-

pian neuerdings in vielen Fällen studirt und gefunden, dass Salicyl-
säure iü genügenden Dosen gegeben eine solche Minderung des
typhösen Fiebers, verbunden mit Besserung des Allgemeinbefindens
herbeiführt, dass man ihr eine Stelle bei der gewöhnlichen Behand-
lung dieser KJrankheit anweisen soll. Auch dürfte nach Ansicht des
Verf. möglicherweise bei einer Typhusepidemie Salicylsäure in kleinen
Gaben genommen prophylactisch wirken. (Journal de Pharmacie et
de Chimie. Serie 5. Tome 6. pag. 249.J C. Kr.

Physiologische Wirkung von Collidin. — Bekanntlich ist
das CoUidin eines der von Anderson im Oleum animale Dippelii auf-
gefundenen organischen Alkalien. Es ist eine gelbe Flüssigkeit von
brennendem Geschmack, zwischen 178 und 180" siedend. Sein
Geruch ist stark aromatisch; es bewirkt die Bildung von weissen
Dämpfen um einen in Salzsäure getauchten Glasstab. Es ist imlös-
lich in Wasser, leicht löslich in Alkohol, Aether, Oelen und Säuren.
Nach Versuchen von Marcus und de Conink bringt Collidin auf
der blossen Haut einen lebhaften Eeiz hervor. Innerlich bewirkt es
in kleiner Menge genommen: allgemeines Unwohlsein, Schwindel,
Schlafsucht etc. Wurde es einem Frosche subcutan injicirt, so
unterlag das Thier je nach der Dosis in V2 bis ^/^ Stunde. In
Gaben von 5 bis 15 Centig. per Kilogramm vom Körpergewichte des
Versuchsthieres hebt es die freiwilligen Bewegungen auf, lässt jedoch
die Reflexbewegungen gänzhch unberührt. Es paralysirt die Func-
tionen der Centren der Geistesthätigkeit, später erstrecken sich die

60 Yolumctrischo Bestiiuimuig von Kali.

AVirkuiig'oii auf die Markcentren und die Gefäss-Schliessmuskeln.
Die Tenipcraturerniedrigimg ist beträchtlicli und kann in einigen
Stunden 8" erreichen. Zu gleicher Zeit ist der Bhitdruck in der
Kopfschlagader vermindert. Während der Vergiftung beobachtet man
Speichelfluss und häufige Harnentleerungen. Die Aussonderung erfolgt
in 5 — 10 Stunden ; jedoch war bei einigen Thieren noch am dritten
Tage nach der Yergiftung der Reflex der Hornhaut aufgehoben. Das
Collidin ist fieborwidrig , paralysirt die freiwilligen Bewegungen;
"wii'kt auf die Nerven der Hornhaut und wird vielleicht wegen dieser
Eigenschaft Verwendung in der Augenheilkunde finden. (Journal de
l'harmacie et de Chimie, Herie 5. Tome 6. pag. 200. Journal de
therapeutique.J C. Kr.

Zu der volumctriselicii Bestimmung von Kali macht
E. Burker folgende Bemerkungen: Im Juniheft des Journal de
Pharmacie et de Chimie theilt Marchand eine von ihm ersonnene
volumetrische Kalibestimmung mit, welche jedoch nur eine Modifi-
cation des schon lange bekannten Verfahrens von Mohr ist. Hiernach
fällt man das Kali als Weinstein mit Hülfe von Natriumbitartrat;
der Niederschlag wird auf dem Filter mit einer kaltgesättigten Losung
von Kaliumbitartrat gewaschen, um den Ueberschuss des Natron-
salzes zu entfernen, alsdann in heissem Wasser gelöst und auf
alkalimetrischem Wege mit Hülfe der Normalnatronlösung bestimmt.

Marchand sclüägt vor: nach Herstellung einer titrirten Lösung
von Natriumbitartrat , von der jeder Cubikcentimeter einem Centi-
gi-amm Kali entspricht, fällt man das Kali mit Hülfe eines Ueber-
schusses dieser titrirten Lösung und bestimmt dann den zugefügten
Ueberschuss mit Hülfe einer titrii-ten alkalischen Flüssigkeit.

Verf. verglich beide Verfahren durch Versuche, indem er bei
jeder Bestimmung der Ideinen AVeinsteinmenge Rechnung trug, die
bei der Temperatur des Versuches in den Flüssigkeiten gelöst blieb.
Indem er mit Kalilösungen arbeitete, die 0,5 g. reines Clilorkalium
auf 10 C. C. der Flüssigkeit enthielten, erhielt derselbe als Mittel
von 6 Bestimmungen:

Nach der directen Methode von Mohi-: 0,5009 g.

- indirecten - - Marchand: 0,520 -

Mohr fühi-t schon folgende Zahlen an, die er durch die directe
Methode erhielt:

Mit 1 g. Chlorkalium fand er wieder: 0,999238 g.
- 2 - Kaliumsulfat - - - 2,0002

Man sieht hieraus, dass die directe Methode genauer ist, wie
die andere und dass letztere länger aufhält, weil sie zwei Titrirungen
der Natriumbitartratlösung erfordert , die eine vor und die andere nach
der Fällung des Kalis, da es wegen ihrer leichten Veränderüchkeit
nöthig ist, vor jeder Operation diese Lösung erst genau zu titriren.

Mikroskopische Untersuchung von Harnsedimenteu. Ol

Marchand behauptet nun in seiner Arbeit, class die Gegenwart
von Natrium-, Magnesium- und Calciumsalzen die Operation in kei-
ner Weise störe: dies ist, was die Natrium- und Magnesiumsalze
betriift, richtig; aber die Calciumsalze werden durch das Natrium-
bitartrat gefällt und wenn ihre Gegenwart bei der directen Methode
nicht stört, da das gebildete Calciumtartrat neutral ist, so verursaclit
sie bei der indirecten Methode von Marchand um so gi'össere Feh-
ler, als die Salze in stärkerem Verhältniss in dem der Analyse
imterworfenen Salzgemenge vorhanden sind: jedenfalls wird es bes-
ser sein, sie vor der Bestimmung des Kalis zu eliminiren. (Journal
de Pharmacie et de Chimie. Serie 6. Tome 6. paff. 187. J C. Kr.

Die luikroskopiselie Untersuchung von Harnsedimenten

beti'effend, macht Yvon auf folgenden Punkt aufmerksam: Ist Harn
reich an harnsaurem Natron , so ist sein Sediment oft sehr volumi-
nös; unterwirft man ihn nun direct der miki-oskopischen Unter-
suchung, so läuft man Gefahr nicht alle Bestandtheile zu erkennen,
die ihn bilden, weil harnsaures Natron bei seinem Absetzen stark
an anderen organisirten Elementen, die es begleiten, anhaftet, ihre
Form verändert und sie oft vollständig verdeckt. Diese Felllerquelle
ist um so mehr zu fürchten, je grösser der Gehalt von harnsaureni
Nati'on ist.

Die Stoffe, die Verf. am meisten so verborgen fand, waren :
Harnsäiu"e, wenn sie kleine farblose Krystalle bildet ; Calciumoxalat in
kleinen Krystallen, Leukocythe, Blutkörperchen, Hefenpilze, Sper-
matozoon und besondex's Epithelialzellen. Es ist leicht, das harnsaure
Natron zum Verschwinden zu bringen und das Vorhandensein der
von ihm verborgenen Körper zu zeigen; hierzu genügt, den Harn
so mit AVasser zu verdünnen, dass dieses Salz aufgelöst wird. Harn-
säure und Calciumoxalat lösen sich nicht : alle suspendirten Körper
sammlen sich auf dem Boden des Gefässes und können leicht unter-
sucht werden.

Ein andres rascher zum Ziele fühi-endes Mittel, das Verf. vor-
zieht, besteht darin, das Sediment in einen Reagenscy linder zu brin-
gen und denselben im Wasserbade bis gegen 50'^ zu erhitzen. Ist
das harnsam-e Natron gelöst, was sehr schnell erfolgt, so giebt man
auf ein SchnelLfilter, breitet, wenn abgeti'opft ist, das PaiDier aus und
nimmt, leicht mit einer dünnen Klinge darüber hinstreichend, den
Bodensatz weg und untersucht ilin.

Verf. will durch vorliegende Mittheilung besonders darauf auf-
merksam machen, dass es häufig nötliig ist, das harnsaure Natron zu
eliminiren, wenn man ein Harnsedimeut untersucht, widrigenfalls
man sich der Gefahr aussetzt, die Gegenwart von oft sehr wichtigen
Körpern nicht zu erkennen. (Journal de Pharmacie et de Chimie.
Serie 5. Tome G. piiy. 177. j C. Kr,

62 Suiicut. Injoctioii v.Cliiiiimim liiliydrocliloric^Einü. d. araliisch.nunmiis.

Subcuteno Iiijcction von Chininum bihydrocliloricinii.

Es wird ausser dem speciell für diesen Zweck geeigneten Chininum
hydrocliloricum carbamidatum hier und da, besonders auch in Italien,
noch Chininum bihydrochloricum zu subcutanen Einspritzungen ver-
wendet. Gegenüber den häufig lautgewordeneji Klagen über unan-
genehme örtliche Erscheinungen bei Anwendung dieses letzteren
Mittels bemerkt Dr. Galignani, dass solche hauptsächlich in einer
Verunreinigung des Präparats mit Chlorbaryum ihre Ursache haben.
Dasselbe wird ja diu-ch Wecliselzersetzung aus Chininbisulfat und
Chlorbaryum erhalten, und ist bei ungenügendem Bisulfat die Gefahr
einer Beimischung von Chlorbaryum sehr nahe liegend. Man wird
deshalb gut daran thun, das Chininum büiydrochloricum jeweils vor
Ingebrauchnahme mit einigen Tropfen Schwefelsäure auf einen
etwaigen Gelialt an Chlorbarjnim zu untersuchen. Nur den Arzt
interessii-t der weiterhin gegebene Ratli, nach der Einspritzung durch
gelinden Druck auf die betreffende Stelle die Diffusion der injicirten
Lösung zu imterstützen. (LOrosi^ Settemire 1882. J Dr. G. V.

lieber den Eiufluss des arabischen Crummis bei gewis-
sen chemischen Reaetionen sagen J. Lefort und P. Thibault,
die Gegenwart gewisser organischer Körper in Salzlösungen vermag
die Büdung einer grossen Zahl von Niederschlägen zu verhindern.
Yon Weinsäui'e ist dieser Einfluss bekannt; nach Versuchen der
Verf. besitzen mehrere neutrale Körper imd besonders arabisches
Gummi denselben ebenfalls. Auf diesem Prinzip beruht die thera-
peutische Anwendung von löslichem Schwefelquecksilber, welche
seit mehreren Jahi-en Dr. Lambron mit dem Wasser von Luchon
macht. Giesst man nemlich in dieses Schwefelwasser eine wässrige
Lösung von Quecksilberchlorid, so büdet sich sofoi't ein Nieder-
schlag von Schwefekpiecksilber , der als schwarzes Piüver auf den
Boden des Gefässes niederfällt. Wird jedoch der Quecksilberchlo-
ridlösung ein Zusatz von Gummisyrup , SarsapariLLsyrup etc. gemacht
und diese Mischung in Wasser von Luchon gegossen und zwar in
etwas grösserem Verhältniss als der Schwefelgehalt dieses Wassers,
so bildet sich kein Niederschlag, selbst nicht nach einem Contact
von mehreren Wochen.

Die Annahme Dr. Luchons, es sei hierbei die chemische Ein-
^virk^mg suspendirt, so dass sich kein Schwefelquecksüber bilde , ist
nicht zulässig. Das im S}Tup enthaltene Gummi verhindert die
Fällung, die sicher erfolgt, wenn man z. B. den Gumraisj-rup durch
einfachen Zuckersyrup oder Glycerin ersetzt. Die Reaction erfolgt
ebenso mit Schwefelwasserstoft'wasser oder Lösungen von einfacli
Schwefelnati'ium.

Die Verf. untersuchten nun, ob Gummi in gleicher Weise die
FäUung verschiedener SchwefelmetaUe verhindert, wenn sie mit
passend verdünnten Lösungen arbeiteten. Sie bereiteten deshalb
von einfach Schwefelnati-ium eine titrirte Lösung, die 1,7 g. Scliwe-

Einfluss des arabischoii Gummis bei j^owissen uhomischeii Reaotioiicu. ()3

felwasserstoff im Liter (^/jo Ac(|nivalent) cntliält; sodaiui eine gewisse
Zahl Lösungen, die äiiuivalent der Schwefolnati'iumlösiing gleichfalls
7io Aequivalent der Metallsaize im Liter enthalten; imd schliesslich
eine klare Lösung von arabischem (lummi (1 Tlieil Gummi in
2 Theüen Wasser.)

Die Beobachtungen wurden in der Weise gemacht, dass man
in 2 Gläser von gleichen Dimensionen zunächst 10 C. C. der zu
untersuchenden Lösung l)rachte , in das eine der Gläser 3 C. C. von
der Gummilösung und in das andre 3 C. C. destillirtes Wasser
zufügte imd dann in jedes Glas 10 CG. Schwefelnatriumlösung goss
und schnell iimschüttelte. Nachstehende Aufstellung zeigt die auf
diese Weise erhaltenen Resultate :

Ohne Gummi.

Mit Gummi.

1) Bleiacetat

2) Sübemitrat

3) EisenoxydulsuKat

4) Manganoxydulsulfat ....

5) Quecksilberchlorid

6) Kupfersulfat

7) Zinksulfat

8) Chlorantimon in salzsauror Lö-
sung

9) Axsenige Säure

Schwarzer
Niederschlag

do.

do.

Fleischrother
Niederschlag

Schwarzer
Niederschlag

do.

Weisser
Niedersclilag
Ovangegelber
Niederschlag
Citronengelber
Niederschlae;

Braune klare

Lösiuig

Schwarze klare

Lösung

do.

Hellbraune klare

Lösung

Dunkelbraune klare

Lösung

do.

• Farblose klare

Lösung
Orangegelbe klare

Lösimg

Citronengelbe klare

Lösung.

Unter den oben angegebenen Bedingungen verhinderte also das
Gummi immer die Fällung der Schwefelmetalle. In concentrirten
Lösungen oder wenn die Menge des Gummis sehr gering ist,
beobachtete man mehr oder minder unvollständige Fällungen. Die
Metallsalze verhalten sich in Gegenwart von GummUösungen ähn-
lich wie die Schwefelmetalle. Auch bei der Bildung gewisser Me-
derscliläge zeigt sich die Einwirkung des Gummis. So bildeten:

1) Neutrales Ammoniumphosphat und Chlorcalcium :

Ohne Gummi: weissen gallertartigen Niederschlag,
mit Gummi: farblose klare Lösung.

2) Urannitrat und Ferrocyankalium :

Ohne Gummi : chocoladebraunen Niederschlag,
mit Gummi: braune klare Lösung.

CA Einfluss des arabischen GuiDniis bei gewissen chemischen Keactionen.

3) Eisenchlorid in sehr verdünnter Lösung und Ammoniak:
Ohne Gummi : braunen gallertartigen Niederschlag
mit Gummi: hollbraune klare Lösung.

Auf gleiche Weise bildet sich kein Niederschlag mit Tausend-
stel-Lösungen folgender Alkaloide: Chinin, Cinchonin , Morphin,
Strychnin, Brucin und Veratrin bei Gegenwart von Giimmi nnd den
gewöhnlichen Reagentien für Alkaloide: Ammoniumphosphomolybdat,
Kalium(|uecksilberjodid und Tannin, welche Thatsache von toxycolo-
gischera Interesse sein dürfte. Auch gewisse Pflanzenaufgüsse, so
besonders der Theo wiedersetzen sich ebenso wie Gummi der Fäl-
lung von Schwefelquecksilber. Die Flüssigkeit nimmt hierbei nur
eine viel dunklere Farbe an in Folge der Anwesenheit von gebilde-
tem SchwefeLjuecksilber. Dieses Nichtgefälltwerden verdünnter Lö-
sungen bei Gegenwart von Gummi ist jedoch nicht ganz allgemein:
so werden Jodblei , Jodquecksilber , Barj^umsulfat und Bleicarbonat
aus den gummihaltigen Lösungen zwar viel langsamer, aber fast
ebenso vollständig wie aus destillirtem Wasser gefällt.

Die Verfasser sprechen sich gegen Dr. Lambrons Ansicht aus,
dass hierbei eine Modification der gewöhnlichen Reactionen statt-
habe imd finden, dass wenn eine Fällung nicht erfolgt, die starke
Fäx'bung der Mehrzahl der gummihaltigen Lösungen, mit jener der
über den Niederschlägen stehenden Flüssigkeit verglichen , beweist,
dass die Verbindungen sich wohl gebildet haben, dass sie jedoch,
wenn nicht in Lösung, so doch wenigstens in feinster Vertheilung
sich darin befinden, so dass sie diu"ch alle Filter hindurchgehen und
dass das Mikroskop daiin selbst mit den stärksten Vergrössungen
keine Spur eines darin suspendirten Körpers entdecken kann. Es
ist nicht anzunehmen, dass Gummi die Eigenschaft Schwefel nietalle
oder Metallox3"de aufzulösen besitze, wie in dieser Richtung mit den
Mschgefällten Niederschlägen angestellte Versuche bewiesen, von
denen selbst durch sehr concentrirte Gummilösungen keiner auf-
gelöst wurde.

Bei der Bestimmung des Gummigehaltes im Gummisyrup ist es
hiernach gut zu erklären, warum das Verfahren zu vermeiden ist,
das darin besteht, mit basischem Bleiacetat zu fällen und die Bleiver-
bindung durch Schwefelwasserstoff zu zersetzen ; das Filtriren erweist
sich liier als unausführbar. Das beste Mittel besteht darin, das
Bleimagma durch Kochen mit einer concentrirten Lösung Ammo-
niumcarbonat zu zersetzen. Arabisches Gummi verhindert also
die Bildung des grössten Theils der Niederschläge, wenn man mit
verdünnten Lösungen arbeitet.

In diesem Falle erfolgen die gewöhnlichen Reactionen, die
gebildeten Verbindungen scheiden sich jedoch nicht ab, weder dui-eh
Filtriren noch durch verlängertes Stehenlassen. Hieraus folgt die
Nothwendigkeit, das Gummi und analoge Körper zu eliminii-eu, wenn
man gewisse Bestimmungen ausführen will und wird es schliesslich

"Wirks. Bestandth. v. Buxus sempervirens. — Best. d. Leimgehaltes v. Peptonen. 65

möglich, wie dies Dr. Lambron mitgetheilt hat, eine gewisse Zahl
unlöslicher therapeutischer Mittel in flüssiger Form und gewohnter
Weise zu geben. fJournal de Pharmacie et de Chimie. S(irie'^5.
Tome 6. paff. 169.J C. Ki\

Die wirksamen Bestaiidtheile Ton Buxus sempervirens

sind nach Alessandri das Biixin und Parabuxin mid werden der
Rinde zusammen mit einem bitteren Harz durch verdünnte Säu-
ren entzogen. Dieselben in der Wilrme auf die Rinde wirken
zu lassen , besonders wenn es Mineralsäureu sind , ist nicht vor-
theilhaft, da man sonst beim Fällen mit Alkalien einen sehr
complexen Niederschlag erhält. Am besten eignet sich zum
Ausziehen eine kalte, verdünnte Oxalsäurelösung, weil diese sehr
wenig Harz mit aufnimmt. Aber auch hier soll die Maceration nicht
länger als zehn Stunden dauern, wo dann der Auszug den grössten
Theil der wirksamen Stoffe enthält. Fixe Aetzalkalien, Ammoniak
oder Natriumcarbonat fällen aus ihm das in erster Reihe wirksame
Buxin, zugleich aber auch die genannten beiden anderen Körper.
Wird dieser gemischte Medersclilag zunächst mit ammoniakalischem
Wasser gut ausgewaschen, so nimmt später aus dem getrockneten
der Aether das Buxin hinlänglich rein auf. Die beiden anderen
Stoffe werden durch Verseifung des Harzes mit Baryt oder Kalk
getrennt.

Das Buxin reagirt alkalisch und geht mit nahezu allen Säuren
Verbindungen ein. Das Sulfat lässt sich, nicht krystallisirt erhalten,
wohl aber das hellgelbe Acetat und das ebenso gefärbte Citrat, welche
beiden man durch Auflösen der Base in der betreifenden verdünn-
ten Säure erhält. Anders verhält sich die Salpetersäure gegen
Buxin, indem sie es schon in der Kälte in orangerothes Nitrobuxin
überführt, welches sich in Wasser imd Weingeist, aber weder in
Aether noch in Chloroform auflöst. (LOrosi^ Agostol882.) Dr. G. V.

Bestimmung des Leimgelialtes von Peptonen ist ein

häufiges Erforderniss , da die Versuchung sehr nahe liegt, den ver-
hältnissmässig theuern medicinischen Peptonen einen wertlüosen
Körper zuzusetzen. Der Nachweis einer solchen Beimischung von
Leim ist nicht ganz einfach zu führen, weil die gewöhnKchen leim-
fällenden Reagentien auch die Peptone niederschlagen. Magnesium-
sulfat macht zwar insofern eine Ausnahme, als es letztere nicht
fällt, allein es eignet sich nicht gut ziu- (quantitativen Bestimmung,
weil es in Substanz in die Lösung bis zu deren Uebersättigung
eingeführt werden muss, um den Leim zu präcipitiren , und diese
Fällung ist ausserdem keine vollständige. Dagegen soll nach Freire
Calciumbichromat , welches man durch unvollständige Sättigung von
Chromsäure mit Calciumcarbonat erhält, zu erwähntem Zwecke sehr
gut geeignet sein. Man verdünnt behufs seiner Anwendung die
Peptonlösung bis zur annähernden Durchsichtigkeit und fügt von

Arch. d. Pharm. XXI. Bds. 1. Hft. 5

66 Verfälschung d. Kaffee's. — Nachweis v. Campeche-Farbstoff im 'Wem.

der Calciumbichroinatlösung tropfenweise solange zu, als noch Leim
gefällt wird, worauf man das Ganze auf ein Saugfilter bringt und
den auf dem Filter verbleibenden coagulirten Leim endlich trocknet
und wägt. fJnn. di Chim. appl. alla Form, ed Med. Ottobre 1882.J

Dr. G. V.

Eine neue Verfälschung des KafFee's scheint grössere
Dimensionen annehmen zu wollen , wenigstens wird sie von S o r -
mani in Pa^ia als ein häufiges Vorkommniss bezeichnet. Es han-
delt sich hier nicht etwa um eine der längst bekannten Beimischun-
gen fremder Vegetabilien zu geröstetem und gemahlenem Kaffee,
sondern um ein reines Artefact, bestehend aus dem Mehle von Boh-
nen und Eicheln, mit einem massigen Zusätze von Cichorie und ziu"
Erhöhung des specifischen Grewichts von Quarzpulver. Aus diesen
Stofi'en wird ein Teig geknetet imd dieser durch besondere Maschi-
nen in die Form von rohen Kaffeebohnen gebracht, welche nach
dem Trocknen dem ächten Kaffee auch in der Farbe so ähnlich
sehen, dass sie letzterem untermischt werden können. In einzelnen
Kaffeesorten fanden sich bis zu 50 Procent dieses Kunstproductes,
welches sich auch beim Rösten nicht veri'äth. da es sich ebenfalls
dunkel brennt. Dagegen genügt ein einfaches Einweichen in Was-
ser, in welchem die falschen Bohnen bald zerfallen, zur Entdeckung
des Betrags. fAnn. di Chim. appl. alla Farm, ed Med. Ottohre 1882 J

Dr. G. F.

Nachweis Yon Campeche -Farbstoff im Wein. — Wenn

es auch nicht gerade an Methoden mangelt, um eine künstliche
Rothfärbung des Weins mit Campechenholz nachzuweisen, so sind
solche doch grossentheils etwas umständlich in der Anwendung, so
dass ein zu gleichem Zwecke von Boni Domenico empfohlenes
einfaches Verfahren immerhin willkommen sein mag und Beachtung
verdient, um so mehr, da es von jedem Laien ausgeführt werden
kann. Man bringt eine kleine Menge des zu untersuchenden Roth-
weines in ein Trinkglas und setzt unter Umrühren ü'opfenweise so
lange Kalkmilch zu, bis die Farbe vollständig umgeschlagen hat,
worauf man den Inhalt einige Zeit der Ruhe überlässt. Enthielt
der Wein keinen fi-emden Farbstoff, so wird der entstandene Boden-
satz von der gelbgrünen Farbe des welken Laubes erscheinen, ■wo-
gegen er ultramarinblau ist, wenn Campechenholz mit oder ohne
Zusatz von Kalialaim zum Auffärben benutzt wurde, und sei es auch
in sehr geringer Menge. Eine chocoladebraune Farbe des Boden-
satzes ven-äth Fuchsin, eine tiefgrüne Kirschsaft, eine violette Coche-
nille. Zur Bestätigimg des etwa für Anwesenheit von Campeche-
auszug sprechenden Resiütates imd ziu" Conti'ole des Versuches wird
der Gesammtinhalt des Glases auf ein Filter gebracht, von dem auf
letzterem verbliebenen Niederschlag etwas in einen Reagircylinder

Fettsubstanzen im Reis. — Reagens auf Kaliumverbindungen. Ol

gegeben, hier mit "Wasser verdünnt und gerade soviel verdünnte
Schwefelsäure zugetropft, dass die rothe Farbe wieder hergestellt
wird. Jetzt fügt man eine ziu" Ausfällung der gelösten Salze genü-
gende Menge absoluten Alkohol zu imd filtrirt nochmals. Versetzt
man dieses Filtrat mit wenigen Tropfen Ammoniimimolybdat , so
wird die vorhandene Färbung in tief Purpun'oth übergehen, wenn
mit Campechenholz gefärbt war, dagegen imverändert bleiben, wenn
man mit reinem "Wein zu thun hatte. fAti». dt Chim. appl. alla
Farm, ed Med. Ottohre 1882.J Dr. G. V.

Fottsnbstanzon im Reis. — Der eigenthümlich ranzige Ge-
ruch, welchen die bei der Zurichtung des Reises für den Handel
sich ergebenden Abfälle verbreiten, wenn sie den atmosphärischen
Einflüssen preisgegeben liegen bleiben, brachte Giacomo Campari
auf den Gedanken nachzuforschen, ob sich in diesen sonst nur als
Geflügelfutter oder zur Fütterung anderer Hausthiere verwendeten
Abfällen, besonders in den dabei befindlichen Eeiskeimlingen nicht
etwa so beträchtliche Fettmengen, vorfänden, dass die technische
Ausbeutung lohnend würde. Die zu diesem Behufe sorgfältig aus-
gelesenen Keimlinge wurden getrocknet, gepulvert und mit Schwe-
felkolüen Stoff erschöpft. Xach dem Abdestilliren des letzteren hin-
terblieben vom Gewicht der angewendeten Keimlinge über 22 Proc.
eines hellgelblichen, eigenartig nach Eeiskleie riechenden Fettes,
welches bei 32° schmilzt, bei 28" wieder erstarrt, sich in Aether,
Benzin und Schwefelkohlenstoff vollständig, in kaltem "Weingeist nur
wenig, in heissem zum grossen Theüe auflöst, um sich aus letzterer
Lösung beim Erkalten wieder abzuscheiden. Dieses Fett hat ein
specifisches Gewicht von 0,93, bildet sowohl mit den Alkalien, wie
mit den Erdalkalien Seifen, von denen besonders die heU strohgelbe
Xatronseife sich durch Geruclilosigkeit und feste Consistenz auszeich-
net, und enthält 95,5 Procent Fettsäuren, unter welchen Palmitin-
säure in erster Linie steht und auch durch fractionirte Fällung mit
Magnesiumacetat isolirt werden kann. (ÄnnaU di Odra. appl. alla
Farm, ed aUa Med. Sett. 1882.J Dr. G. V.

Ein Reagens auf Kaliiimyerbindangen. — Gelegent-
lich einer ]\Iittheüimg über eine Trennungsmethode von Kali,
Natron und ilagnesia , welche einen zu relativen "Werth besitzt,
um ihre vollständige "Wiedergabe hier zu rechtfertigen . erwälmt
Giacomo Campari eia Erkennungsmittel für Kaliumverbindungen,
welches um so eher erwähnt werden darf, als wir an Kalireagentien
nicht reich sind. Es ist dieses ein Doppelthiosulfat von "Wismuth
imd Natron, welches mit Kaliumsalzen in Berührung alsbald zu einer
"Wechselzersetzimg Yeranlassimg giebt, bei welcher "Wismuthkalium-
thiosulfat und ein Xatriumsalz entsteht nach der Gleichung:
Na3Bi(S203)a -H 3KC1 = 3NaCl + K3Bi(S203)3.

5*

68 Gerinnbarkeit des Blutes.

Das Wismut hkaliumthiosulfat aber besitzt eine lebhaft citronen-
gelbe Farbe und ist vollständig inilöslicli in starkem Weingeist.
Man bereitet sich das Reagens auf folgende Weise : Ein Theil basisch
salpetersaures Wismuth wird bei gewöhnlicher Temperatur in mög-
lichst wenig Salzsäure gelöst. Daneben bereitet man sich eine Lö-
sung von 2 Theilen reinem krystallisirtem Natriumthiosulfat gleich-
falls in möglichst wenig Wasser, und bringt beide Lösungen auf ein
gleiches Volumen, indem man der weniger Raum einnehmenden das
erfordei'liche Wasser noch zusetzt, worauf man beide gesondert zum
Gebrauche aufbewahrt. Im Bedarfsfalle werden von jeder dieser
Lösungen 2 bis 3 Tropfen gemischt und mit 5 C. C. Alkohol ver-
dünnt. Man erhält so eine farblose, klare Flüssigkeit, welche mit
festen oder gelösten Kaliumverbindungen alsbald die erwähnte gelbe
Färbung hervorruft. fAnnali di Chimica applicata alla Farmaeia ed
nlla Medicina^ Settembre 1882.J Dr. G. V.

Gerinnbarkeit des Blutes. — Dass sowohl Blut als L^onphe
unter gewissen Umständen durch Peptonein spritzungen ihre Fähig-
keit, spontan zu gerinnen, einbüssen, haben die Beobachtungen von
Albertoni und Schmidt schon früher erwiesen. Es ist das Verdienst
von Giulio Fano, näheres über die Ursache oder doch über die
Bedingungen dieser Erscheinung ermittelt zu haben. Er hat gezeigt,
dass durch eine Einspritzung von reinstem Pepton, welches die
Reaction mit Essigsäui-e und Ferrocyankalium aushält, sich also
gegen diese indifferent verhält, im Blute ein Körper entsteht, wel-
cher die Coagulation verhindert. Zum Gelingen des Experiments
ist es nothwendig, dass nicht weniger als 0,3 g. Pepton auf das
Kilo Körpergewicht auf einmal dem Versuchshund injicirt werden
und dass während der vorausgegangenen Stunden das Thier nicht schon
einmal eine erfolgreiche Einspritzung erhalten hatte. Dieser im
Blute nach der Injection entstehende Körper ist das Product einer
modificirenden Wirkung des Peptons auf die Blutbestandtheile und
zwar höchst wahrscheinlich auf die Albuminoide des normalen Kreis-
laufplasmas. Aus frisch entnommenem, diu'ch Einspritzungen zuvor
peptonisii'tem Blutplasma wird der die Gerinnbarkeit aufhebende,
übrigens noch nicht isolirt und rein dargestellte Körper durch Koh-
lensäm-e gefällt, gelangt jedoch, wenn wieder in den Kreislauf
gebracht, aufs Neue zur Lösung und beraubt dann wie vorher das
Blut seiner Gerinnfähigkeit.

Das Plasma aber, aus welchem durch Kohlensäure jener Körper
gefällt wurde, hat damit seine Gerinnbarkeit wieder erlangt und
gerinnt in der That schon während des Einleitens der Kohlensäure.
Aber auch noch auf anderem Wege vermag man die das Gerinnen
unmöglich machende Eigenschaft der fraglichen Peptonverbindung
aufzuheben. Langsam geschieht dies schon durch Verdünnen des
peptonisirten Blutes mit seinem gleichen Volum Wasser, sehr rasch

Cadaveralkaloide. — Dcsinficii'. d. Krankenzimmer n. ansteck. Krankheiten. 69

dagegen durch Erwärmen auf 100'^, so dass dort auf eine langsame,
liier auf eine plötzliche Entmischung des in Rede stehenden Kör-
pers geschlossen werden darf. fAnn. de Chim. applic. alla Farm, ed
aUa Med. Settemhre 1882.J Dr. G. F.

Ucbor Cjulavcralkaloidc. — Seit Selmi's interessanten Ver-
öffentlichungen über die Ptomaine sind es besonders italienische
Chemiker, welche dieses Gebiet weiter durchforschen. So ist von
Professor Adolfe Casali neuerdings wieder eine sehr eingehende
Studie über „die basischen Körper in gefaulten thierischen Substan-
zen " erschienen, deren positive Ergebnisse in wenigen Sätzen gipfeln.
Hiernach können die Cadaveralkaloide den ächten Pflanzenbasen
nicht an die Seite gestellt werden und unterscheiden sich von den
letzteren sowohl durch ihre Bildungsweise als auch durch ilire grosse
Unbeständigkeit gegenüber der Einwirkung von Wärme, Sauerstoif
imd Schwefelsäure. Ferner vermögen sie nicht gleich den eigent-
lichen Alkaloiden unlösliche Chloroplatinate und Chloroaurate zu
liefern.

Ihrer Zusammensetzung nach sind die Ptomaine als Amidver-
bindungen, mitunter auch als Amine zu betrachten. Die über die
Fäulniss gemachten Untersuchungen berechtigen nämlich zu der
Annalime, dass dieser Zersetzimgs- und Dissociationsvorgang , als
dessen Producte Albuminoidderivate von Amid Charakter auftreten,
noch weiter fortschi-eiten und dabei neue Amide und verwandte
Verbindungen liefern müsse. Dazu kommt, dass die Fäulnissalka-
loide im Allgemeinen doppelte chemische Function besitzen, eine
rasche, energische und constante reducirende "Wirkung auf verschie-
dene Eeagentien, insbesondere auf Clüorgold ausüben und endlich
unter dem Einflüsse von Oxydationsmitteln, einschliesslich desjenigen
der salpetrigen Säure imd des Kaliumnitrats stets Stickstoff frei
machen, f Annali dz Chwiica, Agosto e Settetnbre 1882. J Dr. G. V.

Desiiificirung der Krankenzimmer nach ansteckenden
Krankheiten. — Nach der Ansicht von Valiin sollte durch
Polizeiverordnung die Desinficirimg des Krankenzimmers und der
vom Kranken benutzten Gegenstände bei folgenden Krankheiten
befohlen werden. Blattern, Scharlach, Masern, Diphtheritis , Ileo-
tj'phus, Flecktj^phus , Cholera, Kindbettfieber. Die Desinficirung ist
ganz besonders geboten in Gasthöfen, Logirhäusern und überhaupt
von einer grössern Anzahl Menschen gemeinschaftlich bewohnten
Häusern. 2) Bedingung dieser Massregeln sind: Anzeigepflicht für
alle ansteckenden Krankheiten, Anstellung von mit Ausführung und
Ueberwachung derselben betrauten Beamten, und Straf bestimmungen
für Unterlassung. 3) Die Verordnungen müssen kurz und genau
abgefasst und von Instructionen begleitet sein, welche jeden Be-
Avolmer eines von einer ansteckenden Krankheit befallenen Hauses

7ü DesinficiruBg des Ki'ankenzirumcr uacli ansteckenden Krauklieiten.

eingehändigt werden und bei Gei'alir einer solchen reichlich ziu- Vei*-
theilung kommen müssen. Diese Instructionen könnten folgende
Empfehlungen enthalten, welche verschieden sein werden, je nachdem
der Kranke das Zimmer noch bewohnt, oder es in Folge von Heilung,
von Tod oder "Wegzug verlassen hat.

A. Maassregeln vor und während der Krankheit.

Das Krankenzimmer soll von der übrigen Wohnung getrennt
sein, ohne Yerbindung mit andern bewohnton Zimmern. Der Yer-
schluss der Thüren durch mit desinficirender Lösung getränkte
Gardinen oder Vorhänge kann niu- geringe Dienste leisten. Evacui-
rimg der anstossenden Zimmer ist vorzuziehen. Vor oder bei An-
kunft der Kranken müssen alle nicht absolut nöthigen Gegenstände,
welche leicht inficirbar sind, aus dem Zimmer entfernt werden, lim
deren spätere Desinficirung oder Zerstörung zu vermeiden. Die Zahl
der Besucher und Pfleger ist auf das Minimum zu beschränken.
Letztere sollen stets über ihrer Kleidimg eine Ai't Ueberwurf oder
langen Schutzrock aus leicht zu Avaschenden Leinen tragen, um ihre
Kleider vor jeder Verunreinigung zu bewahren. Im Fall sie vor-
übergehend das Zimmer verlassen müssen, müssen sie diesen Ueber-
wurf abziehen und im Zimmer zurücklassen. Jeder Besucher soll
sich die Hände in einer Thymol- oder Carbollösung waschen. Die
vom Ki'anken benutzte Körper- imd Bettwäsche, Verbandzeug etc.,
muss sofort in ein im Krankenzimmer oder dessen Nebenräumen
stehendes Becken getaucht werden , welches eine desinficirende Lösung
enthält. Nach einigen Stunden Eintauchens werden die Stücke aus-
gerungen und sofort zum Auskochen geschickt. Schwämme, Instru-
mente, Röhi'en etc. müssen auf gleiche Weise gereinigt werden.
Der Boden muss behufs täglicher Entfernung des Staubes mit feuchtem
Sande bestreut werden. Bei Krankheiten mit Schuppenabschülferung
ist es gerathen, den Boden fortwährend mit einer dünnen Schicht
Sand bedeckt zu halten, welcher durch Beimischung eines zugleich
antiseptischen und hygroscopischen Salzes feucht bleibt. Der Kehricht
soll täglich im Krankenzimmer selbst verbrannt werden. Häufiges
Ausklopfen und Ausschütteln der Bettdecken und Matratzen ist zu
vermeiden. Es ist besser, das Bettzeug von Zeit zu Zeit zu erneuern
und jedesmal einem gründlichen Reinigungsprocesse zu unterwerfen.
Die mit Häcksel gefüllten Säcke leisten in solchen Fällen gute
Dienste. Es ist vortheilhaft , im Krankenzimmer fortwährend ein
heUes und lebhaftes Feuer zu unterhalten, durch welches die Zimmer-
luft gereinigt und theihveise erneuert und die Verbreitung der
Miasmen nach aussen verhindert wird. Continuirliche Ventilation
durch ein Luftloch oder eine offene Scheibe wii-d die Reinigung und
Desinficirung begünstigen. In gewissen Fällen ist es nöthig, gegen
die Wände und in die Luft des Zimmers desinficirende Flüssigkeit
zu zerstäuben. Die Wände sollen wöchentlich wenigstens zweimal

"Werthbestimmung des essigsaui'en Kalks. 71

mit einem Schwamm oder Tuch mit einer gleichen Losung abgerieben
weiden. Den Xutzen und die Unschädlichkeit gewisser Grasentwicke-
lun^en im Ki-ankenzimmer , \ne Sauerstoff, Ozon, Stickstoffäther, oder
Aetajlnitrit, schweflige Säure, salpetrige Säiu-e, in kleinen, fort-
wähiend erneuerten Mengen hat die Erfahrung noch nicht genügend
be^viesen. Doch lässt sich von diesen ]ilitteln schon jetzt ein
gewisser Nutzen für Desinficirung und Zerstörung der Miasmen
annehmen. Im Todesfälle muss die Leiche mit einer starken Chlor-
zinklösung gewaschen, das Leichentuch mit derselben Lösung ange-
feuchtet werden. Der hermetisch verschlossene Sarg muss bis zur
Fortschafhing im Sterbezimmer bleiben.

s

B. Maassregeln nach Evacuirung des Zimmers.

Jedes Zimmer, welches von einem Kranken bewohnt war, der
an einer der oben genannten EJrankheiten litt, muss der Desinfi-
cirung unterworfen werden. Die praktischste und wirksamste Methode
der Desinficirung besteht ia Eäucherung und wird dieselbe am besten
dm'ch Entwickelung einer grossen Menge von Untersalpetersäiu-e
erreicht. Langsame und lang fortdauernde Entvsickelung von Stick-
stoffoxyden und salpetriger Säure mit Hülfe der Kiystalle der Blei-
kammern scheint sehr vortheühaft, doch muss weitere Erfahrimg den
Nachweis ilu'es Nutzens imd ihrer Unschädlichkeit liefern. Gregen-
wärtig ist noch die schweflige Säm-e das praktischste, zuverlässigste
und wohlfeilste Desinfectionsmittel für "Wohnungen. Nach dieser
Eäucherung müssen nackte AVände abgeki^itzt und mit einfachem
Kalkwasser, ohne Zusatz von Leim oder Kreide geweisst werden.
Die Firnisse werden mit Bleichkalklösung gewaschen, Tapeten abge-
rissen und durch neue ersetzt. "Woll- und Seidenstoffe ertragen die
Räucherung mit verdünnter schwefliger Säure. Kleider und sonstige
Gewebe müssen im Zimmer aufgehangen werden, damit die Säure
leichten Zutritt hat. Zahlreiche Versuche haben ergeben, dass diese
während 2 Stimden fortgesetzte Erhitzimg , sowie Dampf von 110'' C.
die Stoffe nicht schädigt und die Krankheitskeime fast aUe tödtet.
Die Sporen allein widerstehen einer Temperatur von 130*^0., sowie
einer sehr concentrirten schwefligen Säure. Die Matratzen müssen
dem Dampfe oder trockner erhitzter Luft ausgesetzt werden. fF&m
vierten internat. Congr. f. Hygiene in Genf durch Med. Chirurg. Rund-
schau. Jahrg. XX2TI. pag. 865.J C. Seh.

Die Werthbestimniung des essigsauren Kalks, des als

Rohmaterial zui' Essigsäiu'efabrikation dienenden Holz- oder "Weiss-
kalkes geschieht nach zwei verschiedenen Methoden, deren eine auf
der Bestimmimg der wasserlöshchen Kalksalze beruht, während die
andere den Gehalt an wasserfreier Essigsäure diurch Destillation mit
einer ^ Mineralsäure und Titrirung des Destillates bestimmt. Die
erstere Methode ist insofern nicht ganz genau, als das Rohmaterial

72 Jodverbiüdungen des Wismuths.

neben dorn essigsauren Kalk meist Aetzkalk enthält in Folge von
üeberhitzung, doch ist sie als gültig im englischen Handel sanktionirt.

Amerikanische Fabrikanten bedienen sich nach Stillwcll und
Gladding allgemein der Destillationsmethode mit Salzsäure, Schwefel-
säure oder Phosphorsäure; bei Anwendung von Salzsäure liegt der
Nachtheil darin, dass etwas Salzsäuie mit übergeht und eine Cor-
rection der Titrirung nöthig macht, dagegen wirkt die Säure nicht
auf etwa vorhandene organische Substanz und gestattet die Lösung
des Chlorcalciums das Abdamjifen bis auf ein geringes Volumen und
somit ein völliges Austreiben der Essigsäure. Die Destillation mit
Schwefelsäiu-e hat drei Schattenseiten; einmal concentrirt sich die
Lösung erheblich wälirend der Operation und die Schwefelsäure
wirkt dann auf die organische Substanz unter Bildung von schwef-
liger Säure, die mit der Essigsäure übergeht; vermeiden lässt sich
dieser Uebelstand diu-ch Destillation im Dampfstrom. Ferner verur-
sacht der gebildete schwefelsaure Kalk ein Stossen der Flüssigkeit,
das zwar ebenfalls durch den Dampfstrom gemildert wird und end-
lich enthält das zu untersuchende Präparat häufig Chlorcalcium oder
Chlornatiiimi; was ein Salzsäure haltendes Destillat zur Folge hat;
letzterer Mssstand lässt sich umgehen diuch Zusatz von schwefel-
saurem Silber zu der Lösimg vor der Destillation.

Diesen Methoden gegenüber erweist sich am besten die Destil-
lation mit Phosphorsäure, die vor Allem nicht auf die organische
Substanz wirkt; der Eetorteninhalt kann bis auf ein geringes Volum
abgedampft werden, ohne dass etr«^a vorhandenes Chlorcalcium oder
Chlomatrium zersetzt ward. Bei Anwendung des fünffachen Gewichts
Phosphorsäure auf den essigsauren Kalk löst sich der gebildete phos-
phorsaui'e Kalk rasch \säeder und die Destillation verläiift ruhig und
ohne Stossen, wird aber durch Anwendung eines Dampfstromes sehi-
beschleunigt. Selbstverständlich muss die Phosphorsäure völlig frei
sein von Salpetersäure und anderen flüchtigen Säuren. fJourn. of
the Amer. Chem. Soc. IV., 104. New Eemed. Vol. XI., No. 9. p. 2o8.J

M.

Von Jodrerbindungen des Wismnths sind besonders zwei
näher untersucht, das schwarze "NVismuthtrijodid BiJ^ und das rotho
Oxyjodid BiOJ, deren ersteres durch Erhitzen von AVismuthtrisulüd
mit Jod, oder diu-ch Zusammenschmelzen von Wismuthmetall und
Jod erhalten wird, letzteres durch längeres Erhitzen des Trijodids
sich bildet. Geeigneter erscheint die in neuerer Zeit von Pattison
Muir gegebene Bereitungsart, eine Lösung von Wismuthti-i Jodid in
Jodwasserstoffsäure in eine bestimmte Menge Wasser zu igiessen,
■wobei bei Anwendung von wenig kaltem Wasser das schwarze Tri-
jodid, mit viel heissem Wasser das rothe Oxyjodid krystalünisch
erhalten wird.

Uuterscheid. d. verschied. Stärkearteu mittelst d. Quelluugsverfalu-cns. 7^5

Wie das Wismuth überliaiipt geneigt ist, basische Salze zu
bilden, so zeigt es sich auch bei den Jodverbindungen ; aus einer Lösung
des Subnitrates in Salpetersäure erhält man nach F. W. Fletcher
und H. P. C 00 per durch Jodkaliuin einen Niederschlag, der je nach
der Menge freier Salpetersäure citronengelb oder in dunkleren
Schattirungen bis tief orangeroth ausfällt, dagegen rein gelb ist,
wenn die Lösung des Subnitrates vorher mit essigsaurer Natrium-
lösung geschüttelt wurde. Am einfachsten macht sich die Operation
durch Eiugiessen der verdünnten Lösung des Subnitrates in eine
Hklischung von Jodkalium und essigsaurem Natrium in wässriger
Lösung. Das so erhaltene Wismuthjodid, das der Zusammensetzimg
BU^.bBi^O^ oder 3BiOJ,4Bi203 entspricht, löst sich spärlich in
Essigsäure, leicht in Salzsäure, Schwefelsäiu'e und Salpetersäure
unter Freiwerden von Jod. Mit Zink und verdünnter Schwefelsäiu-e
digerii-t, wird Wismuth reducii-t und Jodzink geht in Lösung. Da
die Formel des Wismuthtiijodids BiJ^, die des Oxyjodids BiOJ ist,
so lässt sich letzteres entstanden denken aus:

1 Mol. BiJ3 und 1 Mol. Bi^O».
BiJ3 + Bi'-'O^ = 3BiOJ.

Dass zwischen dem letzteren und dem gelben Jodid noch ver-
schiedene Uebergangsverbindungen existiren, dafür spricht die Yer-
schiedenheit in der Farbe der erhaltenen Yerbindungen, je nach
dem angewandten Mengenverhältniss von Jod und Wismuth. fThe
Pharm. Journ. and Transact. Third 8er. No. 639. p. 250. J M.

Unterscheidung der yerscliiedenen Sfärkearten mittelst
des Quellungsrerfalirens. — Die Eigenschaft der verschiedenen
Stärkearten, zum Aufquellen in Wasser bestimmte Temperaturgrade
zu erfordern, von denen sich in manchen Fällen Schlüsse auf die
Abstammimg ziehen lassen, ist bereits praktisch verwerthet worden,
speciell für Marantastärke , doch steht der Anwendung der Methode
die Schwierigkeit der genauen Beihaltung der bestimmten Tempe-
ratur im Wege, weshalb W. H. Symons vorschlägt, das Quellen
der Stärke anstatt bei einer bestimmten Temperatur, in alkalischen
Lösungen von bestimmtem Procentgehalt zu beobachten. Am geeig-
netsten erwies sich Aetznatron in Lösungen von 0,5 bis 1,5 pCt. ;
zum Zwecke der Untersuchung wird je 0,1 g. Stärke mit 1 com. der
verschieden starken Lösungen zusammengebracht und nach zehn
l^Iinuten langem Stehen und öfterem Umschütteln unter dem Mikroskop
beobachtet. Man bemerkt hierbei, dass bei einem bestimmten Gehalt
der Alkalilösimg nur wenige Körner gequollen sind, bei einem
weiteren die Mehi-zahl und bei einem noch höheren endlich alle.
Das Eesiütat der Untersuchimgen veranschaulicht folgende Tabelle,
wobei durch die Zahlen in der ersten Rubrik die Stärkekörner nach
der Grösse geordnet sind.

Reihen-

folge

nach(

ier

Grösse

2

Kartoffel

8

Hafer

4

Natal

1

Tous-les-mois

5

Weizen

4

Bermuda

3

Sago

6

Mais

7

Cassava

4

St. Yincent.

9

Reis

Mehr-

Alle

zahl ge-
quollen
hei

ge-
quollen
hei

0,7 7o

NaHO

0,8%

NaHO

0,8 -

-

1,0 -

-

0,8 -

-

1,0 -

-

0,9 -

-

1,0 -

-

0,9 -

-

1,0 -

-

0,9 -

-

1,1 -

-

0,9 -

-

1,1 -

-

1,0 -

-

1,1 -

-

1,0 -

-

1,1 -

-

1,0 -

-

1,2 -

-

1,1 -

-

1,3 -

-

Cassavastärke ,

die ihi

en Platz

jnfolere ,

wenn

die Stärkearten

74 ALkaloidgehalt der Belladonna.

Wenige

Körner

gequollen

hei

0,6 «/o NaHO

0,6 -

0,7 - -

0,7 - -

0,7 - -

0,8 -

0,8 -

0,8 -

0,8 -

0,9 -

1,0 - -

Mit Ausnahme von Hafer- ui
tauschen, erhält man dieselbe Reihenfolge, wenn
nach der zur Quellung erforderlichen Temperatur geordnet werden;
doch scheint das Verfahren mit Natronlauge den Vorzug zu verdie-
nen, das keine specielle üebiing erfordert, wie die Beobachtung
der zum Quellen der Stärke erforderlichen Temperatur-. fThe Pharm.
Jonrn. and Tramact. Third Ser. No. 638. p. 237. J JI.

lieber den Alkaloi'dgehalt der Belladonna in den ver-
schiedenen Entwicklungsstadien der wildwachsenden imd der culti-
^irten Pflanze theilte schon voriges Jalir A. W. Gerrard seine
Erfahi'ungen mit, die das längst bekannte Vorwiegen des Ati-opins
in der wildwachsenden Pflanze gegenüber der cultivirten constatiren,
jedoch entgegen der allgemeinen Annahme die Blätter reicher an
Alkaloid fanden als die Wurzel. Die neuesten Versuche ergeben,
dass Kalkboden die Entwicklung des Ati-opins mehr- begünstigt als
Waldboden; es enthalten von der einjährigen wildwachsenden Pflanze:
Wui-zeln Blätter

Auf Kalkboden 0,21 0,23

Auf Waldboden 0,09 0,22 Atropin in 100 Thalien.

Von zweijährigen Pflanzen kamen nur- culti^^rte ziu- Unter-
suchung in (Irei versclüedenen Entwicklungsstadien vor, währ-end
und nach der Blüthe in den Monaten Mai, Jimi und JuH; es betnig
der Atroj)ingehalt bei zweijährigen, cultimten Pflanzen in 100 Theilen:

Blattern Wuizeln

im Mai 0,25 0,21

im Juni 0,36 0,32

im Juli 0,34 0,32.

Es erreicht demnach der Atropingehalt während der Blüthe sein
Maximum und hält sich auch während der Reife auf annähernd der-
selben Höhe, ebenso hält der Atropingehalt in Blatt imd Wurzel

Herstelluügsai't d. Seifenlösiuig etc. — Wirk. v. Klappcrschlangeugift etc. 75

ziemlicli gleichen Schritt und erschöpft sich nicht das Blatt zu
Gunsten der Wurzel.

Ausgeführt wui'de die Alkaloidbestimmung auf volumetrischeui
Wege, diu'ch Titrii-ung des vom ätherischen Auszug verbleibenden
Eückstandes nach dem Auflösen in Alkohol mit Einhundertstel Nor-
malschwefelsäiu'e und Lackmus als Indikator. Der ätherische Aus-
zug enthält neben dem Atropin Farbstoff und Harz, die beide nicht
auf Schwefelsäm-e einwirken. Die Methode besitzt gegenüber der
gewichtsanalytischen Bestimmimg den Vortheil, ein rasches Arbeiten
zu gestatten und dass sie genau genug ist, bestätigt A^erf. durch
Conti'oltitrii-migen mit selbstbereiteten imd käuflichen Atropinsorten,
die bis auf 1 ^Jq genau ausfielen. /"The Pharm. Jotmi. and Transact.
Third Ser. Ko. 636. p. 190.J M.

Nene Herstellnngsart der Seifenlösnngr zur Härtebe-
stimmiing. — Durch directe Einwirkung einer Normalnatronlauge
auf Oelsäui-e stellt Tichborne eine Seifenlösung her, deren Vor-
züge ausser in grösserer Haltbarkeit darin Kegen, dass sie in wenig
Minuten fertig gestellt ist und nicht erst gegen Barjtwasser einge-
stellt werden muss. Die Oelsäure kommt im Handel meist so rein
vor, dass sie in ihrem Sättigungsvermögen gegen Natronlauge in
verschiedenen Proben gleich ist. Zur Herstellimg der Seifenlösimg
werden 5 ccm. Oelsäiu-e unter Zusatz von 2 Tropfen Phenolphtalein-
lösung in 50 ccm. Weingeist gelöst und mit Normalnatronlauge ver-
setzt bis zum Erscheinen der rothen Färbung; dieser Punkt muss
genau getroffen werden, weil auf der Natronmenge die Richtigkeit
der Seifenlösung basii-t. Bis ziu- neutralen Reaction sind 15.5 ccm.
Normallauge erforderlich; da die Oelsäui-e zweibasisch ist, muss die-
selbe Menge Lauge nochmals zugesetzt werden. Das gebildete
Ölsäure Natron ist mit einer Mischung aus gleichen Theüen AVein-
geist und Wasser zum erforderlichen Yolumen zu verdünnen und
zwar entsprechen jeweüs 15,5 ccm. für die erste Sättigimg ver-
brauchte Natronlauge 820 ccm. volumetrischer Seifenlösimg; selbst
Verschiedenheiten der Oelsäui-en des Handels haben keinen störenden
Einfluss auf die Genauigkeit, da diese auf der verbrauchten Natron-
menge beruht. Von der nach diesem Verfahren bereiteten Seifen-
lösimg sind genau 32 ccm. erforderlich für ein AVasser, das nach
der ursprünglichen Clarke'schen Härteskala 16 Härtegrade besitzt.
f^The Pharm. Jottrn. and Transact. Ihird Ser. No. 637. jyag. 211.)

M.

lieber die Wirkung Ton Klapperschlangeiigift auf den
Blutumlauf mit Rücksicht auf die Wirkung toii Alkohol,
Ammoniak und Digitalis berichtet Dr. Ott, der seine Versuche
mit Kaninchen anstellte imd die Aenderungen des Blutdruckes mit
Hülfe des Kymographion von Ludwig abschätzte. Die Schlussfolge-

76 Vergiftuug d. Büchsen v. Kahrungsmittolconsorven. — Pieisaufgabe.

rungen, zu denen er durch diese Untersuchungen gelangte, sind:
Das Gift der Klapperschlange tödtet die Thiere, indem es das Herz
stillstehen und die arteriöse Spannung beträchtlich sinken lässt,
Avähi-end Ammoniak, Alkohol und Digitalis sie zeitweilig erhöhen.
Zu bemerken ist, dass während Ammoniak und Alkohol den Puls-
schlag bedeutend beschleunigen, Digitalis ihn verlangsamt. Daher
kann man diu-ch Einspritzungen in die Adern mit Alkohol , Ammoniak
oder Digitalis vor Eintritt des Todeskampfes den Circulationsapparat
anregen, aber dieser übermässige Reiz kann auch schnell die Erreg-
barkeit des Herzens erschöpfen. Yerf. empfiehlt die Anwendung
dieser Mittel unverzüglich nach Eindringen des Giftes, obgleich er
glaubt, dass sie nur sehr schwach auf das Endi-esvütat oinwii'ken.
(Journal de Pharmacie et de Chimie. Serie 5. Tome VI. pag. 381.
Gazette hebdomadaire.J C. Kr.

Beobachtungen von Vergiftungen durch Büchsen von
^lahruiigsmittelconserven. — Dr. Huner fand durch viele
Analysen des Inhaltes einer grossen Zahl von Zinndosen, welche
zur Aufbewahrung von Conserven dienten, dass die Mehrzahl der
Proben eine grössere oder kleinere Menge dieses Metalls enthielten.
Mit Thieren angestellte Versuche bewiesen, dass während die Zinn-
oxydsalze unschädlich sind, die Zinnoxydulsalze dagegen überaus
giftige Eigenschaften haben. fJo^irnal de Pharmacie et de Chimie.
Serie 6. Toim VI. pag. 362. Ann. d'hgg., 87, 1882. J C. Er.

Preisaufgabe des Verbandes deutscher Müller. — Von

dem Wimsche geleitet, die Zuverlässigkeit der Fabrikate des deut-
schen Mühlen- Gewerbes immer mehr und mehr zu begründen imd
dem Publikum sowohl, als dem Gewerbe selbst, den möglichst
grössten Schutz gegen Beimischungen irgend Avelcher Art, sei es
mit organischen oder unorganischen Substanzen, zu bieten, setzt der
Verband deutscher Müller einen Preis von Ein Tausend Mark
aus, für die Auffindung eines Verfahrens, durch welches Weizen -
und Roggenmehl auf etwaige Beimischungen von Jedermann leicht
und zuverlässig untersucht werden kann.

Die betreffenden Ai-beiten sind versiegelt imd mit Motto ver-
sehen bis zu dem 15. Mai 1883 an den Vorsitzenden Herrn Jos.
J. van den Wyngaert in Berlin "W., Bülowstrasse 15/16 zu
senden. Die Bewerbimg ist international. Die eingesandten Preis-
schriften müssen in deutscher, französischer oder englischer Sprache
abgefasst sein.

Die Beurtheilung der Preisschriften findet durch den Vorstand
und den bleibenden Ausschuss des Verbandes deutscher Müller statt.

Bücherschau. 77

C. Biieherschaii.

Handbuch der pharmaceu tischen Praxis. Für Apotheker,
Aerzte, Drogisten und Medicinalbeainten bearbeitet von Dr. Her-
mann Hager. Mit zaMreichen in den Text eingedruckten Holz-
schnitten. Ergänzungsband. 10. und 11. Lieferung. Berlin,
1882. Yerlag von J. Springer.

Es ist jetzt noch eine Lieferung (die in Kui'zem erscheinen soll) in Aus-
sicht, dann wird die pharmaceutische Welt an Hager's Handbuch der
Pharmac. Praxis mit dem Ergänzungsbande ein Werk besitzen, wie es einzig
dasteht ! Die vorliegenden zwei Lieferungen umfassen 88 Artikel und ent-
halten soviel des Neuen, dass man dem erstaunlichen Fleiss, mit dem das
Alles zusammengetragen ist, wiederholt voUe Bewunderung zollen muss.

Die SteUimg, die der Verf. zur Frage der Prüfung und Untersuchung
von Nahi'ungsmitteln einnimmt, ist bekannt; auch in den beiden vorliegen-
den Heften hat er vielfach, besonders aber bei den Artikeln Sinapis (Mostrich),
Spiritus (Rum) und Vinum, Gelegenheit genommen, seinen Ansichten über
diese Frage Ausdnick zu geben. Wie der Verf. über die Zusätze und Be-
handlungen des Weines denkt, legt er auf Seite 1211 klar. Es heisst da:
„Nicht zu beanstanden sind folgende Manipiilationen und Zusätze: 1) Das
Schwefeln. 2) Das Klären mit Gelatine und Hausenblase. 3) Zucker -
Zusatz. 4) Weingeistzusatz. 5) Schwache Entsäuerung durch Cal-
ciumcarbonat oder Marmor. 6) Das Gypsen in dem Umfange, dass in
1 Liter Wein nicht mehr als 2 g. KaÜumsuifat vertreten sein dürfen.
7) Glycerinzusatz. 8) Salicylsäurezusatz. 9) Farbstoffe zur
Verstärkimg der Farbe der Eothweine. " — Nun , das wäre ja wohl so viel,
als sich das Herz eines Wemfabrikanten wünschen kann.
Dresden. G. Hofmann.

Kommentar zur zweiten Auflage der Pharmacopoea Ger-
manica. Nebst Uebersetzung des Textes, sowie einer Anleitung
zur Maassanalyse. Zum praktischen (jebrauche bearbeitet von

0. Schi ick um, Apotheker. Mit zahlreichen Holzschnitten.

1. Lieferung, Leipzig, 188.3. Ernst Günther's Verlag.

Der vorliegende Kommentar hat sich die Aufgabe gestellt, eine gedrängte
Erklärung des Lihaltes der Pharmakopoe und, neben einer wortgetreuen
Uebersetzung des Textes, eine Vei-voUständigung desselben überall da zu
geben, wo es füi- den praktischen Apotheker wünschenswerth erscheint. Es
werden deshalb bei den Chemiealien die Identitätsreactionen und die Prü-

98 Büclierscliati.

fuugsmethoden erklärt, ilire Formeln, Atomgewichte, Syiionyma etc. beigefügt
und bei denjenigen chemischen Präjniraten, deren Bereitung im pharmaceu-
tischen Laboratorium vorgeschrieben oder vortheilhaft ist , eingehendere An-
leitungen zu ihrer Darstellung gegeben; bei den Drogen werden ihre charak-
teristischen Eigenschaften hervorgehoben und ihre chemischen Bestandtheile
aufgeführt. Dies Alles bietet der Kommentar in knappster Foim zwar, aber
deutlich und hinreichend ausführlich, so dass sich in der That der Text der
Phai'makopöe und die Kommeutation überall zweckmässig ergänzen.

Dem eigentlichen Kommentar , der in 4 Lieferungen vollständig sein soll
und wovon die vorliegende erste 125 Seiten umfasst und bis Cortex Condu-
rango reicht, ist eine kui'ze Anleitung zur Maassanalyse vorausgeschickt.

Was die Ausstattung des Werkes beti-iift, so sind Druck und Papier
tadellos, die Illustrationen aber von verschiedenem Werthe; es sind z. B.
die zm- Maassanalyse gehörigen ganz gut, die auf Seite 64 und 65 befind-
lichen aber sehr- mittelmässig.

Dresden, G. Hofmann.

Wie lassen sich Yerfälschimgen der Nahrungs- undGe-
nussinittel und Consuinartikel leicht und sicher nach-
weisen? Eine Anleitung zur Untersuchung derselben nach
leichten Methoden und ■wissenschaftlichen Grundsätzen, mit Gesetz
betreffend den Verkehr mit Nahiimgs-, Genussmitteln und Ge-
brauchsgegenständen, so wie dem Gutachten der Eeichsgesund-
heitsämter und vielen Abbildungen von Otto Euetz, Apotheker.
Neuwied und Leipzig 1883. Heuser's Verlag. Preis 3 Mark.

„Die angeführten Methoden zur Untersuchung sollen nun dui'chaus kei-
nen Anspruch auf eingehende Behandlung des so grossen Materials machen,
das Werkchen soll auch für weniger in der Chemie bewanderte imd auch
gebildete Laien Anhaltspunkte gewähren, für eingehendere. Untersuchungen
sind deshalb die Werke von König, Hager, Klenke u. s. w. zu empfehlen."
Dieser Satz aus der VoiTcde, dann ein Satz von der letzten Seite des Wer-
kes, wo es bezüglich der Untersuchung des Wachses heisst: „Zusätze wie
Alaun, Arsen, Kalk sind in dem mit Wasser geschmolzenen Wachs zu fin-
den", imd drittens der lange Titel des Werkes geben über Zweck, Inhalt
\md Werth desselben genügend Auskunft. Bemerkt mag nur noch werden,
dass, falls mit dem empfohlenen gi'össeren Werke „Klenke" etwa das „Le-
xikon der Verfälschungen von Dr. H. Klencke, zweite Auflage 1 879 " gemeint
ist, sich Niemand verleiten lassen möge, dasselbe anzuschaffen. Das Lexi-
kon, insbesondere da, wo es chemische Fragen erörtert, strotzt von Unsinn.
Dresden. G. Hofmann.

Die Parfuraerle -Fabrikation. Auf Grundlage eigner Erfah-
rungen veröffentlicht von Dr. G. W. Ackinson, Parfumerie-
Fabrikant. Mit 29 Abbildimgen. Zweite Auflage. Wien, Pest,
Leipzig ; A. Hartlebens Verlag. Preis 4 M. 50 Pf.

Das vorliegende Werk cntliält eine vollständige Anleitung zur Darstel-
lung aller Tasclientuch - Parfüms , Riechsalze, Eiechpulver, Käuclierwerk,
aller Mittel zur Pflege der Haut, des Mundes xuid der Haare , der Schminken,

Büclierschau. ^0

Haarfärliemittel und aller in der Toilettekunst verwendeten Präparate; nebst
einer ausführlichen Beschreibung der Riechstoffe, deren Wesen, Prüfung und
Gewinnung im Grossen. Auch der Apotheker, bei dem ja, an dem einen
Ort mehr, am andern -weniger, allerhand Cosmetica im Handverkauf verlangt
•werden, -wird von dem Buche oftmals mit Nutzen Gebrauch machen können,
um so mehr, als der Verfasser — so "weit es sich bei der Durchsicht des
Buches beurtheilen lässt — in der That nur sorgfältig geprüfte imd empfeh-
lenswerthe Yorschiiften aiifgenommen hat.
Dresden. G. Hofmann.

Der Verkehr mit Nahrungs- und Grenussmitteln und
G-ebrauchsgegenständen (Spielwaaren, Tapeten, Farben, Ess -,
Trink - und Kochgeschirr, Petroleum und Bekleidungsgegenständen).
Nach dem Eeichsgesetz vom 14. ^Mai 1879, nebst den Kaiserlichen
Verordnungen vom 24. Februar und vom 1. Mai 1882 und der
Eechtsprechimg des Reichsgerichts. Ein Handbuch für Richter,
Aerzte, Apotheker, Drogisten, Spielwaaren-, Farben-, Tapeten -
Fabrikanten und -Händler, für Färber, Kaufleute u. s. w. Von
Dr. H. Ortloff, Landgerichtsrath. Xeu"wied imd Leipzig, 1882.
Heuser's Verlag. Preis 1 Hark.

Ein ,, Handbuch " kann das 90 Seiten kleinsten Octavformats umfassende
Büchelchen trotz des unendlichen Titels -wohl kaum genannt werden; wem
aber dai'an liegt, sowohl die polizeilichen Vorschriften, wie auch die straf-
rechtlichen Bestimmungen des Gesetzes vom 14. Mai 1879 genau kennen zu
lernen, erläutert zu sehen und alles das auf einem kleinen Räume vereinigt
zu haben, dem kann das "Werkchen wohl empfohlen werden.

Dresden. G. Hofmann.

Kurze Anleitung zur qualitativen chemischen Analyse.
Besonders zum Grebrauche für Studirende der Medicin und Thier-
medicin, bearbeitet von Dr. Carl Arnold, Dirigent des chemi-
schen Laboratoriums und Repetitor für Chemie an der königlichen
Thierarzneischule zu Hannover. ^lit 12 Tabellen. Hannover,
Verlag von Ludwig Ey. 1882.

Der Verfasser, ein Kollege, ist den Lesern des Archivs bereits durch
verschiedene wissenschaftliche, im Archive veröffentlichte Arbeiten bekannt
und nicht minder dadurch, dass er als einer der ersten für die Eleven der
Phai'macie das ilaturum als die „conditio sine qua non" des Eintritts in
dieselbe forderte.

Das TVerkchen ist nach der Angabe des Verfassei-s in erster Linie für
studii'ende Mediciner und Thierarzneischüler bestimmt, also für solche, die
wegen ihren anderen Studien eine nur sehr beschränkte Zeit der Chemie und
speciell der Analyse widmen können. Dass es für diese beiden Kategorien
vollkommen ausreicht, davon vergewissert man sich bei der Durchsicht sehr
schnell, andererseits drängt sich uns aber auch die Ueberzeugung auf, dass
auch die angehenden Pharmaceuten es mit grossem Voi-theü gebrauchen
können.

Das Buch zerfällt in vier Abtheüungen ; in der ei-sten imd zweiten wird
das Verhalten der häufiger vorkommenden Basen und Säuren besprochen,

80 Bücherschau.

während die dritte Abtlieilung den eigentlichen, systematischen Gang der
qualitativen Analyse bringt. Zwölf schematische Tafeln behandeln die Vor-
prüfung auf trocknen! und nassem Wege, die Auflösung der zu prüfenden
Substanzen, das Verhalten der wichtigeren Basen gegen Fällungsmittel, ihre
Trennung in Gruppen und den Nachweis der einzelnen Gruppenglieder, sodann
das Verhalten der wichtigeren Säui-en gegen Fällungsmittel.

Den Schluss bildet die vierte Abtheilung, welche auf wenigen Seiten die
([ualitative Analyse organischer A^'erbindungcn behandelt, soweit die betref-
fenden Bestimmungen häufiger vorkommen, z. B. die Prüfung auf Kohlenstoff,
Wasserstoff, Stickstoff, der qualitative Nachweis der Blausäure u. s. w. Eine
Tabelle der Farbenreaktionen der Alkaloide ist beigefügt.

Geseke. Dr. Carl Jehn.

Revue der Fortschritte der Naturwissenschaften. Heraus-
gegeben unter Mitwirkmig hervorragender Fachgelehrten von der
Redaktion der „Gaea" Dr. Hermann J. Klein. Köln und Leip-
zig. Verlag von Eduard Heinrich Mayer. 1883.

Die Revue beginnt mit dem vorliegenden, die Fortschiitte der Physik
besprechenden ersten Hefte des dritten Bandes neuer Folge ihren elften
Jahrgang. Sie hat es in dieser Zeit verstanden, sich zu einem fast unent-
behrlichen Bestandtheile der Bibliotheken der Naturwissenschaftler zu machen.
Ein Erfolg, der ihr mit Recht gebührt; denn die Zalü der Forscher ist auf
all' den weiten Gel)ieten der Naturwissenschaft so unendlich gewachsen und
mit ihr die Zahl der Ai'beiteu und Entdeckungen, dass es kaum dem Fach-
manne möglich ist, sein Specialfach völlig zu überschauen, geschweige denn
den vielen Freunden der Naturwissenschaft, welche über ein weiteres Gebiet
Ausschau zu halten pflegen. Dass es auch diesen möglich ist, im Grossen
und Ganzen au fait zu bleiben, sich Rechenschaft von den Haupten-ungeu-
schaften und Fortschritten auf den Gebieten der einzelnen Disciplinen geben
zu können, ist die Aufgabe der „Revue", der sie mit anerkennenswerthem
Geschick nachgekommen ist.

Jährlich erscheinen 6 Hefte von ä 8 bis 9 Bogen zum Jahrespreise von
9 Mark.

Geseke. Dr. Carl Jehn.

59. Jahresbericht der Schlesischen Gesellschaft für va-
terländische Cultur. Vom Jalu-e 1881. Breslau, Aderholz'
Buchhandlung, 1882.
Die Jahresberichte der berühmten Schlesischen Gesellschaft , deren der-
zeitiger Präsident Geheimrath Prof. Dr. Göppert ist, sind bekanntlich nicht
eine trockne Aufzälüuug der äusseren Verhältnisse (Mitglieder - Verzeiclmiss
Kassen- Abschluss) der Gesellschaft, sie sind vielmehr eine werth volle Samm-
lung wissenschaftlicher Vorti'ägo , die in den einzelnen Sectioneu gehalten
wurden. Jeder, er mag sich nun für Botanik oder Chemie, Medicin, öffent-
liche Gesundheitspflege, Geographie oder Obstbau interessireu , Anrd in den
Berichten, die einen stattlichen Band von 425 Seiten in Lexikon - Octav bil-
den, etwas finden, was ihm reiche Unterhaltung und Belehrung verschafft.
Dresden. G. Hofmann..

Halle a. S. , Buche! mckerei des "Waiseiüiause».

Seite

Freire, Bestimmuug des Leim-
gehaltes von Peptonen ... 65

S r m a n i . Yei-fälschung des Kat-
fe's 66

Boni Domenico, Nachweis von
Campeohe - Farbstoff im "VN'ein . 66

Giacomo Campari, Fettsub-
stanzen im Reis 67

Ders., Eeagens auf Kaliumver-
bindungen 67

GiulioFano, Gerinnbai'keit des
Blutes 68

A. Ca sali, Cadaveralkaloide . . 69

Yallin. Desinficirung der Kran-
kenzimmer nach, ansteckenden
Krankheiten 69

Stillwell u. Gladding, Wei-th-
bestimmung des essigsaui'en
Kalks 71

Seit©

F. W. Fletcher u. H. P. Coo-
per, Jodverbindungen des Wis-
muths 72

T\'. H. Symons, Untei"scheidung
der verschiedenen Stärkearten
mittelst des Quellungsverfahrens 73

A. AV. Gerrard, AÜaloidgehalt
der BeUadouna 74

Tichborne, Herstellungsart der
Seifenlösung zur Härtebestim-
mung 7.3

Ott , Wirkung von Klapperschlan-
gengift auf den Blutumlauf mit
Eücksicht auf die '\^'irkun^ von
Alkohol. Ammoniak und Digitalis 7-5

Huner, Beobachtungen von Ver-
giftungen durch Büchsen von
Xahrungsmittelconsei'ven . . 76

Preisaufgabe des Verbandes deut-
scher Müller 70

0. Bücherschau.

Handbuch der phai'maceutischen
Praxis. Füi" Apotheker. Aerzte,
Drogisten u. Medicinalbeamte,
bearbeitet von Dr. H. Ha-
ger. Mit zahlreichen in den
Test eingedi'uckten Hokschn.
Ergänzungsband. 10. u. 11. Lie-
ferung .

Kommentar zui* zweiten Auflage
der Pharmacopoea Germanica.
Bearbeitet r. 0. Schlickum.
Mit zahlreichen Holzschnitten.
1. Lief

"Wie lassen sichVerfälschimgen der
Xahnmgs - und Genussmittel
und Consumartikel leicht und
sicher nachweisen":" Von Otto
Euetz

Die Parfumerie - Fabrikation. Von
Dr. G. T\'. Ackinson. Mit

29 Abbild. 2. Aufl 78

Der Verkehr mit Nahrungs- und
Genussmitteln imd Gebrauchs-
gegenständen etc. Ein Hand-
buch für Eichter, Aerzte. Apo-
77 1 theker etc. Von Dr. H. Ortloff 79
! Kui'ze Anleitung zur qualitativen
j chemischen Analvse. Bearbeitet
: V. Dr. C.Arnold. Mit 12 Tab. 79
Ee^^le der Fortschritte der Xatoi-
77 Wissenschaften. Herausg. unter
Mitwii-kung hervorragend. Fach-
gelehrten von der Eedaktion der
„Gaea" Dr. H. J. Klein . . 80
59. Jahresbericht der Schlesischen
Gesellschaft für vaterländ. Culttu- 80

-^

\ on dieser Zeitschrift erscheint monatlich ein Heft von
5 Bogen. Zwölf Hefte bilden einen Band. Ladenpreis für
den .Tahr2:anff IJS Reiclisraark.

Empfaiigsaiizeijre.

Annal. der Clioniie u. Physik 210, 12.
Berichte der deutsch, ehem. Gesellschaft 17, 18.
Zeitschrift für analytische Chemie 22, 1.
L'epertor. - - - 24.

Chemikcrzeituug 75 — 80, 1 — 6.
Pharmaeeut. Centralanzei^?er 49, r>0. 1883. 1 — 3.

Ceutralhalle 50—52.
Industi-iohlätter von Jacohsen 40 — 52. 1883, 1 — 3.
Apothekerzeitunc: 49 — 52. 1.

"Wochen Schrift des poMechn. Ycr. z. ^'iu-zburg 49 — 52. 1883. 1, 2.
Zeitschrift d. laudw. Ver. d. Prov. Sachsen 12.
Centralblatt f. Agnciüturclicmie 12.

Pharmaeeut. Zeitschrift für Eusslaud 44. 47 —52. 1883. 1.
Sch-\veizer. AVochen Schrift für Pharmacie 47 — 52.
Zeitschrift des AUg. Oestr. Apothekerver. 30, 32. 34 — 36. 1883. 1. 2.
Pharmaeeut. Post 24. 1 — 4.
Löhisch"s Chirurg. Monatshefte 12.
Aunal. de Chimic et Pliysic. Xov.
Jourual de l'harmacie et de Cliimie 1.
Bulletin de la socicte chimiquc 10, 11.
Eepert. de Pharmacie par Lehaigue 12. 1883. 1.
Journ. des scienccs de Lille 23, 24, 1883. 1. 2.

de pharmacie d"Auvers 12.
Tlic ]iharmaceut. Journ. and Transact. 050 — 56.

- Oliimist and Druggist 12.
American Journ. of Pharmacie 12.
Xew Kemedies of j\Iateria medica 12.
The Druggist Circular 12. 1883. 1.
Monthlv lleview of Matcria medica 12.
Czasopismo 22 — 24. 1883. 1.
LOiosi 11, 12.

AnnaU di ("himica applicata 11, 12.
Deutscli-Amerikan. Zeitung 17 — 20.
IClein, H., Revue der Natur^vissensch. Physik I.
Loew und Bokorny, Cliemisclic Kraftquelle des Protoplasma.
Pliarmacopeea of tlie Unit. States.
Smitiison, Miscelh Collect. List of Foreign Corresp.
L'undseliau 34 — 30.
Schwanei-t. H., jiliarmacout. Chemie El.
Staedeler, G., qualitativ. Analyse. 8. Autl.

Jona, den 22. Januar 1883. E. R.

-®

® . ®

ARCHIV

DER

PHARMACIE.

Zeitschrift

des

Deutschen Apotheker- Vereins.

10. Jalirffaiiff.

Bd. 221, Hft. 2.
(Dritte Eeilie. Bd. 21. Hft. 2.)

Herausgegeben vom Vereins -Vorstände unter Eedaction
von

E. Reichardt.

Mit Beiblatt No. 2,
enthaltend die Bekanntmachungen des Vorstandes und amtliche Verordnungen.

Ini Selbstverlage des Vereins.

In Cpmmission der Buchhandlimg des Waisenliauses in Halle a/S.

1883.

@-

Nachricht.

-Eis wird gebeten, alle Beiträge für das Archiv an den Redacteur
desselben, Hrn. Professor Dr. E. Reichardt in Jena, alle die Verwaltung
des Archivs und die Mitglieder liste betreffenden Nachrichten an
die .,Ai-chiv -Verwaltung" z.Z. Hrn. Med. Ass. Pusch in Dessau einzusenden.

Inhalt.

A. Originalmittheilungen.

Seile

E. Bosetti, Studien über das
ofticineUe Veratrin .... 81

E. Reichardt, Ai-beiteu der
Titriranalyse 106

G. B u c h n e r , Beobachtungen üb.
das Verhalten des Schwefel-
ammoniums zu den Metallen
der Schwefelammouiumgruppe

Seit»

115

B. Monatsbericht.

A. Gawalovski, Eisenvitriol

vor Oxydation zu schützen . 120
B n a 1 1 i , Chloralhydrat als Ab-

fühnnittel 120

Ehrlich, Xeue Harnprobe . . 121
Scherk, Carbolisirtes Jodoform 121
Biel, Verfälschung von Crocus 122
A."\^" agner, Chlorgehalt des

Sauerstoffgases 123

W. B a c h m e y e r , Nachweis orga-
nischer Säuren im Phenol . 123
Ders., Nachweis von Soda in

Milch 123

E. Meissl, Nachweis von Ben-
zoesäure 124 '

P. Jeserich, Zerstöning von

Leichentheilen 125

Ha erlin, Ursache der sauren |

Reaction mancher Papiersoilen 126
C. Amthor, Zwei neue Färbe- .

mittel für Roth weine . . . 126
J. W a y , Bromkalium des Handels 127;
Sena, Brod mit MeerAvasser . 128 {
Pietro Albertoni, Cotoin . 128 |
Chiappe, Reaction der "W'ein-

asc^e 129

J. H. Giiman, Chlorodyue .' '. 129
Patrouillard, Anwendung der
Oxalsäure zum Nachweis arsen-
saurer Salze in Alkalisalzen . 129
J.K.Lilly, Aralia spinosa . . 130
J. H. Feemster, Cotl'cingehalt i

der Pasta Guarana .... 131
Eykmann, Giftiges Princip der
Andromeda japonica .... 131 1

L. "W 1 f f , Beste Anwendungsform
der Kürbissamen 132

H a y d u c k , Einfluss einiger Säu-
ren auf Gähi'ung und Zellen-
entwicklung 133-

Fayol, Consendren des Holzes 134

Guyot-Dannecy. Die Unter-
suchung der Kaliumsulfocar-
bonate 135

S c h r a d y , Carbolpaste gegen Ver-
brennungen 136

Lasegue u. Regnault, Chlo-
roformwasser ...... 136

A. Giard, Crenothrix Kühniana
die Ursache der Inficirung des
Wassers in Lille 137

Bouesco, Büffelmilch . . . 138

A. Weber, Chlorcalcium . . . 138

Hofmann, Conydrin .... 138

M. Traube, Oxydation des Koh-
leuoxyds durch Palladiumwas-
serstoff und Sauerstoff . . . 139

J. Hummel und A. Perkin,
Hämatein und Brasilein . .139

M. Traube. Activirung des
Sauerstoffs 140

E. Hjelt und Uno Collan, Se-
dumcauipher 140

H. Schwarz, Experimente mit
Zinkstaub und Schwefel . . 140

L. F. Nil son, Thorium ... 141

A. W. Hofmann, Verwendung
verflüssigter Gase 142

L. Palmieri, Spectroskopischc
Eigenthümüchkeiten .... 142

ARCHIV DER PHARMACIE.

21. Band, 2. Heft.

A. rigiiial mit t heil Uli gen.

Mittheiliiiigen aus dein Universitäts- Laboratorium zu

Halle a,S.

Von Prof. Ernst Schmidt.

II. Studien über das offlcinelle Veratrin. '

Xacli Untersuchungen von Dr. Emil Bosetti.

Die vorstellende Bezeichnung „officinelles Yeratrin" bezieht sich
auf das käufliche, in Aether vollkommen lösliche Alkaloid, oder auf

1) Vor einiger Zeit (dieses Archiv 1877, S. 1) habe ich mich in Gemein-
schaft mit E. Koppen mit einer Untersuchung des Veratrins beschäftigt und
hierbei constatii-t. dass sowohl das selbst dai-gestellte . als auch das käufliche,
von Sabadillin und Sabatiin freie Alkaloid, durch Behandlung mit verdünntem
Alkohol in eine krystaUisii-bare — krystallisirtes Veratrin — imd in
eine amoi-phe Base — amorphes Veratrin — von gleicher procentischer
Zusammensetzung zerlegt werden kann. Ich liess es damals dahingestellt, ob
jene beiden Modificationeu des Veratrins, die kryst<aUisirbare imd die amorphe,
auch in dem Sabadillsamen selbst existiren, oder ob letztere erst durch die_
Operation des Abscheidens etc. in Folge eines Verlustes der ui'sprüngHchen
Krystallisationsfähigkeit aus ersterer entstanden sei. In Uebereinstimmung
mit Weigelin machte Koppen und ich damals ferner die Beobachtung, dass
bei der Behandlung des reinen , käuflichen Veratrins mit verdünntem Alkohol
ausser jenen beiden, in Wasser iinlösHchen Modificationeu, noch eine dritte,
in Wasser leicht lösliche Modification des Verati"ins, und zwar anscheinend
aus jenen beiden ersteren, gebildet wird. Die Analysen dieser drei, nach
unserer derzeitigen Kenntniss als isomer betrachteten Veratrinmodificationen
lieferten die gleichen Daten, wie die, welche in grosser Anzahl von dem
Ausgangsmateriale verschiedenen Ursprungs zur- Ausführung gelangten. Als
einfachster Ausdruck jenes ziemlich umfangreichen analytischen
Materiales ergab sich die Formel C^^^H^^NO^ imd zwar im Gegensatze zu
den von Merk (C^^Hä^N^Os) imd von TVeigelin (Cs-^H^sN-^O'^) gemachten
Angaben. Es bedaii wohl kaum der Erwähnimg, dass diese, lediglich aus

Arch. d. Pharm. XXI. Bd>. ■>. Hft. 6

82 E. Bosetti, Studien über das officinello Vpratrin.

die, nach den Angaben von E. Schmidt und Koppen* unmittelbar
aus dem Sabadillsamen resultirende Base. Zur Darstelhmg eines der-

dem analytischen Materiale abgeleitete, nur mit den ermittelten Daten am
besten übereinstimmende Formel auf Grund weiterer Versuche noch einer
Modification bedüiftig v,ar. Entweder musste sie nach dem Gesetze der
paaren Atomzahlen in C^-'H^^NO^ oder in C^^H^JNO' abgeändert werden,
oder sie musste eine Verdopplung erfahren. Eine Entscheidxmg zwischen
diesen drei Möglichkeiten konnte bei der hohen Moleculargrösse des Veratrins
naturgemäss nicht auf analytischem Wege, sondern nui- durch ein eingehendes
Studium der Spaltungsproducte jener Basen getroffen werden. Eine Ent-
scheidung dieser Frage erschien auf letzterem "Wege umsomehr en-eichbar zu
sein, als ich bereits damals die Beobachtung machte, dass sämmtliche drei
Modificationen des Veratrins in aLkohoUscher Lösung durch Baiythydrat eine
Spaltung in einfachere Verbindungen erleiden. Mannigfache Störungen in
meiner Berufsthätigkeit haben mich gehindert, die damals in der angedeuteten
Richtung begonnenen Versuche nach Wunsch zu fördern. Ich habe es daher
freudig begi'üsst, als sich Herr Emil Bosetti bereit erklärte, diese Arbeiten
mit Material, welches zum Theil bereits von mir dargestellt war, weiter zu
führen, umsomehr als in der Zwischenzeit bereits von Herrn Hesse (Annal.
d. Chem. 192, 186) die Fonnel C='2H5lN0^ von Herren Wright und Luff
dagegen die Fonnel C''2H*^X0^ als die des Veratrins bezeichnet wurde. Nach
den Untersuchungen letzter Forscher (Chem. Soc. J. 33, 328) sind in dem
SabadiUsamen drei Alkaloide enthalten:

1. eine amorphe, als Veratrin bezeichnete Base von der Zusammen-
setzung C^H^^KO", welche ein krystaUisirbares Sulfat und Hydrochlorat
liefert, und sich bei der Behandlung mit alkoholischer Kalilauge üi Veratrum-
säure und eine neue Base, das Verin: C^''H'*sNO«, spaltet;

2. das von Merk, Weigelin, Koppen und mir als kiystaUisirtes
Veratrin bezeichnete Alkaloid von der Zusammensetzung C^^H^^NO', welches
von jenen Forschem jedoch mit dem Namen Cevadin belegt luid nach ihren
Angaben durch Kalilauge in Cevin: C^'H'^NO'*, und in Methylcrotonsäure
tCevadinsäure) gespalten wird;

3. Cevadillin: C^^H^^NO^ eine amorphe, dem Sahadillin Weigelin' s
ähnliche Base.

Das käufliche Veratrin wird von Wright und Luff als ein Gemenge
obigen Veratrins mit Cevadin betrachtet, in welchem die amorphe Base die
krystaUisirbare an der Krj-stallisation verhindert. Die Annahme, dass in
dem käuflichen Veratrin isomere Modificationen enthalten seien, halten jene
Forscher für nicht geboten, sondern sehen die von AVeigelin, Koppen
und mir beschriebene wasserlösliche Veratrinmodification als Basongemischc,
Zersetzungsproducte und Salze an, die bei den Operationen der Abscheidung
diu-ch theüweise Spaltimg oder auch bei längerer Berühj-ung der Basen mit
Wasser gebildet werden. Wie wenig gerechtfertigt diese Ansicht der Herren
Wright und Luff ist, werden die nachstehenden Mittheiiungen ziu- Genüge
zeigen. E. Schmidt.

1) Dieses Archiv 1877, S. 2,

E. Bosetti, Studien über das officiaelle Veratrin. 8:j

artigen Materielles, bezüglich zur Isolirung der in demselben ent-
haltenen Veratrinmodificationeu , diente käiifliches, zum arzneilichen
Gebrauche bestimmtes, als „pmissimum" bezeichnetes Veratrin, wel-
ches aus verschiedenen Bezugsf quellen stammte. Es gelang mir
jedoch nicht, wie E. Schmidt und Koppen, ein Veratrin im Handel
zu erhalten, welches die Bezeichnung „purissimum" thatsächlich ver-
dient, d. h. entsprechend den Angaben der Pharmacoi). german. sich
in Aether vollständig gelöst hätte. Alle von mir bezogenen käuf-
lichen Veratrine hinterliessen beim Uebergiessen mit entsprechenden
Quantitäten officinellen Aethers mehr oder minder beträchtliche Mengen
(bis zu 15 *'/o) einer braunen, harzartigen Masse, deren Menge sich
auch bei einer erneuten Behandlung mit jenem Lösungsmittel kaum
verminderte. Da dieser in Aether unlösliche Bestandtheil des käuf-
lichen Veratrins sich nach dem Trocknen leicht und vollständig in
Wasser auflöste, so glaubte ich dasselbe vielleicht als das Saba-
dillin Weigelin's ansprechen zu sollen, umsomehr als diese Base
nach den Angaben dieses Chemikers im Vereine mit Sabatrin dem
käuflichen Veratrine beigemengt ist. Obschon die bei den Analysen
dieser Substanz ermittelten Zahlen denen sehr nahe kommen, welche
die Weigelin'sche Sabadillinformel verlangt, so muss ich es doch
dahingestellt sein lassen, ob diese harzartigen Massen mit dem
Sabadillin zu identificiren sind, da es mir nicht gelang dieselben,
entsprechend den Angaben "Weigelin's, durch Umkrystallisation aus
Benzol in nadeiförmige Krystalle überzuführen. Die Analysen dieser
Substanz lieferten folgende Zahlen:

1) 0,2346 g. Substanz ergab 0,5348 g. CO^ imd 0,1796 g. H^O.

0,1424 - H^O.

2) 0,192 -

0,4382

- CO^ -

3) 0,3032 -

0,0684

- Pt.

Berechnet füi'

Gefunden

C51H86N-0" (WeigeUn)

1.

2.

C 61,96

62,17

62,24

H 8,31

8,50

8,24

N 3,52

—

—

3,20.

Jedenfalls ist diese wasserlösliche Masse nicht als veratrum-
saiu-es Verati'oin anzusehen, mit welchem die Löslichkeitsverhältnisse
mid die erzielten analytischen Daten ebenfalls eine gewisse Ueberein-
stimmung zeigen, da sich aus derselben keine Veratrumsäure
isoliren lässt.

6*

84 E. Bosetti, Stadion übor das officiiielle Yeratrin.

Um in den Besitz eines brauchbaren Ausgangsmaterials zu
gelangen, loste ich das erwähnte käufliche Veratrin in officinelleni
Aether, trennte die erzielte Lösung von dem Ungelösten, wusch
letzteres mit Aether nach und destillirte alsdann das Lösungsmittel
im Wasserbade ab. Das hierbei zurückbleibende Veratrin schmolz
nach dem Trocknen bei 144^0. und erwies sich als unlöslich in
Wasser, leicht löslich dagegen in Aether. Die Analysen desselbe7i
lieferten Zahlen, die mit denen, welche E. Schmidt und Koppen
für ihr Ausgangsmaterial und für officinelle Veratrine verschiedenen
Ursprungs fanden, genügend übereinstimmen:

1) 0,158 g. Substanz ergab 0,3732 g. CO^ und 0,1198 g. H^O.

0,2002 - H^O.

2) 0,2554 -

- 0,6026 - C02 -

3) 0,5022 -

- 0,0919 - Pt.

4) 0,3795 -

- 0,0644 - Pt.

Schmidt und Koppen
(im Mittel)

Gefimden
1. 2. 3.

C 64,68

64,42 64,35 —

H 8,56

8,42 8,71 —

N 2,74

— 2,59

2,41.

Bei der Darstellung der einzelnen Veratrinmodificationen befolgte
ich das von E. Schmidt und Koppen angegebene, auf der Schwer-
löslichkeit des krystaUisirten Veratrins in verdünntem Alkohol be-
ruhende Verfalu-en, jedoch mit einer, die Ausbeute an krystaUisirtem
Veratrin bedeutend erhöhenden Abänderung, die ich einer Privat-
mittheilung des Herrn E. Schmidt verdanke. Zu diesem Zwecke
löste ich das diu'ch Aether gereinigte käufliche Veratrin in einem
geräumigen Becherglase in absolutem Alkohol, erwärmte die Lösung
auf 60 — 70*^ C, versetzte sie unter Umrühren vorsichtig mit so
viel Wasser, dass die Mischung eine bleibende Trübung zeigte,
beseitigte letztere durch Zusatz von wenig Alkohol und Hess schliess-
lich die klare Flüssigkeit bei 50 — 60 '^ C. langsam verdunsten.
Schon nach kurzer Zeit schieden sich alsdann reicliliche Mengen
krystaUisirten Veratrins, und zwar in nahezu reinem Zustande, aus.
Fing die Flüssigkeit an sich zu trüben , in Folge der Ausscheidung
der harzartigen Veratrinmodification , so goss ich dieselbe schleunigst
von den Kiystallen ab, befreite diese durch Absaugen und Nach-
waschen mit wenig verdünntem Alkohol von der braunen Lösung,
versetzte letztere hierauf wiederum mit Alkohol bis zum Verschwin-
den der Trübung und suchte diu-ch erneutes langsames Verdunsten

E. Bosetti, Ötudieu übci- das (»fficiiieUe Vcratriii. 85

eine abermalige Abscheidung von Kiystallen zu erzielen. Durch
öfteres Wiederholen dieser Operationen erhielt ich bei drei Dar-
stellungen je 33 "/o "^011 der Menge des angewendeten käuflichen
Veratrins an krystallisirter Base. Zur Verarbeitung gelangte jedes-
mal ein Quantum von 250 g. gereinigten Veratrins. Das auf diese
"Weise gewonnene krystallisirte Veratrin ist von solcher Keinheit, dass
meist eine einmalige Umkrystallisation aus siedendem Alkohol genügt,
um es in blendend weisse Nadeln umzuwandeln.

Sobald sich eine Abscheidung von krystallisirtem Veratrin bei
obigem Verfahren nicht mehr bemerkbar machte, verdunstete ich die
Flüssigkeit so weit bei 50 — GO^C, dass kein Alkoholgeruch mehr
wahrzunehmen war und die Flüssigkeit mit Wasser verdünnt werden
konnte, ohne hierdiu-ch eine Abscheidung von Veratrin zu bewirken.
Die derartig erhaltene, über dem ausgeschiedenen harzartigen Veratrin
stehende, intensiv gelb gefärbte, die wasserlösliche Modification des
Verati'ins enthaltende Flüssigkeit, wurde schliesslich über Schwefel-
säiu-e im Vacuum verdunstet.

Die amorphe, harzar-tige Veratrinmodification, welche bei obigem
Verfahren gleichzeitig resultirt, konnte ich durch Behandlung mit
Wasser ebensowenig in Lösung überführen, wie dies Merk,
E. Schmidt und Koppen gelang. Die entgegengesetzte Angabe
Weigelin's dürfte daher wohl als eine irrthümliche zu bezeichnen
sein. Bei längerer Bereitung mit Wasser nimmt die harzartige
Modification des Veratrins zimächst eine bröckliche imd schliesslich
eine feinpulverige Beschaffenheit an, ohne sich jedoch in Wasser zu
lösen.

a) Krystallisirte Yeratriumodificatiou.

Das nach vorstehenden Angaben erhaltene, krystallisirte Vera-
trin bildete in üebereinstiinmung mit den Angaben von E. Schmidt
und Koppen concentrisch gruppirte , anfangs vollständig durchsich-
tige, bald jedoch undurchsichtig werdende Nadeln, die bei 205'' C.
schmelzen. Die Analysen der bei 100*^ C. getrockneten Base liefer-
ten folgende Zalilen:

1) 0,235 g. Substanz ergab 0,5552 g. CO^ u. 0,1811 g. H^O

2) 0,2584 - - - 0,6112 - CO^ u. 0,1954 - H^O

3) 0,2654 - - - 0,6301 - CO^ u. 0,202 - H^O

4) 0,1148 - - - 0,2732 - CO^ u. 0,0864 - H^O

5) 0,2154 - - - 0,044 - Pt

6) 0,2436 - ' - 0,0482 - Pt.

86 E. Kosetti, Studieu über das ofiioinelle Voratriu.

Berechnet für-

Gefunden

Cs^H^NO"

1.

2.

3.

4.

C 64,97

64,43

64,51

64,75

64,90

H 8,29

8,56

8,40

8,46

8,36

N 2,37

—

—

—

—

5.

2,89 2,80

Die vorstehenden Daten stimmen sowohl mit den von E. Schmidt
und Koppen gefundenen, als auch mit den von Weigelin und
von Wright und Luff ermittelten Werthen gut überein:

£. Schmidt u. Koppen

"Weigelin

Wright u. Luff

Bosetti

(im Mittel)

(im Mittel)

(im Mittel)

(im Mittel)

C 64,63

64,42

64,72

64,65

H 8,62

8,70

6,58

8,45

N 2,66

2,90

2,30

2,84

Wie bereits erwähnt, acceptirten E. Schmidt imd Koppen
vorläufig als einfachsten Ausdruck der von ihnen ermittelten analyti-
schen Werthe die Formel C^SH^^'NOS während Wright und Luff
die Formel C^^H^^NO», Hesse dagegen die Formel C^^H^iNO''
als den richtigen Ausdruck für die Zusammensetzung des Veratrins
ansehen. In Berücksichtigung des Umstandes, dass die meinigen
Analysen, ebenso vne die von E. Schmidt imd Koppen, im Schna-
belrohre zur Ausführung gebracht sind , der Wasserstoifgehalt dabei
also jedenfalls etwas zu hoch gefunden wurde, scheint mir sowohl,
als auch Herrn E. Schmidt die Formel C^^H'^'^NO^ die richtigere
zu sein, umsomehr als auch die Analysen des Golddojjpelsalzes und
der Spaltungsproducte des Yeratrins vollkommen damit im Einklänge
stehen.

Veratringoldchlorid. Das Golddoppelsalz des krystaUisirten
Veratrins , das einzige krj^staUisirbare Salz desselben , ist ziu- Fest-
stellung der Moleculargrösse der Base auch nicht besonders geeignet,
da die Abweichungen in den bezüglichen Werthen zu gering sind.
Von diesem Doppelsalze, welches zuerst von Merk dargestellt und
analysirt und später besonders von E. Schmidt und Koppen unter-
sucht worden ist, geben Wright \md Luff an, dass dasselbe 2 Mol.
Kiystallwasser enthalte, eine Angabe, welche sich in den früheren
Publicationen nicht findet. Ich habe daher das Veratringoldchlorid
nach den Angaben von Merk abermals dargestellt imd es nach die-
ser Richtung hin untersucht, ohne jedoch dabei eine Constanz des
KrystiiUwassergehaltes zu beobachten. Die Analysen desselben führ-
ten zu folgenden Zahlen:

E. Bosetti, Ötudiüu über da« ol'ficiaello Vcratrin. 87

1) 0,2153 g. Substanz verlor bei 100" C. 0072 g. an Gewicht;
die zurückbleibenden 0,2081 g. Substanz lieferte 0,313 g. CO^ 0,102 g.
H^O und 0,0447 g. Au.

2) 0,2453 g. Substanz verlor bei 100*^ C. 0,0088 g. an Gewicht,
die zurückbleibenden 0,2365 g. lieferten 0,3528 g. CO^, 0,1147 g.
IPO und 0,0501 g. Au.

3) 0,2805 g. Substanz enthielt 0,0094 g. H^O u. 0,0569 g. Au.

4) 0,4574 g.

-

0,022 g.

H^O u. 0,0913 g. Au.

5) 0,1884 g.

-

0,0094 g

;. H^O u. 0,038 g. Au.

Gefunden :

1.

2.

3.

4. 5.

H^O 3,34

3,59

3,35

4,81 4,99

C 41,02

40,68

—

— —

H 5,44

5,39

—

— —

Au 21,48

21,18

20,99

20,97 21,23

Die Formel C^'^H^'-NO'', HCl + AuCP

verlangt:

C

41,26

H

5,37

Au

21,12.

Die Formel C^^

'H^ONO-',

HCl + AuCP + 2H2 erfordert

3,71 Proc. H^O.

Um die Sj^altungsproducte näher kennen zu lernen, welche bei
der Einwirkung von ätzenden Alkalien auf Veratrin resultiren, ver-
fuhr ich auf Veranlassung von Herrn E. Schmidt in folgender Weise ;
Je 15 g. krystallisirten Veratrins wurden in einem mit Rückfluss-
kühler versehenen Kolben mit 150 g. einer heiss gesättigten und
filtrirten Auflösung von Barythydrat in verdünntem Alkohol (1 : 1)
Übergossen , die Mischung hierauf mit soviel Alkohol noch versetzt,
dass die Gesammtmenge des Yeratrins in Lösung ging und letztere
alsdann sechs Stunden lang im Wasserbade erhitzt. Nach Beendi-
gung der Reaction wurde die Flüssigkeit durch Erwärmen von Alko-
hol befreit, hierauf mit Salzsäure angesäuert und wiederholt mit
Aether ausgeschüttelt. Beim freiwilligen Verdunsten der ätherischen
Auszüge verblieb eine nicht unbeträchtliche Menge tafelförmiger
Krystalle, welche sich leicht durch Destillation mit Wasserdämpfen
reinigen Hessen. Durch das allgemeine Verhalten, den Geruch, den
Schmelzpunkt (44,9" C.) und durch die Analyse kennzeichnete sich
das fragliche Spaltungsproduct des krystallisirten Veratrins als An-
geUcasäure :

88 E. ßosetti, Studie« über das olficinoUe Venitriu.

1) 0,2154 g. der über Schwefelsäui-e getrockneten Säure ergab
0,4744 g. C02 und 0,157 g. H^O.

2) 0,2451 g. Säure ergab 0,5382 g. CO^ und 0,1737 g. H^O.

Berechnet für Gefunden

CaHsO" 1. 2.

C 60,0 60,06 59,89

H 8,0 . 8,10 7,87.

Die Eigenschaften und der Schmelzpunkt der von mir unter-
suchten Säiu'e lässt keinen Zweifel darüber, dass bei der Si)altung
des kiystallisirten Yerati'ins nicht Methylcrotonsäure , wie "Wright
und Luff angeben, sondern ihr Isomeres, die Angelicasäure , gebil-
det wird. Wenn Wright und Luff den Schmelzpunkt der betref-
fenden Säure bei 64 — 65^0. fanden, so ist hierbei immerhin zu
berücksichtigen, dass sie diese Bestimmung mit einem Präparate
ausführten, welches zuvor bei 185 — 190*^0. destillirt worden war,
bei einer Temperatur, bei der nach Demar^ay' bereits eine Um-
wandlung von Angelicasäure in Methylcrotonsäure stattfindet. Unter
diesen Umständen kann es auch nicht übeiTaschen, wenn es jenen
beiden Forschern nicht gelang, das Baryumsalz ihrer Säure im hcy-
stallisirten Zustande zu erhalten, da sie nach ihrer Angabe eine
Säure in das Baryumsalz überführten, welche nur diu-ch Destillation
mit Wasserdämpfen gereinigt worden war, welche somit mit hoher
Wahrscheinlichkeit noch aus Angelicasäure bestand. Das Barjmmsalz
der Angelicasäm-e resultirte auch bei meinen Versuchen nur als eine
krystallinische Masse, wogegen ich das entsprechende Salz der Me-
thylcrotonsäure leicht im wohl krystallisirten Zustande mit all den
Eigenschaften erhielt, wie sie E. Schmidt und Berendes^ hier-
für angeben.

Zur Isolirung des zweiten, bei der Einwirkung von Baryt-
hydrat auf krystallisirtes Veratrin gebildeten Spaltimgsproductes,
versetzte ich die von Angelicasäure befreite Flüssigkeit mit verdünn-
ter Kalilauge bis zur alkalischen Eeaction und schüttelte sie alsdann
80 oft mit Aether aus, als bei dessen Verdunstung noch ein Rück-
stand verblieb. Per nach der Verdimstimg des Aethers resultirende
amorphe Rückstand wurde hierauf zur weiteren Reinigung nochmals
in verdünnter Salzsäure gelöst, die Lösung filtrirt, mit Kalilauge von

1) Compt. rend. 83, 906.

2) Annal. Chem. 191, 109.

E. Bosetti, Stuclieu iUier das officiiielle Veratriu. 89

Neuem alkalisch gemacht und abermals mit Aether ausgeschüttelt.
Die auf diese Weise gewonnene Substanz, die ich, um die Beziehun-
gen zu der von Wright und Luff unter Anwendimg von alko-
holischer Kalilösung isolirten, Cevin genannten Base, anzudeuten,
mit dem Namen Cevidin bezeichnen will, bildete nach dem Trock-
nen und Zerreiben ein gelblich- weisses Pulver von alkalischer
Reaction und eigenthümlich süsslichem Gerüche. Von dem später
zu beschreibenden Yeratroi'n, sowie vom Veratrin imterscheidet es
sich schon äusserMch dadurch, dass sein Staub keine Einwirkung auf
die Schleimhäute der Nase und des Mundes ausübt, wie es bei letz-
teren Basen im hohen Maasse der Fall ist. Der Schmelzpunkt der
Base liegt z-v\äschen 182 imd 185° C. In "Wasser löst sich das Ce-
vidin leicht zu einer goldgelben Flüssigkeit, die sich beim Erwärmen
trübt, beim Erkalten aber wieder klar wird. Auch in Chloroform
und in Amylalkohol ist es leicht löslich, etwas weniger leicht in
Aether, schwerer in Benzol, Schwefelkohlenstoff und Petroleumben-
zin. Aus keinem dieser Lösungsmittel gelang es jedoch, die Base in
den krystaHisirten Zustand überzuführen. Auch das salzsaure, schwe-
felsaiure, salpetersaure, essigsaure und angelicasaure Salz derselben
ist nicht krystallisirbar. Beim Kochen mit rauchender Salzsäure,
beim Anreiben mit concentrirter Schwefelsäure, sowie gegen das
Froh de' sehe Reagens verhält sich das Cevidin ebenso wie das
krystallisirte Yeratrin, dagegen zeigt es nicht die von Weppen^
zur Erkennung des Yeratrins empfohlene Schnei der' sehe Reac-
tion. 2 Während das krystallisirte Veratrin beim Verreiben mit
wenig Rohrzucker und einigen Tropfen concentrirte Schwefelsäure
eine intensiv gelbgrüne Färbung annimmt, die bald in Hellgrün,
dann in Dunkelgrün und endlich in ein prachtvolles, sehr beständi-
ges Blau übergeht, zeigt das Cevidin bei gleicher Behandlung nur
eine röthlich -braune Färbung. Gegen die allgemeinen Alkaloid-
reagentien verhält sich das Cevidin, wie das krystalHsirte Veratrin.
Die Analyse des bei 100*' getrockneten Körpers ergab folgende
Zahlen:

1) 0,2708 g. Substanz lieferten 0,611 CO^ imd 0,2134 H^O.

2) 0,293 - - - 0,6594 - - 0,227

3) 0,257 - - - 0,5793 - - 0,1968 -

1) Ai-ch. d. Pharm. (3) V, 112.

2) Kopp-WiU, Jahresb. 1872, 747.

00 E. Bosetti, Studien über das officiuelle Veiahin.

4) 0,2428 g. Substanz lieferten 0,5484 CO ^ und 0,183 H^O.

5) 0,2206 -

-

-

0,4993

-

0,1684 -

6) 0,2454 -

-

-

0,554

-

0,1874 -

7) 0,2466 -

-

-

0,5579

-

0,1848 -

8) 0,2678 -

-

-

0,6062

-

0,202 -

9) 0,39 . -

-

-

0,0741

Pt.

10) 0,5132 -

-

-

0,1004

-

11) 0,291 -

-

-

0,0569

-

12) 0,3038 -

-

-

0,0569

-

I.

II.

III.

IV.

V.

VI.

C = 61,53

61,38

61,47

' 61,60

61,73

61,57

H = 8,75

8,61

8,51

8,37

8,48

8,48

X = —

—

—

—

—

—

YII.

vm.

IX.

X.

XI.

xn.

C = 61,70

61,73

—

—

—

—

H = 8,33

8,38

—

—

—

—

N= —

—

2,69

2,77

2,77

2,65

Diese Zahlen führen für das Cevidin zu der Formel: C^^'^H^^NO^

eiche verlangt:

C =(
H =

N =
== :

51,48
8,54
2,66

?7,32.

Der Vorgang bei der Spaltung des krystallisirten Veratrins
dürfte daher wohl durch folgende Gleichung veranschaulicht werden:
032249^0^ + 2H20 = C^H^O^ + C"H*-^NO»

Neben obiger Hauptreaction scheinen jedoch auch noch secun-
däre Reactionen, wenn auch in untergeordnetem Maasse, zu verlau-
fen. So findet z. B. eine Abspaltung von Kohlensäureanhydrid und
gleichzeitig auch eine Bildung einer kohlenstoffärmeren Verbindung
statt, wie nachstehende Analysen, die von dem Producte ausgeführt
■wurden, welches nach einmaligem Ausschütteln mit Aether resultirte,
zeigen:

1) 0,2343 g. Substanz ergab 0,387 g. CO^ und 0,1342 g. H^O

2) 0,363 - - - 0,5988 - CO^ - 0,1982 - -

3) 0,3069 - - - 0,0523 - Pt.

E. Bosetti, Studien über das officiuellc Vcratriu. 91

1. 2. 3.

C 45,04 44,99 —

H 6,36 6,07 —

N — — 2,41.

Vergleicht man die Angaben, welche Wright und Luff über
die Zusammensetzung der Base machen, welche sie durch Spaltung
des krystallisirten Yeratrins mittelst alkoholischer Kalilösung erhiel-
ten, mit den von mir erzielten Resultaten, so zeigt sich eine bemer-
kenswerthe Yerschiedenheit. Jene Forscher ertheüen der von
ihnen isolirten, als Cevin bezeichneten Base, auf Grundlage des
nachstehenden, sehr spärlichen analytischen Materiales , die Formel
C^'H-*^NO^ und iUustriren die Spaltung des Yeratrins diu'ch fol-
gende Grleiclmng:

Wright u. Luff Berechnet für C^' H^^ NO«
C 63,96 — 63,65

H 8,52 — 8,45

N 2,73 2,81 2,75.

Der Grund dieser Yerschiedenheit scheint mir, die Richtigkeit
der einen nur vorliegenden Kohlenstoffbestimmung annehmend, in
der Art und Weise zu liegen , wie jene Forscher das Cevin aus der
Reactionsflüssigkeit isolirten. Da die Abscheidung desselben in der
"Weise zur Ausführung gelangte, dass zunächst die gebildete Ange-
licasäure aus dem mit Schwefelsäure angesäuerten Reactionsproducte
diu-ch Destillation entfernt und erst hierauf die gleichzeitig gebildete
Base aus dem alkalisch gemachten Destillationsrückstande diu'ch
Amylalkohol ausgeschüttelt wurde , so ist es bei der leichten Zer-
setzbarkeit der Yeratrumbasen, auf welche AVright und Luff selbst
mit Nachdruck hinweisen , wohl möglich , dass das ursprüngliche
Spaltungsproduct des Yeratrins (Cevidin) durch das längere Kochen
mit verdünnter Schwefelsäure eine weitere Zersetzung unter Abspal-
tung von Wasser erlitten hat. Das Cevin von Wright und Luff
ist daher vermuthlich nicht das ursprüngliche Spaltungsproduct des
kiystallisirten Yeratrins, sondern vielleicht erst aus diesem diu'ch
Abspaltung von Wasser entstanden :

C^'H^^NO» = C2'H*3N08 + H^O.

Für die Reinheit des von mir isolirten und analysirten Cevidins
dürfte der Umstand sprechen, dass die vorstehenden Analysen 4 — 9

92 E. Bosctti , Studien über das oflicinelle Veratriu.

mit einem Materiale ausgeführt sind, welches, nachdem es die
Werthe 1, 2, 3 imd 12 geliefert hatte, nochmals in verdünnter Salz-
säure gelöst und alsdann mit Aether aus der alkalisch gemachten
Flüssigkeit abermals ausgeschüttelt war.

Ich habe es unterlassen, entsprechend den Angaben von Wright
und Luff, ein Quecksilber] odid -Doppelsalz des Cevidins darzustellen,
weil ich wiederholt die Erfahrung, die auch Koppen durch analy-
tisches Material reichlick bestätigt, gemacht habe, dass die Gold-,
Platin- imd Quecksilber -Dojjpelsalze der amorphen Yeratrinabkömm-
linge sich beim Auswaschen zersetzen, so dass es in dem Belieben
des Arbeitenden liegt, durch längeres oder kürzeres Auswaschen
dieser amorphen Niedersclüäge , eine Verbindung von dieser oder
jener Zusammensetzung zu gewinnen.

b) Wasserlösliche Veratrinmodification.

"Weigelin (1. c.) machte zuerst die Beobachtung, dass beim
langsamen Verdunsten der Lösung des reinen käuflichen Veratrins
in verdünntem Alkohol, schliesslich eine alkoholfreie Flüssigkeit
zurückbleibt, welche reichliche Mengen einer als „wasserlösliche
Modification des Veratrins" bezeichneten Base enthält. Die gleiche
Modification wird nach Ansicht jenes Forschers gebildet, wenn frisch
gefälltes Veratrin längere Zeit mit Wasser ausgewaschen wird ; wo-
bei schliesslich alles Veratrin in wässerige Lösung geht. Aus dem
gleichartigen Verhalten beider Veratrinlösungen gegen Agentien und
aus dem Umstände, dass beide Lösungen beim Erwärmen weissliche
Flocken von Veratrin abscheiden, schloss sowohl We gelin, als
auch E. Schmidt und Koppen, dass jene Lösungen ein und den-
selben Körper enthalten, und zwar eine Base, welche in dem käuf-
lichen , in Wasser nahezu unlöslichen Veratrin nicht praeexistirt,
sondern sich erst bei obigen Operationen bildet. Meine Versuche
haben zunächst gezeigt, dass in jenen AlkaloüUösungen nicht dieselbe
Base enthalten ist, da das krystaUisirte Veratrin bei der Spaltimg
mittelst Barj'thydrat Angelicasäure liefert, das Alkaloid dagegen,
welches als wasserlösliche Verbindung bei der Verdunstung der Lö-
simg des käuflichen Veratrins in verdünntem Alkohol resultirt, unter
den gleichen Bedingimgen Veratrumsäure al)spaltet. Wright und
Luff haben sich mit diesen wasserlöslichen Basen nicht näher
beschäftigt; aus der Beobachtung, dass das käufliche Veratrin bei
der Verseifung Angelicasäure und Veratrumsäure liefert, und dass

E. Bosetti, Studien über das officinelle Veratrin. 93

die rohe Masse, aus der sie ihre Alkaloide abgeschieden hatten, bei
■wochenlanger Berülirung mit Wasser, an letzteres schliesslich eine
liarzartige Substanz abgab, aus der durch Destillation mit angesäuer-
tem Wasser Methylcrotonsäure erhalten wurde, folgerten jene For-
scher einfach, dass eine wasserlösliche Veratrinmodification nicht
existire, und dass das dafür Angesehene aus Salzen von Zersetzungs-
producten des Cevidins und Veratrins bestehe.

Um zunächst in Erfahrung zu bringen, ob das frisch gefällte,
krystalHsirte Veratrin beim Auswaschen mit Wasser als solches in
Lösung geht oder ob es hierbei in ein Salz der Angelicasäure über-
geführt wird, fällte ich eine massig verdünnte, neutrale Lösung von
reinem, krystalürtem Yeratrin in Salzsäure in der Kälte mit Ammo-
niak, brachte den entstandenen fein vertheilten Niederschlag auf ein
Filter, wusch ihn mit kaltem Wasser aus, bis im Filtrate weder
Ammoniak, noch Salzsäure mehr nachzuweisen war, und fülu'te als-
dann das restirende Veratrin dm'ch weiteres Auswaschen mit kaltem
Wasser vollständig in Lösung über. Wurde alsdann die so bereitete
Lösung gelinde erwärmt, so trat eine starke Trübung ein, die jedocli
beim Erkalten der Flüssigkeit wieder verschwand. Bei längerem
Erhitzen der Lösung auf 100*^ C. scheiden sich dagegen kleine,
weisse Blättchen von krystaUinischer Beschaffenheit aus, welche sich
durch ihr Verhalten und durch den Schmelzpimkt als unverändertes,
krystallisirtes Veratrin erweisen. Die von jenen Blättchen getrennte
Flüssigkeit enthält immer noch geringe Mengen von Veratrin in
Lösung; ebenso wird von den Blättchen selbst bei längerer Berüh-
nmg mit Wasser eine geringe Menge aufgelöst. Ebenso wenig wie
beim Auflösen in Wasser, erleidet auch das Im'stallisirte Veratiün
eine Zersetzung, wenn es mit verdünnter Schwefelsäure der Destil-
lation unterworfen wird: als eine grössere Menge obiger Veratrin-
lösimg nach dem Ansäuern mit Schwefelsäure destillirt wurde, konnte
weder am Anfange, noch am Ende der Destillation das Auftreten
von Angelicasäure beobachtet werden. Es kann nach diesen Ver-
suchen wohl kaum noch einem Zweifel unterliegen, dass die Lös-
lichkeit des frisch gefällten Veratrins in kaltem Wasser nur auf die
feinere Vertheilung und nicht auf eine Zersetzung desselben zurück-
zuführen ist. Die Menge des krystalKsirten Veratrins, welche hier-
bei in Lösung geht, ist jedoch nur eine selu' geringe; 20 C.C. Was-
ser lösen nur 0,0242 g. Veratrin, oder 1 Thl. desselben bedarf bei
15" C. 826 Thle. AVasser zur Lösung. Da das krystaUisirte Veratrin

94 E. Bosetti , Studien ü1)er das officinelle Veratrin.

sich in kaltem "Wasser wesentlich leichter löst, als in heissem — die
kalt gesättigte Lösung erleidet beim Erwärmen eine starke Trübung,
— so ist die Löslichkeit dieser Base bei erhöhter Temperatui' natur-
gemäss eine noch viel geringere.

Die bei der Darstellung des krj'^stallisirten Veratrins durch
schliessliches Verdunsten der Lösungen in verdünntem Alkohol resul-
tirende wasserlösliche Base, bildet eine durchscheinende, gelbliche,
amorphe Masse, welche beim Zerreiben ein gelblich - weisses, in Was-
ser leicht lösliches Pulver liefert. Die Analysen dieser Yerbin-
dimg lieferten, nach dem Trocknen derselben bei 100° C, folgende
Zahlen :

1) 0,3138 g. Substanz ergab 0,7016 g. CO^ und 0,2316 g. H^O.

2) 0,3028 -

-

- 0,678

- C02

- 0,2252 •

- H^O.

3) 0,2746 -

-

0,6122

- co^

- 0,2022

- H^O.

4) 0,2878 -

-

- 0,0505

- Pt.

1.

2.

3.

4.

C

60,98

61,07

60,80

—

H

8,20

8,26

8,18

—

N

—

—

—

2,49.

Vergleicht man obige Werthe mit den Zahlen , welche We ige-
lin, E. Schmidt und Koppen für die in Wasser lösliche Vera-
trinmodiftcation fanden, so zeigt sich eine sehr bedeutende Verschie-
denheit:

Weigelin.

E, Schmidt u. Koppen,

c

64,39

64,39

H

8,42

9,11

N

2,71

2,82.

Der höhere Kohlenstoffgehalt, welchen jene Forscher für die
wasserlösliche Base des käuflichen Veratrins ermittelten, konnte
wohl kaum in dem Umstände eine Erklärung finden, dass die zu
jenen Analysen verwendeten Präparate noch eine beti'ächtliche Menge
krystallisirten Veratrins als Beimengung enthalten hatten, um so
weniger, als die von mir analysirte Base ja unter analogen Bedin-
gungen gewonnen war. Es lag vielmehr die Vermuthimg nahe, dass
es sich hier um eine Substanz handle, die bei längerer Berührung
mit Wasser leicht eine weitere Zersetzimg erleidet, ein Umstand,
welcher von mir bei der Darstellung dieses Körpers gänzlich unbe-
rücksichtigt geblieben war. Der Versuch hat diese Vermuthung

E. Bosotti, ytudieii über das officinollo Veratriii. 95

bestätigt. Als ieli diese wasserlösliche Base genau nach den Anga-
ben von E. Schmidt inid Koppen unter möglichster Beschleuni-
gung der Arbeit darstellte , gelangte ich bei der Analyse derselben
zu Zahlen, welche mit denen von Weigelin, E, Schmidt und
Koppen genügend übereinstimmen:

1) 0,2306 g. Substanz ergab 0,5426 g. CO 2 und 0,1836 g. H^O.

2) 0,206 - - - 0,4846 - CO^ - 0,159 - H'-'O.

3) 0,1814 - - - 0,4259 - CO- - 0,1402 - IPO

4) 0,2934 - - - 0,6876 - CO'-* - 0,2314 - PPO.

5) 0,2082 - - - 5 C. C. Stikstoff bei 769 mm. Druck
und einer Temperatur von 15,5*' C.

1. 2. 3. 4. 5.

C 64,17 64,15 64,03 63,91 —

H 8,85 8,57 8,59 8,76 —

N — — _ ._ 2,84.

Obschon die von mir gefundenen Zahlen bezüglich des Kohlen-
stoffgehaltes etwas über die übliche Fehlergrenze hinaus von den
Werthen abweichen , die die Formel des krystallisirten Yeratrins
verlangt, so trage ich doch kein Bedenken, auch dieser Base, ebenso
wie es von Weigelin, E. Schmidt und Koppen geschah, die
Formel C^^H^^NO^ zuzuertheilen. Die geringen Abweichungen dürf-
ten bei der leichten Z ersetzbar keit des Präparates wohl darauf
zurückzuführen sein, dass ich eine Base analysirte, welche trotz der
beobachteten Vorsichtsmaassregeln bereits den Keim der Zersetzung
in sich trug. Für obige Formel sprechen ferner die Werthe, welche
sowohl ich, als ganz besonders E. Schmidt und Köj)pen für das
reine käufliche Yeratrin (officinelle Veratrin) ermittelten, ein Prä-
parat, welches, wie ich später erörtern werde, als ein Gemisch aus
krystallisirtem Veratrin und der fraglichen Base betrachtet werden
muss. Vergleicht man die Werthe, welche jene Forscher und auch
ich für reines, officinelles Veratrin ermittelten (s. S. 84) mit denen,
die für reines krystallisirtes Veratrin gefunden ^v^u'den, so ergiebt
sich daraus, dass jenes zweite, in dem käuflichen Veratrin enthaltene
Alkaloid eine Zusammensetzung haben muss, die sich sicher nicht
viel von der des krystallisirten Veratrins unterscheiden kann. Auch
die Zersetzungen, welche jenes wasserlösliche Alkaloid erleidet, las-
sen sich am besten unter Zugrundelegung der Formel C^^H^^NC
veranschaulichen. Wenn ich daher diese Formel als den einfachsten

06 E. Rosetti, Studien über das officincUe Verahin.

Ausdruck der Werthe acceptire, die die Analyse sämmtlicher von
mir studirten Umwandlungsproducte jeuer Base ergeben hat, so ist
jedoch immerhin nicht die Möglichkeit ausgeschlossen, dass dieselbe
diu-ch eine weitere Vervollständigung unserer Kenntnisse auch eine
weitere Modification erleidet.

Jenes wasserlösliche Alkaloid unterscheidet sich in dem Aeusseren
kaum von derjenigen Verbindung, deren Kohlenstoffgehalt zu 61 Proc.
gefunden wiu'de. In Wasser ist sie etwas weniger löslich — bei
lö*^ C. im Verhältnisse von 1 : 33 — als letztere Substanz. Im
Vergleich mit dem krystaUisirten Veratrin , welches sich nur im Ver-
hältnisse von 1 : 826 in Wasser löst, ist jene Base immerhin als
leicht löslich zu bezeichnen und daher auch der von We igelin ein-
geführte und von E. Schmidt und Koppen ebenfalls gebrauchte
Name „wasserlösliches Veratrin", namentlich wenn man absieht von
der Verschiedenheit der Spaltungsproducte , nicht ohne Weiteres zu
verwerfen. Der Umstand jedoch, dass diese Base als ein von dem
krystaUisirten Veratiin verschiedenes Alkaloid betrachtet werden
muss, und die Erwägung, dass obiger Name der Vermuthung Raum
.geben könnte, es handle sich in demselben niu- um eine Modification
des krj^staUisii'ten Veratrins, veranlassen mich füi' jenes wasserlös-
liche Alkaloid den Namen „Veratridin" vorzuschlagen. In Aether
ist dasselbe nur schwer löslich, ebenso auch in einer concentrirten
Auflösung von kiystallisirtem Veratrin. Ist das Veratridin dagegen
in feiner Vertheilung innig mit krystaUisirtem Veratrin gemischt, so
wird es leicht und vollständig von Aether aufgelöst. Versetzt man
z. B. die frisch bereitete Lösung gleicher Gewichtsmengen von Veratrin
und Veratridin in verdünnter Salzsäure mit Ammoniak, erhitzt als-
dann die Mischung zum Kochen , flltrirt den harzartig zusammenballen-
den Niederschlag ab \md imtersucht ihn nach dem Auswaschen und
Trocknen auf seine Löslichkeit in Aether, so zeigt sich, dass er
davon vollständig gelöst wird. Mit verdünnter Salzsäure oder
Schwefelsäure lässt sich das Veratridin neutralisiren , ohne dass sich
dadurch Vei'atrumsäure abscheidet oder sich durch Aether ausschütteln
lässt; die auf diese Weise erzielte Lösung des salzsauren, bezüglich
schwefelsauren Salzes trocknet im Vacuum über Schwefelsäure zu
einer amorphen Masse ein, die sich in Wasser wieder vollständig
löst. Reibt man die Basis mit so viel verdünnter Salz- oder Schwefel-
säure an, dass ein Ueberschuss von Säure vorhanden ist, so wird
auch hierdurch, selbst bei wochenlangem Stehen keine Veratrum-

E. Bosetti, Studien über das officinelle Veraüia. 9?

säure abgescliieden. Es ist gerade das Verhalteu des Veratridins
gegen die erwähnten Säuren von einer gewissen Wichtigkeit, weil
es einestheils das Alkaloid von seinem unmittelbaren Zersetzungs-
producte, die Verbindung mit einem Kolilenstoffgehalte von 61 Proc.
unterscheidet, und andererseits auch den Beweis liefert, dass das
Yeratridin thatsächlich ein unzersetztes Alkaloid imd nicht ein
veratnimsaures Salz ist, wie "Wright und Luff auf Grund imzu-
reichender Beobachtungen vermuthen. Gegen rauchende Salzsäure,
concentrü-te Schwefelsäure und gegen Fröhde'sches Reagens verhält
sich das Yeratridin genau so wie das krystaUisii-te Yeratrin, ebenso
reizt auch der Staub desselben heftig zum Niesen und Husten. Gegen
Zucker imd Schwefelsäiu-e verhält es sich nicht wie das krystallisirte
Yeratiin, sondern wie das Cevidin (s. oben). Auch gegen die all-
gemeinen Alkaloidreagentien zeigt es mit letzterer Base eine gewisse
Aehnlichkeit. Sein Schmelzpunkt Hegt zwischen 150 imd 155° C.

Erv\'ärmt man die wässerige Lösung des Yeratridins gelinde, so
trübt sich dieselbe: erwärmt man sie auf 100° C. oder dampft sie
im Wasserbade ein, so scheiden sich bräunliche, harzartige Flocken
aus und gleichzeitig tritt eine dimklere Färbung ein. Der nach dem
vollständigen Eindampfen verbleibende Rückstaud löst sich grössten-
theils mit bräunlicher Farbe wieder in AYasser auf.

Nach den Miher gemachten Beobachtungen lag die Yermuthung
nahe, dass sich in letzterer Lösung das immittelbare Zersetzimgs-
product des Yeratridins, jene Yerbindung mit einem Kohlenstolfgehalte
von 61 Proc, befinden müsse, und dass somit hierdurch ein Weg
gefimden sei, um einerseits das Yeratridin rasch in jene Yerbindung
überzuführen, und um andererseits sie auch von kleinen Bei-
mengungen von krystaUisirtem Yeratrin zu befreien. Bei einer noch-
maligen Darstellung des Yeratridins, bezüglich seines unmittelbaren
Zersetzungsproductes , wurde daher die schliesslich resultirende,
alkoholfreie Lösung sofort längere Zeit im Wasserbade erwärmt, die
ausgeschiedenen Flocken abfiltriit imd die klare Lösimg endlich ziu-
Trockne gebracht. Der Rückstand wurde sodann von Neuem in
Wasser gelöst, die Lösung abermals eingedampft und diese Opera-
tionen so oft wiederholt, bis der Yerdampfungsrückstand sich voll-
ständig klar in Wasser löste.

Die auf diese Weise erhaltene !Masse bildet nach dem Trocknen
und Zerreiben ein bräunliches, auf die Schleimhäute der Nase und
des Mimdes reizend wirkendes Pulver, welches sich gegen rauchende

Arch. d. Phai-m. XXI. Bds. 2. Hft. 7

98 E. Bosetti, Studien über das officinelle Veratrin.

Salzsäxire, concentrkte Schwefelsäure, Fröhde'sches feeagens und
gegen die allgemeinen Alkaloidreagentien wie das Veratridin verhält.
In Wasser löst sich diese Verbindung leicht zu einer syrupartigen,
mit "Wasser in allen Verhältnissen mischbaren Flüssigkeit auf, die
auch bei 100^ C. keine Trübung erleidet. In Aether ist sie noch
weniger lösHch als das Veratridin. Verdünnte Salz- oder Schwefel-
säure vermögen die wässerige Lösung dieser Verbindung nicht zu
neutralisiren , da sofort eine Abscheidung von Veratrumsäure sich
bemerkbar macht. Die gleiche Erscheinung ti'itt ein, wenn man
eine stark verdünnte Lösung der Substanz mit verdünnter Säure ver-
setzt imd alsdann die zunächst klar bleibende Mischung über
Schwefelsäure im Vacuum verdunstet. Es geht aus diesem Verhalten
hervor, dass die aus dem Veratridin entstandene Verbindung keine
freie Basis, sondern nur das veratrumsaure Salz einer solchen, des
Veratroins, wie ich dieselbe bezeichnen möchte, sein kann. Der
Schmelzpunkt dieses veratrumsauren Veratroins wurde bei 165 bis
170" C. gefunden. Die Analysen des bei 100° C. getrockneten
Salzes lieferten folgende Zahlen:

1) 0,2432 g. Substanz ergab 0,5442 g. CO^ und 0,177 g. H^O.

2) 0,2526 - - - 0,564 - CO^ - 0,1822 - H^O.

3) 0,3242 - - - 0,727 - CO^ - 0,238 - H^O.

4) 0,2212 - - - 0,495 - CO^ - 0,1598 - H^O.

5) 0,192 - - - bei 17 C. und 772 mm. Druck

4,25 CG. Stickstoff.

6) 0,1908 - - - bei 16° C. und 774 mm. Druck

4,25 C.C. Stickstoff.
Gefunden
1. 2. 3. 4. 5. 6.

C 61,03 60,89 61,16 61,03 — —

H 8,09 8,01 8,16 8,03 — —

N — — — — 2,61 2,52.

Diese Zahlen fühi'en im Verein mit den auf S. 94 angegebenen
für das veratrumsaure Veratroin zu der Formel C'*'*H^"^N^O''*^ oder
C55H92N201«. C^H^oO* + 2H20, welche verlangt:

C 61,24
H 8,45
N 2,23.
Das bei lOO^C. getrocknete Salz enthält noch 2 Mol. krystaUisirtes
Wasser, welche erst bei 133" C. entweichen:

E. Bosetti, Studien über das officinelle Vcratrin. 99

1) 0,2338 g. der bei 100" C. getroctneten Substanz verlor bei

133 C. 0,0052 g. an Gewicht.

2) 0,2042 g. Substanz verlor 0,0042 g. an Gewicht.

3) 0,2416 - - - 0,0054 - -

Gefunden Berechnet füi-

1. 2. 3. Cfi^HioäN^O^» + 2H20.

H^O 2,22 2,06 2,15 2,13.

Die Umwandlung des Yeratridins in veratrum saures Yeratroin
dürfte im Sinne nachstehender Gleichung verlaufen sein:

2C32H^9N09 + 4H20 = [C^^H^^N^O^^ C^H^OO* -{- 2H20].

Mit dem veratrumsaiu-en Yeratrom ist auch die auf S. 94 beschrie-
bene, aus officineUem, reinem Yeratrin, bezüglich dem darin ent-
haltenen Yeratridin, durch wochenlange Berührung mit erwärmtem,
verdünntem Alkohol gebildete A^erbindung mit einem Kohlenstoff-
gehalte von 61 Proc. zu identificiren.

Um die näheren Bestandtheile des veratrumsauren Yeratroins,
bezüglich die weiteren Zersetzungsproducte des Yeratridins zu iso-
liren, versetzte ich die wässerige Lösung ersterer Yerbindung mit
verdünnter Schwefelsäure im Ueberschuss und schüttelte alsdann die
Mischung wiederholt mit Aether aus. Der nach dem Yerdunsten des
Aethers verbleibende Eückstand hess sich durch Umkrystallisation
aus heissem Alkohol leicht in farblose, bei 178,5*^ C. schmelzende,
nadeiförmige Krystalle verwandeln, deren Analysen Zahlen lieferten,
die mit der Formel der Yeratrumsäure : C^H^^O*, übereinstimmen:

1) 0,2567 g. Substanz ergab 0,5538 g. CO* und 0,1208 g. H^O.

2) 0,3112 - - - 0,6744 - CO^ - 0,1584 - H20.

Berechnet füi- Gefunden

C9Hi«0*. 1. 2.

C 59,34 58,84 59,10

H 5,34 5,23 5,65

Zur Gewinnung des Yeratroins wurde die durch Ausschütteln
mit Aether von Yeratrumsäure befreite saure Flüssigkeit mit ver-
dünnter Kalüauge alkalisch gemacht und hierauf von Neuem mit
Aether ausgeschüttelt. Die Reinigimg der nach dem Abdestüliren
des Aethers zurückbleibenden Base wurde in der Weise bewirkt,
dass dieselbe in verdünnter Schwefelsäure gelöst und die filtrirte
Lösung nach Zusatz von verdünnter Kalüauge von Neuem mit Aether
ausgeschüttelt wurde.

7*

100 E. Bosetti , Studien über das officincllc Voratrin.

Das Veratroiu bildet nach dem Trocknen, und Zerreiben ein
gelblich -weisses Pulver, dessen Staub sehr heftig zum Niesen luid
Husten, reizt. Der Schmelzpunkt der Base liegt zwischen 143 und
148^ C. In Wasser ist das Veratroin schwer löslich, leicht lösüch
dagegen in Chloroform, Petroleumbenzin, Amylalkohol, Aether, Benzol
und Schwefelkohlenstoff. Die wässerige Lösung erleidet beim Er-
hitzen keine Trübung. Aus keinem der obigen Lösungsmittel konnte
bisher das Veratroin in den krystallisirten Zustand übergeführt wer-
den; ebensowenig gelang es, eine seiner salzartigen Verbindungen in
Krystallen zu erhalten. Das salzsaure, schwefelsaure, salpetersaure
und essigsaure Salz, dargestellt durch Neutralisation der betreffenden
Säuren mit der Basis und Verdunsten der erzielten Salzlösungen
über Schwefelsäure, resulth-ten nm- als amorphe, harzartige Massen.
Gregen rauchende Salzsäure, concenti'irte Schwefelsäure, Fröhde'sches
Reagens, Rohrzucker und Schwefelsäure, sowie gegen die allgemeinen
Aalkoidreagentien zeigt das Veratroin grosse Aehnlichkeit mit dem
krystallisii'ten Veratrin. Die Analysen der bei lÜO*^ C, getrockneten
Verbindung ergeben folgende Zahlen:

1) 0,4104 g. Substanz lieferten 0,955 CO^ und 0,3 H^O.

2) 0,3511 - - - 0,8195 CO^ - 0,2631 H^O.

3) 0,296 - - - 0,6922 CO^ - 0,2188 H^O.

4) 0,3288 - - - 0,7656 CO^ - 0,2434 H^O.

5) 0,2558 - - - 0,5948 CO^ - 0,194 H^O.

6) 0,2522 - - - 0,5872 CO^ - 0,192 H^O.
■ 7) 0,2936 - - - 0,058 Pt.

• 8) 0,3424 - - - 0,0767 Pt.

9) 0,3714 - - - 0,0765 Pt.

In 100 Theilen:

1. 2. 3. 4. 5.

C 63,46 63,66 63,78 63,50 63,41
H 8,12 8,33 8,21 8,22 8,43

N

G. 7. 8.

C 63,50 — —

H 8,46 _ _ —

N — 2,80 3,17 2,92.

Diese Daten fühi-en für -das Veratroin zu der Formel C-'^-'-H^^j^^O^^
welche verlangt:

E. Bosetti, StiuUoii über das ofliciuoUü Vcratriu. 101

C 63,71
H 8,88
N 2,70.

Wie bereits früher erwähnt, haben Wright und Luff aus dem
Sabadillsaamen ein amorphes, von ihnen „Yeratrin" genanntes
ALkaloid isolirt, welches bei der Spaltung mit alkoholischer Kalilauge
in Yeratrumsäiu'e und in eine neue Base, das Verin, zerfallen soll.
Die Angaben, welche jene Forscher über dieses Veratrin und sein
Spaltungsproduct, das Verin, machen, sind vorläufig noch so lücken-
hafter Natur, dass sich die Frage einer eventuellen Identität dieser
Verbindungen mit den von mir als Veratridin und Veratrom bezeich-
neten Basen für jetzt nicht entscheiden lässt. Nach den Mitthei-
lungen, welche Wright und Luff über ihre Basen machen, erscheint
eine Identität derselben mit den von mir isoürten Alkaloiden sehr
unwahrscheinlich. Jene Forscher geben für die von ihnen als
Veratrin bezeichnete Base an, dass dieselbe löslich in Aether,
unlöslich jedoch in Wasser sei, wogegen das Veratridin fast unlös-
lich in Aether, aber leicht löslich in Wasser ist. Das Veratrin
(W. und L.) soU ferner mit Salzsäure und Schwefelsäure krystallisir-
bare Salze liefern, während die entsprechenden Verbindungen des
Veratridins durchaus amorph sind. Das Verin schmilzt nach Wright
und Luff bei QÖ'^C, das Veratrom dagegen bei 143 — 148" C.
c) Amorphe Veratriiimodif ication.

Die sogenannte amorphe Modification des Veratrins bildet, auf
die fi-üher erwähnte Weise dargestellt, ein hellbraunes Pulver vom
Schmelzpunkte 147 — 152*^ C, welches sich gegen rauchende Salz-
säure, concentrirte Schwefelsäure, Fröhde'sches Keagens, Eohrzucker
und Schwefelsäure, soAvie gegen die allgemeinen Alkaloidreagentien
genau so verhält wie das krystallisirte Veratrin. Der Umstand, dass
man weder das krystaUisii-te Veratrin durch Umlaystallisiren der
käuflichen Base darstellen, noch das Veratridin durch Ausziehen
desselben mit AVasser gewinnen kann , muss zu der Annahme führen,
welche auch Wright und Luff im Grossen und Granzen machen,
dass schon kleine Mengen des amorphen Alkaloids hinreichen , um das
krystallisirbare an der KrystaUisation zu hindern, und kleine Mengen
des letzteren wiederum genügen, um das wasserlösliche Alkaloi'd unlöslich
in Wasser zu machen. Es lag daher nach den vorstehenden Unter-
suchungen, welche die sogenannte wasserlösliche Veratrinmodification
nicht als eine Modification des A^'eratrins, sondern als ein besonderes

102 E. Bosetti, Studien über das officinolle Veratriu.

Alialoid, Veratrindin, kennzeichnen, die Vermutlmng nahe, dass auch
die amorphe Yeratrinmodification als solche nicht existirt, sondern
nur als ein Präparat aufzufassen ist, welches dem käuflichen Vera-
trin insofern ähnlich ist, als es dessen nähere Bestandtheüe , das
lu-ystallisirte Yeratrin und das Veratridin, vielleicht auch noch das
Zersetzungsproduct des Veratridins, veratrimisaures Veratroin, enthält.
Das Mengenverhältniss dieser Einzelbestandtheile scheint jedoch ein
solches zu sein, dass die im Vorstehenden erörterte Trennungs-
methode mittelst verdünnten Alkohols hier nur zu negativen Eesul-
taten führt. Da bei der von mir angewendeten DarsteUungsweise
des krystallisirten Veratrins diesem in reichlicherem Maasse zur
Abscheidung Gelegenheit gegeben war, als dem Veratridin zur Lö-
sung, so musste sich das Mengenverhältniss beider Basen in dem
schliesslich resultirenden harzartigen Rückstande so gestalten, dass
letzteres bedeutend vorwaltete und hierdurch vermuthlich eine wei-
tere G-ewinnung von krystallisirtem Veratrin durch Lösen der Masse
in verdünntem Alkohol verhinderte. Der Versuch hat diese Auffas-
sung nur bestätigt.

E. Schmidt und Koppen, welche, wie ich früher erörtert
habe, ein Präparat in den Händen hatten, welches das Veratridin
vollständig unzersetzt enthielt, haben daher auch für diese amorphe
Veratrinmodification Zahlen bei den Analysen gefunden, welche mit
denen, die das krystaUisirte Veratrin und das Veratridin verlangt,
übereinstimmen. Die von mir ermittelten Daten mussten natur-
gemäss, da bei meiner DarsteUungsweise das Veratrin zum Theil
bereits in veratrumsaures Veratroin übergegangen war, niedriger aus-
fallen als die, welche jene Forscher ermittelten. Die Analysen der
bei 100^ C. getrockneten Base führten zu folgenden Zahlen :

1) 0,2568 g. Substanz ergab 0,599 g. CO^ und 0,1856 g. H^O.

2) 0,2065 -

-

-

0,4823 - C02

- 0,1528 - H^O.

3) 0,1951 -

-

-

0,4552 - C02

- 0,1426 - H^O.

4) 0,2211 -

-

-

0,5188 - C02

- 0,1646 - H^O.

5) 0,2054 -

-

-

0,4818 - C02

- 0,157 - H^O.

6) 0,3008 -

-

-

0,0561 - Pt.

7) 0,2762 -

-

-

0,0537 - Pt.

Berechnet für

Gefunden

C32H<9N09

1.

2.

3. 4.

5. 6. 7.

C 64,97

63,61

63,70

63,63 63,96

63,07 — —

H 8,29

8,03

8,22

8,12 8,27

8,40 — —

N 2,37

—

—

— —

— 2,64 2,76.

E. ßosetti, Shidien über das officinelle Veraü-iu. 103

Das Material zu den Analysen 4 und 5 rülirt von einer ande-
ren Darstellung her.

Um die Spaltungsproducte dieser amorphen Yeratrinmodification
kennen zu lernen, behandelte ich dieselbe in gleicher "Weise mit
alkoholischer Barythydratlösimg wie das krystallisirte Veratrin, und
schüttelte alsdann die Reactionsflüssigkeit in saiu-er und alkalischer
Losimg wiederholt mit Aether aus. Das nach dem Verdunsten des
ätherischen Auszuges der sauren Flüssigkeit ziuäickbleibende Säure-
gemisch befreite ich zunächst von der darin vermutheten Angelica-
säure durch Destillation mit "Wasserdämpfen und reinigte alsdann die
im Eückstande befindliche Teratrumsäure durch wiederholte Um-
krystallisation aus siedendem Alkohol. Der Schmelzpimkt der Ange-
licasäiu-e wiirde bei 44,8^ C. gefunden; die Analyse derselben ergab
folgende Zahlen :

0,2584 g. der über Schwefelsäiu-e getrennten Substanz lieferte
0,5692 g. C02 und 0,1822 g. H^O.

0,2148 g. Substanz Heferte 0,4733 g. CO^ und 0,1508 g. H^O.

Bereclmet für Gefunden

C5H8 02 1. 2.

C 60,0 60,07 60,09

H 8,0 7,83 7,80.

Die isolirte Yeratrumsäui-e büdete farblose, bei 178,5^ C. schmel-
zende Nadeln; die Analyse derselben lieferte folgende Zahlen:

1) 0,2156 g. Substanz ergab 0,4669 g. CO^ und 0,1082 g. H^O.

2) 0,114 - - - 0,247 - CO^ - 0,0608 - H^O.

Bereclmet für Gefunden

CsH"0* 1. 2.

C 59,34 59,06 59,09

H 5.34 5,58 5,92.

Die Menge der erhaltenen Yeratnmisäure überwog die der An-
gelicasäure.

Die durch Ausschütteln mit Aether aus alkalischer Losimg erhal-
tene Base wurde durch Auflösen in verdünnter Salzsäure, Versetzen
der filtrirten Lösung mit Kalilauge und nochmaliges Ausschütteln
mit Aether gereinigt. Nach dem Trocknen und Zerreiben bildete
dieselbe ein gelbliches Pulver, welches den süsslichen G-eruch des
Cevidins besass imd sich auch gegen Lösungsmittel ähnlich wie die-
ses verhielt. Der Schmelzpunkt der Base wurde zwischen 167 imd

104 E. Bosetti, Studien über das officinelle Vcratrin.

172" C. gefunden. Die Analysen der bei 100" C. getrockneten
Substanz lieferten folgende Zahlen:

1) 0,2558 g. ergaben 0,5924 g. CO ^ und 0,1952 g. H-0.

2) 0,2528 - - 0,5845 - CO« - 0,1958 - H^O.

3) 0,336 - - 0,7762 - CO^ - 0,2566 - H^O.

4) 0,194 - - 0,4485 - CO- - 0,1476 - H^O.

5) 0,249 - - 0,5762 - CO^ - 0,1854 - H^O.

6) 0,3399 - - 0,0555 - Pt.

7) 0,253 - - 0,0420 - Pt.

8) 0,2247 - - 0,0379 - Pt.

Gefunden
1. 2. 3, 4. 5. 6. 7. 8.

C 63,16 63,06 63,00 63,05 63,11 _ _ _
H 8,39 8,60 8,48 8,45 8,27 _ _ _
N — — — — — 2,31 2,35 2,39.

Diese Daten stehen diu^chaus in richtiger Beziehung zu dem
Mengenverhältnisse, in welchem Angelicasäure und Yeratrumsäiu-e
isolirt wiu'den; sie entsprechen einem Gemische aus Ce^ädin und
Yeratroin, in dem das letztere der Menge nach überwiegt. Leider
habe ich kein Lösungsmittel finden können, welches ermöglicht
hätte, diese beiden Basen von einander zu trennen. Demohngeachtet
dürften wohl die für die amorphe Yeratrinmodification und ihre Spal-
tungsproducte gefundenen analytischen Daten, im Verein mit dem
Umstände, dass es mir gelang, sowohl Angelicasäm-e, als auch Vera-
trumsäiu-e aus letzterem zu isoliren, mit ziemlicher Gewissheit darauf
hinweisen, dass die amorphe Modification des Veratrins im "Wesent-
lichen nur ein Gemenge von krystaUisirtem Veratrin imd Veratridin
ist. In der That Hess sich auch durch den Versuch constatiren,
dass in jenen harzartigen Massen nicht unbeträchtliche Mengen von
krystaUisirtem Verati-in enthalten sind. Zu diesem Zwecke löste ich
dieselben in einem über 3 Ko. fassenden Becherglase in Alkohol auf,
erwärmte die Lösung auf 50 — 60° C, versetzte letztere alsdann
abwechselnd mit Wasser und Alkohol bis zum Verschwinden der
durch den Wasserzusatz bedingten Trübung, und dampfte schliesslich
die etwa 3 Ko. betragende Flüssigkeit langsam bei 50 — 60*^ C. bis
zum vollständigen Verschwinden des Alkoholgoruches ein. Nachdem
die über den harzartig ausgeschiedenen Massen befindliche wässerige
Lösung von Veratridin und veratrumsaurem Veratroi'n diu'ch Ab-
giessen entfernt .war, wurde mit dem Rückstande obige Operation

E. Bosetti, Studien über das officiiiello Vcratrin. lOä

wiederholt. Als die harzartige Masse in der angedeuteten Weise 5
bis 6 Mal behandelt und hierdurch ein sehr grosser Theil des bei-
gemengten Veratridins entfernt worden war, begann von Neuem eine
Abscheidung reichlicher Mengen von krystallisirtem Yeratrin. Bei,
Fortsetzung dieser Behandlungsweise schied sich anfänglich noch
etwas krystallisirtes Yeratrin aus, schliesslich verblieb jedoch eine
Harzmasse, aus welcber kein krystallisirtes Yeratrin mehr isolirt
werden konnte; auch die über letzterer befindliche, von Alkohol
befreite Flüssigkeit enthielt schliesslich nur noch sehr wenig Sub-
stanz in Lösung.

In den wässerigen Flüssigkeiten, welche in grosser Menge bei
diesen Operationen erhalten wurden, befand sich im Wesentlichen
niu* veratrumsaures Yeratroin, das unmittelbare Zersetzungsproduct
des Yeratridins. Es dürfte somit wohl diu-ch den Yersuch der Be-
weis erbracht sein, dass in der sogenannten amorphe'n Modification
des Yeratrins nur ein Gemisch von krystallisirbarem Yeratrin und
amorphem Yeratridin vorliegt, welches sich von dem officineUen
Yeratrin nur , dadiu-ch unterscheidet, dass das Mengenverhältniss der
beiden Basen darin ein anderes ist, als in jenem.

Wenn ich nimmehr am Schlüsse dieser Arbeit auf die Resultate
meiner Untersuchungen ziu'ückblicke , so lassen sich die wesentlich-
sten derselben in Kürze vielleicht folgendermaassen zusammen-
fassen :

1) Das reine, officinelle Yeratrin besteht aus einem sehr innigen,
äusserlich amorphen Gemische zweier anscheinend isomeren Alka-
loide der Formel C^^h^önO^, von denen das eine kiystallisirbar imd
in Wasser so gut wie unlöslich — krystallisirtes Yeratrin
(Cevadin von Wright und Luff) — , das andere nicht krystallisirbar,
aber in Wasser löslich ist — Yeratridin (lösliches Yeratrin von
Weigelin, E. Schmidt und Koppen). — Relativ kleine Mengen des
ersteren Alkaloides reichen hin , um das letztere in Wasser unlöslich
zu machen, und geringe Mengen des letzteren genügen wiederum,
um ersteres an der Krystallisation zu hindern. Daher gelingt es
weder die krystallisirbare Base diu-ch ümkrystallisiren des käuflichen
Yeratrins aus Lösungsmitteln darzustellen, noch das wasserlösliche
A'eratridin durch Ausziehen des käufKchen Präparates mit Wasser
zu gewinnen.

2) Durch Kochen mit alkoholischer Barythydratlösung werden
diese beiden Alkaloide in folgender Weise gespalten:

106 E. Reichardt, Arbeiten der Titriranalyse.

a) KrystalUsirtes Yeratrin (Cevadin v. "W. ii. L.): C^^H^^NO»,
zerfällt in Angelicasäure und in amorphes Cevidin: C^^H^^NO^,
im Sinne folgender Gleichung:

C32H^9N09 + 2H20 = C^HSO^ + C^m^^NO».

b) Yeratridin (wasserlösliches Yeratrin von "Weigelin, E. Schmidt
und Koppen): C^^H^^NO^, von dergleichen Zusammen-
setzung wie das krystallisirte Yeratrin, soweit die gefun-
denen analytischen Daten und das Studium der Spaltungs-
producte geeignet sind, dies zu beweisen (^^elleicht auch
identisch mit dem Yeratrin von "Wright und Luff), spal-
tet sich in Yeratrumsäure und in eine amorphe Basis, das
Yeratroin: C^^H^^N^O^^, im Sinne folgender Gleichung:
2C32H49NO9 + 4H2O=C9Hi0O* + C"H92N2oic + 2H2O.

Bei längerer Berührung mit Wasser oder bei kurze Zeit
andauerndem Erhitzen seiner wässerigen Lösung auf 100" C.
geht das Yeratridin zunächst in veratrumsaures Yeratroin:
055392^2016 . c^H^oO^ + 2H20 über, welches alsdann
durch verdünnte Säuren in Yeratroin und Yeratrumsäure
weiter zerlegt wird.

3) In dem officinellen Yeratrin ist allerdings eine mit dem kry-
stallisirten Yeratrin isomere Basis enthalten, dieselbe ist jedoch nicht
nur als eine Modification des Yeratrins anzusehen, sondern unter
den unter 2) gemachten Yoraussetzungen als ein wirkliches Isome-
res des Yeratrins: Yeratridin, anzusprechen. Keineswegs ist jedoch
letztere Basis als ein Gemisch von Basen, Zersetzungsproducten und
Salzen zu betrachten, wie es nach der Ansicht von Wright und
Luff der Fall sein soll.

4) Die von E. Schmidt und Koppen beschriebene amorphe
Modification des Yeratrins entspricht in ihrer Zusammensetzung dem
officinellen Yeratiin, nur ist das Mengenverhältniss von kiystaUisir-
barem Yeratrin und amorphem Yeratridin darin ein anderes als in
jenem Präparate.

Arbeiten der Titriranalyse.

Von E. Reichardt in Jena.

Wie schon früher besprochen, ist dio Titriranalyse im Ganzen
nichts Anderes, als eine zweckentsprechende Erweiterung und Yer-
vollkommnungj der sogenannten Tropfenanalyse, d. h. der längst

E. Rcicliai'dt, Arbeiten clor Titriraualyso. 107

namentlich in den Apotheken gebräuchlichen Weise, bei sehr kleinen
Mengen und empfindlichen Eeactionen durch die Anzahl der ver-
brauchten Tropfen des Reagenses eine annähernde und oft mit grosser
Genauigkeit behaftete Mengenbestimmung zu liefern. Es führte
diese übliche Weise natürlich dahin, die zu tropfende Lösung auf
einen bestimmten Gehalt zu stellen und was, z. B. bei der feinsten
Reaction auf Eisenoxyd durch Schwefelcyankalium, die Waage nicht
zu bestimmen gestattete, ergab die Stärke der Färbung bei einer
gewissen Anzahl verbrauchter Tropfen des Reagenses. H. Wolff in
Blankenese hat diesen Theil der Farben- oder Färbungsanalyse mit
sehr brauchbaren Apparaten versehen, wodurch es möglich ist, die
Gleichartigkeit der Färbung zweier Flüssigkeiten mit sehr grosser
Schärfe zu erlangen. Allein auch Fällungen , d. h. Beobachtungen
über eintretende Niederschläge u. dergl. wurden ohne die Verwen-
dung der Titrirapparate schon reichlich in der angewandten Chemie
in Gebrauch gezogen; alle diese Versuche erhalten ihre sichere Ent-
scheidung oder Begründung erst durch die Handhabung der Titrir-
apparate und der Titrir- oder Maassflüssigkeiten. Das
unsichere Tropfenzählen verwandelt sich in die genaueste Messung
der Flüssigkeitsmenge nach Cubikcentimetern und die äquivalent
gestellten Lösungen sprechen sofort die Ergebnisse der Bestimmung
mit den in der chemischen Analyse alleüi entscheidenden Atom-
zahlen aus, so getheilt und verfeinert, dass es oftmals möglich
wird , weit über die Grenzen der Gewichtsanalyse hinaus zu ge-
langen.

Hieraus ergiebt sich einmal der Gebrauch der Mess- oder
Maassapparate, mit der hinreichenden Genauigkeit ausgeführt, und
die HersteUung äquivalenter Lösungen, welche desgleichen die grösste
Sorgfalt beanspruchen, da sie die alleinige Grundlage der Maassana-
lyse bieten.

Da Jeder die Ergebnisse seiner Untersuchung zu
vertreten hat und die eigene Ueberzeugung der Rich-
tigkeit der Bestimmung gewinnen muss, halte ich es
für unerlässlich, die Maassflüssigkeit selbst zu berei-
ten, nicht zu kaufen, denn in letzterem Falle überträgt der Ana-
lytiker die Grundlage seiner Untersuchung auf Andere und würde
es dann sicher geeigneter sein, die gesammte Untersuchung Anderen
aufzubürden, d. h. die Verantwortlichkeit dem zu übertragen, der
auch die Grundlagen der Bestimmung zu verantworten hat,

108 E. Reichardt, Arboiton der Titriraualyse.

Da diese Normallösungen für viele Bestimmungen dienen sollen,
so häng-t Alles von der Genauigkeit der Darstellung derselben ab,
weshalb chemische Waage und Gewichte, d. h. mit der Ge-
nauigkeit für chemische Untersuchimgen ausgestattet, sich nothwen-
dig machen. Selir viele Apotheker besitzen schon dergleichen, welche
im Allgemeinen die Schwankungen des Milligramm es genau angeben
sollen, wo nicht, ist es allerdings erforderlich, sie zu beschaffen;
die "Waage dient dann gleichzeitig zur Prüfung der kleinen Gewichte
und überhaupt der genauesten "Wägungen kleinster Mengen, wie sie
bei dem Decimalgewichte wie oft sich nöthig machen. G. "Westphal
in Celle, welcher sich von jeher dieser Aufgaben mit anerkennens-
werthem Eifer widmete und Genauigkeit der Apparate mit der prac-
tischen Handhabimg verbindet, hatte deshalb in der Generalversamm-
lung zu Berlin auch eine bülige, für diesen Zweck der Abwägung
äquivalenter Mengen bestimmte Waage aufgestellt, welche allgemeine
Anerkennung fand. Es ist also nothwendig, eine mit der Genauig-
keit für chemische Untersuchung versehene Waage zu haben
und soll in keiner Weise eine Bevorzugung hier ausgesprochen
werden.

Dass es Aufgabe ist, bei der DarsteUimg solcher Maassflüssig-
keiten die grösstmöglichste Genauigkeit zu handhaben, ist selbstver-
ständlich imd deshalb eben Aufgabe eines Jeden, diese Bereitung
selbst vorzunehmen, da man nur sich selbst das ungeschwächte Ver-
trauen bieten kann.

Die äquivalenten Normallösungen werden auf das Liter, der
leicht theübaren, decimalen Einheit unseres jetzigen Maasssystemes,
gestellt, wozu möglichst genau gestellte Literflaschen, auch einige
der Theile desselben gebraucht werden, z.B. 1 — 3 Literflaschen,
desgl. 500 Cub.- Cent., 200 und 100 C.C. Hierzu
eignen sich unbedingt besser die bauclügen Flaschen
mit engem Halse, Avie nebenstehende Zeichnung,
weit weniger die sogen. Mischflaschen, welche
bei gleichbleibender Weite, Avie die Standgefössc,
die Theilimg auf Cub.-Cent. enthalten. Die grosse
Oberfläche der Flüssigkeit in letzteren gestattet
keine genaue Auffüllung, welche bei den bauchi-
gen Literflaschen durch die bedeutende Yerenge-
nmg des Halses bcAvirkt wird; cVienso ist es bei
(1 Liti-e bei 15» C.) den für manche Zwecke geeigneten Flaschen mit

E. Rcichaidt, Ai-beiten der Titriranalyse.

109

Fig. 3. Fig. 4.

weniger Inhalt, welctie in neuerer Zeit deshalb mit sehr engen
Hälsen verfertigt werden.

Die Xornialflüssigkeiten beziehen sich darauf, dass in
1 Liter Flüssigkeit die bestimmte, äquivalente Menge des
Körpers gelöst sei, nicht umgekehrt, dass man die vorgeschriebene
Menge in 1 Liter Flüssigkeit löse, denn dies Letztere würde Un-
genauigkeiten ergeben müssen, indem z. B. der zu lösende Körper
das Liter Flüssigkeit vennehrt, oder überhaupt ändert. Man soU
deshalb nicht in einem Liter Wasser lösen, sondern zu einem Liter.
Die Silberlösung ist z. B. eine zehntelnormale, d. h. in 1 Liter
soll Vio Aequivalent Silbemitrat gelöst seüi oder in 10000 C.C.
1 Aequivalent. 1 Aequivalent AgNO^ ist = 170, ^j^q Aequivalent
= 17. Man löse daher 17 g. möglichst genau abgewogenes AgXO^
in der Literflasche mit etwas Wasser auf und verdünne dann bei
der Normaltemperatur von 15° C. diese Lösung bis auf 1 Liter; jedes
Cub. - Centimeter dieser Lösung enthält dann Vioooo Aequivalent
AgN03 = 0,017 g.

Die Darstellung der durch Lö-
sung fester Stoffe zu erhaltenden Nor-
malflüssigkeiten beansprucht dem-
nach, feine Waage imd Gewichte,
genaueste Wägung und als Apparate
1 Literflasche oder bei weniger Be-
darf eine dementsprechende kleinere,
ebenfalls genau eingestellte Maass-
flasche.

Die weiteren zur Maassanalyse
nothwendigen Apparate sind Maass-
röhren und zwar sowohl Saug-
röhren (Pipetten j, wie Abfluss-
röhren (Büretten), erstere be-
zeichnet Fig. 2, letztere Fig. 3 zu
Quetschhahn imd Fig. 4 mit Glas-
hahn. Dies die einfachsten, aber
auch vöUig ausreichenden Fonnen,
welche ausserdem passend und un-
passend umgestaltet worden sind imd
bald hier bald da für besondere
Zwecke geändert geboten werden.

Fig. 2.

:3

m

32

m
4a

110 P, Reichardt, Arbeiten der Titriranalysen.

In gewisser Beziehung könnte man die Saugröhren durch die
Abflussröhren vollständig ersetzen, allein die so einfachen Pipetten
gestatten seht- leichte Handhabung und sicherste Messung, weshalb
sie nicht entbelu-t werden können. Sic verlangen allerdings etwas
üebung, in dem. man bis wenig über die Marke die Flüssigkeit ein-
saugt, rasch mit dem Zeigefinger scliliesst und nur durch schwache
Lüftung die überstehende Menge bis ziu- Marke ablaufen lässt. Die
Pipetten sind so gefertigt, dass die ablaufende und abtropfende Flüs-
sigkeit genau die Anzahl Cubikcentimeter ergeben muss, ohne Nach-
spülung! sodass man ununterbrochen hinter einander arbeiten kann.

Die Genauigkeit der Pipetten liegt abermals in der feinen
Eöhre, welche den oberen Theil ausmacht, so dass selbst kleinste
Mengen Flüssigkeit sofort bemerkbar hervortreten müssen, die Marke
demnach sehr genau bezeichnen muss.

Es genügen für gewöhnlich einige Pipetten von je 100 C. C,
50 C. C, 10, 2 und 1 C. C; oder man schafft sich auch 25, 20, 5 C.C.
in verschiedenen Stücken an, da diese Saugröhren zu sehr billigem
Preise hergestellt und geliefert werden.

Werth und Verwendung können durch einfache Beispiele vor-
geführt werden. Es sind 276 Cub.- Cent. Flüssigkeit abzumessen!
Hierzu bediente man sich gern der getheüten Cylinder, welche z. B.
bei 1 Liter Lihalt Theilstriche bis zu 5 oder 10 C. C. haben, kleinere
Theilungen sind nicht möglich, da bei der nothwendigen Weite eines
solchen Gefässes 1 C.C. kaum merkbare Erhöhung des Flüssigkeits-
spiegels bewirken kann. Dies en-eicht man aber dadurch, dass man
sich noch Cylinder zu 200 oder 100 oder 50 C.C. Inhalt zulegt und
diese geben dann die kleineren Theilungen schärfer wieder, jedoch
nimmermehr mit der Genauigkeit der Pipette, deren einziger Theil-
strich auf der feinen obersten Eöhre sich befindet. Man saugt des-
halb in ein beliebiges, hinlänglich geräumiges Glas mittelst Pipetten
2 X 100 C.C, 1 X 50, 2 X 10, 1 X 5, 1 X 1 C. C. und hat mm mit
möglichster Schärfe 276 C.C. zugeführt. Vergleicht man endlich den
Preis graduirter Cylinder und denjenigen der Pipetten, so sind die
letztem natüi-lich weit billiger und bei etwaigem Zerbrechen leichter
ersetzbar auch in Beziehimg der Kosten. Ganz abgesehen von der
Unmöglichkeit, kleinere Mengen Flüssigkeit in grösseren Mosscylin-
dern genau zu stellen, ist die Arbeit mit den Pipetten eine sehr
rasche, die Ablesung und möglichst scharfe Einstellung in der grösseren
Maasscylindem dagegen eine oft sehr zeitraubende und imangenehme.

E. Reichardt, Arbeiten der Titriranalyse. 111

Diese Saugröhi-en finden aber ferner bei der Analyse überhaupt
sehr geeignete Verwendung. Bei der früher fast allein üblichen
Gewichtsanalyse wird ein dem Gange der Untersuchung und der
Genauigkeit der "Waage und der Bestimmung entsprechende Menge
Körper abgewogen; z. B. 1 g. oder 0,376 g. ; d. h. die gerade auf die
"Waage gelangende Menge genommen; bei einer zweiten, z. B. ver-
gleichenden Analyse wiegt man eine zweite beliebige Menge ab, die
Rechnung wird dann später die zu vergleichenden Zahlen ermitteln.
"Weit leichter und genauer werden aber diese Bestimmungen werden,
wenn man eine grössere Menge Körper abwiegt und die zur Unter-
suchung bestimmte Lösung auf ein bestimmtes Maass — Titre —
bringt, z. B. auf 500 CG. Hierauf nimmt man 100 C. C. oder 10
oder 50 zu dieser oder jener Bestimmung und hält immer noch Yor-
rath zu Vergleichsbestimmimgen oder unvorhergesehenen Unglücks-
fällen zur Hand. Dieselbe Lösung von demselben Körper und stets
genügend zur weiteren Prüfung, das sind Vortheile, welche jeder
Analytiker einsehen wird. Ferner Prüfung von irgend welcher
Flüssigkeit in Maass- oder Gewichtsanalyse — man nimmt 1-, 2-,
3- U.S.W. Mal 10 e.G. und gebraucht dazu überall die Pipetten,
vielleicht ein und dieselbe. So erfahren gerade diese Saugröhren
eine sehr vielfältige und empfehlenswerthe Verwendung.

Die Büretten und Abflussröhren sind dagegen diejenigen
Apparate, mit welchen die eigentliche Maassanalyse ausgeführt wird.
Die Genauigkeit derselben hängt von der Ausführung der Theilung
ab, weshalb früher sogar vielfach vorgeschrieben wurde, diese selbst
zu fertigen; jedoch besitzen die eigentlichen Glaskünstler jedenfalls
mehr Uebung darin; die erkauften Büretten bedürfen aber stets
genauer Nachprüfung. Büretten für mehr Flüssigkeit — 50 und
mehr Cub.-Cent. — werden wegen der grossem "Weite der Röhren
stets ungenauer, so dass die Theilung in ^/k, G.G. kaum noch
günstige Ablesung gestattet, deshalb ist es geeigneter, die Analyse
mit dünn röhrigen, kleinern Abflussröhren vorzunehmen 10 — 25 G.G.,
bei denen dann eine nothwendige Genauigkeit auch den Ungeübtem
geboten wird. Für kleinste Theilungen von z. B. 1 G. G. in 10 oder
100 Theilen dienen meistens völlig gleichmässig beschaffene Röhren
mit dünnster Oeffnung und zum Saugen eingerichtet ; bei der gewöhn-
lichen Titriranalyse werden diese letzteren fast niemals gebraucht.
Der Ausfluss wird durch den Quetschhahn oder Glashahn geregelt,
letztere Vorrichtung kann jedoch nicht bei Alkali gebraucht werden,

-l-l-^ K. iiüicliardt , AiljuiLuii der Titriraualyse.

da der Halin sehr bald fest wird und völlig unbrauchbar; für diese
Flüssigkeit ist Quctschhahn mit Gununisclilauch vorzuziehen. Für
genauere Ablesung des Flüssigkeitsstandes empfalü mau früher viel-
fach die nach Erdmann benannten Schwimmer, d. h. in die Eöhre
passende hohle Glaskörper mit eingesclüiffenem Ring. Ich liabe
bemerkt, dass diese Yorrichtungen keine grössere Genauigkeit
gestatten und gebrauche dieselben nicht mehr, namentlich werden
auch die mit Quecksilber versehenen Schwimmer sehr bald undurch-
sichtig.

Die Glashälme bringt man in neuerer Zeit besser auf einer recht-
Avinklig angeschmolzenen Abflussröhre an; wenn man sonst wül,
können die Glashahnbüretten gänzlich übergangen und nm* solche
mit Quetschhahn in Gebrauch genommen werden.

Bei dem Auffüllen der Büretten, was oft zweckmässiger durch
kleine Trichter geschieht, ist darauf zu achten, dass in dem unteren
engen Theilen bei dem Abflüsse keine Luftblasen bleiben ; sie werden
durch wiederholtes, rasches imd theilweises Abfliessen der Flüssig-
keit beseitigt, zuletzt stellt man die letztere auf ein und beginnt
alsdann die Untersuchung.

Obgleich für die Prüfung pharmaceutischer oder chemischer
Präparate verschiedene üntersuchungs weisen gebraucht werden, führt
die Maassanalyse doch sehr häufig auf das Normalalkali und die
Normalsäure zurück, welche demgemäss den gesammten maassanaly-
tischen Bestimmungen zu Grunde gelegt werden. Die jetzt gesetz-
liche Pharmacopoe hat beide Flüssigkeiten auf 1 Aeq. zu 1000 C.C.
= 1 Liter gestellt. Die Stärke der Salzsäure oder Lauge wird für
gewöhnlich dui'ch das specifische Gewicht bestimmt und auch die'
neue Pharmacopoe sagt bei der Darstellimg der Normalsäure, dass
eine bestimmte Menge der officinellen Salzsäm-e mit Wasser auf ein
Liter gebracht werden soll, aber die Stärke der Normalsalzsäure -wird
nicht nur durch das specifische Gewicht, sondern auch durch Neu-
tralisation mit Normalalkali bestimmt, setzt also schon das letztere
voraus. Durch sorgfältige und vielfältige Prüfungen, namentlich auch
von Mohr, wiu'de erkannt, dass die reine krystallisirte Oxalsäm'e sich
am zweckmässigsten zm- Darstellung der ersten Normalsäurc eigne.
Dieselbe muss frisch krystallisirt luftti'ocken sein oder völlig unver-
wittert sich zeigen. Die gewöhnliche Oxalsäure enthält fast stets
grössere Mengen Alkali, welche beim Glühen als Asche erlialten imd
bestimmt werden köimen. Es ist diingend nothwendig, diese Säure

E. Reichantt, Arlioitoii doi' Titriranalyse. 1K'>

durch ünikrystallisatioii grössorer Mengen sich so rein verschaffen,
(lass sie völlig aschenfrei oder weniger als ^/jq Proc. nicht flüchtiger
Theile enthalte; die letztere Grenze zeigt bei den weitern Unter-
suchungen keinen merkbaren Einfluss mehr.

Die Krystalle werden am Besten zwischen mehrmals zu wechselnde
Fliesspapiere, ohne jede Erwärmung getrocknet und entsprechen dann
der Formel C^H^O* + 2H2 und hiervon wird dann 1 Aeq. = 126 g.
genau abgewogen. Jedoch löst sich diese Menge nicht vollständig bis
zu 1 Liter Wasser, weshalb man entweder '/-^ Aeq. == 63 g. nimmt
und so eine Säiu-e 1 Aeq. : 2000 erhält oder man wählt ^/^o Normal-
säm-e = 1 Aeq. : lOOOO und löst dann nur 12,6 g. der trocknen
Säurekrystalle zu 1 Liter "Wasser auf.

So richtig es ist, dass diese lufttrockne, krystallisirte Oxalsäure
sich am Besten zur Titerstellung eignet, so hat sie doch den
Nachtheil der geringeren Haltbarkeit der Lösung, welche bald Schimmel
erhält u. s. w. Deshalb wählt man zur Normalsäure namentlich
Schwefel- oder Salzsäure und gebraucht die Oxalsäure nur zur
Kichtigstellung.

Die Pharmacop. Germ. edit. alter, benutzt deshalb die Oxalsäure
nur zur Feststellung des Normalalkali, liier Kali und sagt: 1 g.
Oxalsäure erfordert zur Sättigimg 15,9 CG. volumetrische Kalilösung;
dies entspricht mit möglichster Genauigkeit den äquivalenten Ver-
hältnissen.

Da Kali oder Natron leicht Kohlensäure anziehen, so ist bei
Liq. Kalii hydrici volumetricus bestimmt vorgeschrieben, kohlen-
säurefreies Kali zu verwenden. Es ist deshalb bei Darstellung der
Normallauge noth wendig, darauf zu prüfen imd nur frisch bereitete
Lauge zu verwenden.

Zur Prüfung der Normalsalzsäure schreibt die Pharmacopoe ferner
frisch geglühtes reines kohlensaures Natron vor und soll 1 g. des-
selben 18,8 CG. der Normalsalzsäure sättigen.

Diese äquivalenten Normallösungen sind einwerthig gestellt,
d. h. sie entsprechen dem Aequivalente des einwertliigen Gl, K, Na,
HCl u. s. w. und dies ist bei jeder Bestimmung zu beachten. Hier-
durch ist aber geboten, dass man stets mit der gleichwerthen äqui-
valenten Menge rechnen kann und meistentheils auf den Gehalt der
eigentlichen Normallösung an gelöstem Körper gar keine Rücksicht zu
nehmen hat.

Arch. d. Pham. XXI. Bds. 2. Hft. 8

114 E. Reichardt. Arheiteii der Titriranalyse.

Will man z. B. prüfen, wie genau das Titer durch die Angabe
der Pharmacopoe bei der Normalsalzsäure gestellt wird durch die
Forderung, dass 1 g. Na^CO^ 18,8 C. C. Normalsäure sättige, so ist
es niu- nöthig die äquivalente Menge Na^CO^ zu suchen. 1 Aeq.

1 Oß

HCl entspricht Y2 ^e<l- Na^CO^ == — - — = 53. Die Normalsäure ist

1 Aeq. : 1000 C.C, demnach entspricht 1 C.C. = 0,053 x 18,8 =
0,9964 g. Hierbei ist die Aequivalentenzahl von Na zu 23 gesetzt,

genauer ist dieselbe 23,178 oder für Na^CO^ = J^^^'L =

53,15 X 18,8 = 0,999 g. Die Grenauigkeit geht also bis in die dritte
Deciinalstelle , eine Erhöhung um 0,001 führt zur Zahl 1. Würde
man nun mit der Normalsäure irgend eine Base sättigen, so ist es
nur nöthig, die Anzahl der verbrauchten C.C. mit der gleich werthen
äquivalenten Menge derselben zu vervielfältigen. Die thatsächlich
verbrauchte Menge der Säure ist dabei ohne Bedeutung.

Selbstverständlich ist die Prüfung von Säm-e und Base auch
gegenseitig zu führen, so dass sich Cub. -Cent, gegen Cub.-Cent.
beider Normalflüssigkeiten genau neuti'alisiron müssen.

Die äquivalente und einwerthe Stellung der Normallösungen kann
bei einigermassen Beachtung sehr vielgestaltet ausgebeutet werden.
Wie schon bemerkt hat man nur die gleichen, äquivalenten Worthe
der bestimmten Stoffe in Reclmimg zu stellen. Bei der Silberlösung
ergiebt die Zahl 17 = Vio Aequivalent AgNO^ und die Lösung also
1 Aeq. = 10000 C.C. oder, wie man vielfach es nennt, Zehntel-
normallösung, eben so die Kochsalzlösung. Im Vergleiche der
bekannten Aeqiüvalentenzahlen lässt sich die äquivalente Stellung
sofort erkennen.

Kochsalzlösungen und Silberlösung decken sich abermals gegen-
seitig und dienen zur Prüfung, wie bei Liq. Natrii chlorati volumetricus
auch angegeben ist. Bestimmt man nun mit der Süberlösung Cl,
Br, J oder KCl, KBr, KJ, NaCl, NaBr, NaJ u. s. w., so hat man
nur die verbrauchte Anzahl C.C. der Normalsilberlösung mit den
lOOOOtel Aequivalenten einer jeder dieser einwerthen Yerbindimgen
zu vervielfältigen und ersieht alsbald auf das Genaueste die vor-
handene Menge.

Die Darstellimg der Normallösimgen durch genaueste Abwägimg
der äquivalenten Menge ist der einfachste Weg, aber bei Säure und
Base nicht möglich, weshalb man hier die Neutralisation bekannter

G. Buchner, Beobachtungen üh. d. Vorhalten des Schwofolaiiimoniums ote. 115

Stoffe zu Gnmde legt, wie z. B. bei dem Normalkali 1 g. Oxalsäure.
Natürlich kanu man diese Normallösungen nur durch Verdünnung
stärkerer Lösiuig erhalten. Mohr und die Meisten der mit Titrir-
analj'^se Vertrauten losen alsbald V2 Ae(iuiv. C^H^O^ -}- 2H^0

126

= — ^— = 63 g. zu 1000 Cub. -Cent, auf oder nur 6,8 g. zu 100 C. C.

Man nimmt liierauf lOC.C. dieser einwerthen Oxalsäurelösung und
neuti-alisirt mit der gegebenen starken Kalilauge, verbraucht z. B.
davon 2 — 3 oder 4,5 C. C. Zur besseren Kenntniss wiederholt man
die Prüfung mit 10 oder 20 — 30 CG. Oxalsäui-e. Die weitere Rech-
nung ist einfach, da Säure und Base hier gleich gestellt werden
sollen. Hat man z.B. 3,5 CG. Kalilauge verbraucht, so müssen
6,5 C. G. Wasser zugefügt werden , um die gleiche Stellung von
10 G.G. zu erlangen oder 350 G. G. werden zu 1 Liter verdünnt.
Hierbei ist namentlich wieder die früher hervorgehobene genauere
Messung in Literflaschen mit Marke und mit Hilfe der Saugröhren
(Pipetten) zu beachten. Nimmt man nach der Pharmacopöe 1 g.
Oxalsäure zur Sättigung, so ist es ebenfalls empfelilenswerth , durch
mehrere Versuche zuerst genau die Stärke der Lauge festzustellen
und dann erst ziu" Verdünnung zu schreiten.

Die weitere Ausführung der Titeranalyse ergiebt die Vorschrift
und die sehr bald zu erlangende Fertigkeit der Handliabung der
Apparate von selbst.

Einige Beobachtungen über das Verhalten des

Schwefelammoniums zu den Metallen der Schwe-

felammoniumgruppe,

wenn diese sich als Doppelsalze der Pyrophosphorsäure (Pyrophos-
phorsaures Metalloxyd — Pyrophosphorsaures Natron) in Lösung

befinden.

Von Georg Bu ebner in München.

Giebt man zu den Lösungen der Salze des Manganoxyduls, Man-
ganoxydes, Eisenoxyduls und Oxydes, Uranoxydes, des Nickel- und
Kobaltoxydules, des Zinkoxydes, der Thonerde und des Ghromoxydes
eine Lösung von pyrophosphorsaiu-em Natron, so entsteht ein Nie-
dersclüag von den unlöslichen Verbindungen dieser Metalloxyde mit

8*

1](J (t. Buclmor. Di'ohaelitungoii üh. d. Vorlialtoii d. Sclnvefol.ainmoniums etc.

(1er Pyropliospliorsäure. Diese Niederschläge sind ziemlich leicht
löslich im Ueberschuss des pyrophosphorsauren Natrons mit Aus-
nahme der Verbindung des Chromoxydes, welche darin ziemlicli
schwerlöslich ist. Diese Lösungen zeigen ein verschiedenes Verhal-
ten gegen Schwefelammonium, und schien es mir nicht uninteres-
sant einige vergleichende Versuche hierüber anzustellen. Ebenso
Avie sich die Lösungen der pyrophosphorsauren Doppelsalze ver-
schieden gegen Schwefelammonium verhalten , ebenso ist nattirlich
auch die Wirkung des pyrophosphorsauren Natrons auf die frisch-
gefällten ScliAvefelmetalle dieser Gruppe, beziehungsweise durch
Schwefelammonium gefällten Hydroxyde des Chrom und Aluminiums,
eine verschiedene.

Im Nachstehendem findet sich eine kurze Darstellung dieses
Verhaltens. In der mir zu Gebote stehenden Literatur konnte ich
darüber nichts Bezügliches finden. Nur Persoz bespricht in einer
Abhandlung über „ pyrophosphorsam^e Doppelsalze. " Annal. der Chem.
imd Pharm. Bd. 65. S. 163 das Verhalten des pyrophosphorsauren
Eisennatrons gegen Schwefelammonium. Dessen Angaben werde ich
beim Eisen anffihren.

Die verwendeten Salze kamen in einer 1 — 2 *^/o Lösung zur
Anwendung, das pyrophosphorsaure Natron in einer öprocentigen.
Schwefelammonium wurde gelbes (NH'*)-S -f->'S benutzt.

1. Mangan.

a) Mangaiioxydi;!.

G-iebt man zu einer Lösung des schwefelsaui'en Manganoxj'du-
les, pyrophosphorsaures Natron, so fällt weisses pjTophosphorsaures
Manganoxydul nieder, welches sich leicht im Ueberschuss des Fäl-
lungsmittels zu einer klaren farblosen Flüssigkeit löst. In dieser
Lösung erzeugt Schwefelammonium weder eine Triibung noch eine
Fällung. Erst beim längeren Stehen , schneller aber beim Erwärmen
scheidet sich an den Wänden und am Boden des Gefasses ein
weisses kry stallin isches Salz aus. Concentrirt man die Lösimg, so
scheidet sich noch mehr ab, imd die Lösung enthält nur noch eine
geringe Menge Mangan. Dieses Salz enthält Pyrophosphorsaure,
Mangan, Natron und Ammoniak imd ist das von Otto in den Anna-
len der Chem. und Pharm. Bd. 16, 202 beschriebene Doppelsalz,
pyrophosphorsaures Natron- Ammoniak -Manganoxydul,

G. BiiuluKT, BcubadiUuigt'U üb. d. Vciliullcii d. Öoliwcfdiuumouiuuis ulc 117

r-'O'' } NH'* ein in Wasser schwerlösliches kiystallinisches Doppelsah.
\ Mu"
Bringt man umgekehi-t zu einer Lösung von schwefelsaurem
Mauganoxydul , Ammon und Schwefelammonium und fügt zu dem
entstandenen Mangansulfür, ohne es von der Flüssigkeit zu trennen,
eine hinreichende Menge p}a'oi)hosphorsaiU'es Natron, so löst sich
das Mangansulfür zu einer fast farblosen Flüssigkeit, die sich nach
einiger Zeit trübt und das oben erwälinte Salz ausscheidet. Die
Lösimg des pyrophosphorsauren Manganoxydul - Natrons lässt auf Zu-
satz von Aetzkali Manganohydroxyd fallen; kohlensaures Natron
aber fällt die Lösung nicht.

]}) M a u g a n X y d.

Eigenthümlich ist das Verlialten des Manganoxydes. Zu die-
sen Versuchen benutze ich eine Manganoxydlösung, erhalten durch
Schmelzen von Manganliyperox3"d oder auch Manganoxyd mit Phos-
l^horsäure im Platintiegel, und Lösen der violettrothen Schmelze in
pyrophosphorsaui-em Natron. Giebt man zu dieser Lösung Schwefel-
ammonium, so entsteht kein Niederschlag; die Lösung wii'd gelb
und setzt nach längerem Stehen oder schneller beim Erwärmen das
oben erwähnte krystallinische Doppelsalz P^O'', Mn, Na, NH^, ab.
(Im Falle das angewendete Manganoxyd eisenhaltig ist, geht natüi--
lich das Eisen als Ferripyrophosphat in Lösung und man erhält
zuerst einen gi'ünen Niederschlag von Eisensulfür, wie nachher beim
Eisen beschrieben wird.) Giebt man zu obiger Lösimg des pyro-
phosphorsauren Manganoxyd - Natron Ammon , so fällt braunes Man-
ganoxydhydrat nieder; dieses löst sich auf Zusatz von Schwefel-
ammonium auf und aus der klaren Lösung fällt beim Kochen
P^O^Na, NE-*, Mn nieder.

2. Eisen,
a) Eisenoxydul.

Giebt man zu schwefelsaurem Eisenoxydul Natriumpyrophosphat
im Ueberschuss, so löst sich der anfangs entstandene Niederschlag
von Ferropyrophosphat ziemlich leicht zu einer klaren Flüssigkeit
auf. Schwefelammonium lallt hierin sofort das Eisen als Sulfür.
Die überstehende Flüssigkeit enthält aber immer noch eine Spur
Eisen. Eine vollständige Fällung konnte ich niemals erzielen. Kocht
man die Lösung, welche das frisch gefällte Eisensulfür enthält, mit

118 G. Luuliiicr, Ueobaclituiigcn üb d. Verhalten d. yeliweleliunmouiiuiiö etc.

einem grossen Ueberschuss von Natriumpyrophosijhat , so löst sich
das Eisensulfür zu einer fast farblosen Flüssigkeit, welche beim
Erkalten eine tief dunkelgrüne Farbe annimmt imd fast alles Eisen
wieder als Siüfür fallen lässt.

h) Eisenoxyd.

Eine Lösung des FerripjTophosphates in Natriumpyrophosphat
verhält sich meinen Beobachtungen nach gleich dem vorhergehend
erwähnten Ferropyrophosphat.

Persoz sagt in seiner Abhandlung Annal. der Chom. und i'liarm.
Bd. 65. S. 163, dass das Ferropyrophosphat diu-ch Schwefelammo-
nium vollständig gefällt, die Lösung des Fenipyrophosphats jedoch
niu" grün gefärbt werde; er glaubt sogar hierauf eine Trennung des
Eisenoxyduls vom Eisenoxyd bewerkstelligen zu können. Ich habe
das nicht bestätigt gefunden.

3. Uran.
"Wenn man zu einer Uranylsalzlösung Ammon und dann Schwe-
felammonium bringt, so entsteht ein brauner ISlederschlag von Ura-
nylsulfid, welcher sich leicht und vollkommen in einer Lösung von
Natriumpyrophosphat löst. Diese Lösung bleibt sowohl beim länge-
rem Stehen, als auch bei längerem Kochen vollständig klar. Aetz-
kali erzeugt in dieser Lösung keinen Niederschlag.

4. Kobalt.

Giebt man zu einer Kobaltchlorürlösung Natriumpyrophosphat,
so erhält man, wenn genug dieses Salzes zugesetzt ist, wie in den
vorhergehenden Fällen, ein lösliches üoppelsalz. Schwefelammonium
fällt hieraus alles Kobalt als Schwefelkobalt, die Flüssigkeit ist frei
von Kobalt. Das Schwefelkobalt ist unl()s]icli in Natriumpyrophosphat
und nimmt dieses auch beim Kochen kein Kobalt auf.

5. Nickel.

Dieses Metall verhält sich wie das vorhergehende.
6. Zink.

Versetzt man eine Zinksulfatlösung mit überschüssigem Na-
triumpyrophosphat, so löst sich das zuerst gefällte ZinkpjTophosphat
leicht wieder auf. Schwefelammonium fällt hieraus alles Zink als
Schwefelzink, welches unlöslich ist, auch beim Kochen mit über-
schüssigem Natriumpyrophosphat.

G. Büchner, In'nliacliluugnu üb. d. A'crluilfon d. ßcliwd'olniüiiKmiuiiis ci<'. 1 l'J

7. Aluminium.

Giebt man zu einer Alaunlösung Ammoniak oder Schwefelam-
monium, so löst sich das in beiden Fällen niedergeschlagene Alumi-
niumhydroxyd leicht auf Zusatz von Natriumpyrophosphat. Diese
Lösung bleibt sowohl bei längerem Stehen als auch beim Kochen
vollständig klar. Die gekochte Lösung aber wird beim Erkalten
trübe. In der Lösung des pyrophosphorsauren Doppelsalzos bringt
Ammon oder Schwefelammonium keine Fällung hervor.

8. Chrom.

Griebt man zu einer Lösimg eines Chromoxydsalzes Ammon
und Schwefelammonium und zuletzt einen Ueberschuss von Natrium-
pyroi^hosphat, so löst sich das gefällte Chromhydroxyd weder in der
Kälte noch beim Kochen auf. Wenn man aber zu einer Chrom-
oxydlösung Natriumpyrophosphat im Ueberschuss setzt, so löst sich
ein Theil des zuerst entstandenen pyrophosphorsauren Chromoxydes,
wenn auch schwierig , zu einer sehr schön grün gefärbten Flüssig-
keit. In dieser Lösung giebt Schwefelammonium keine Fällung;
erst bei längerem Kochen trübt sich die Flüssigkeit.

Aus vorliegenden Versuchen ergiebt sich folgende Uebersicht:

Aus der Lösung der pyrophosphorsauren Doppel-
salze werden durch Schwefelammonium gefällt als
Schwefelmetalle:

Zink, Kobalt, Nikel, Eisenoxydul und Oxyd. Davon
nicht gefällt bleiben in Lösung:

Manganoxydul, Manganox-yd, Uran, Chrom und Alu-
minium.

Aus dieserLösung wird beim längeren Stehen oder
Erwärmen als pyrophosphorsaures Doppelsalz gefällt:

Manganoxydul und Manganoxyd, beide als
P^O', (Mn, NH*, Na). Beim Kochen und nachherigeu Er-
kalten fällt aus dieser Lösung nieder:

Alumininum und Chrom.

Auch beim Kochen bleibt in Lösung: Uran.

Wie man aus diesen Versuchen ersieht , zeichnet sich hier
besonders das Mangan durch seine, von dem sonstigen Verhalten
gegen Schwefelammonium abweichende Reaction aus. Sowohl als

l'iO Eiseuvitriol V Oxydation zu schützeu. — Chlorallij drat als Abfülumittel.

Oxydul als auch als Oxydsalz wird es nicht als 8ulfür, sondern als
pyrophosphorsaures Doppelsalz gefällt, wobei das Oxyd reducirt, und
in das Oxydulsalz übergeführt wird. In diesem Verhalten zeigt
sich deutlich die Annäherung des Mangans an die Gruppe des Mag-
nesiums , während die Metalle der sogen. Eisengruppe (Fe, Co, Ni)
ungehindert der A^erwandtschaft zum Schwefel folgen. Das Zink
wird nicht beeinflusst in seinem Verhalten gegen Schwelelammo-
nium, wolil aber wü'd die Fällung des Chrom, Aluminium und Uran
verhindert.

Man sollte glauben, dass die Verschiedenheit in dem Verhalten
dieser pyrophosphorsauren Verbindungen gegen Schwefelammonium,
gut sich zu Trennungen in der fpiantitativen Analyse benutzen las-
sen werde. Dem ist aber nicht so, und schon die ersten dies Ijezüg-
lichen Versuche Hessen mich davon abstehen. Bei den Metallen, bei
welchen eine solche Trennung wünschenswerth erschiene, ist die
Ausfällung nicht vollständig genug, während bei denjenigen, wobei
das stattfände, weit bessere Trennungsmethoden bereits vorhan-
den sind.

B. Monatsbericht.

Um Eisenvitriol vor Oxydation zu sciiützcn steckt A. Ga-
walovski in das Krystallmehl (wovon eiu mit Alkohol präcipitirtes
Präparat vorliegt) oder zwischen die Krs'stalle des Salzes eine dick-
Avandige , mit alkalischer Pyrogallussäiu-elösung und Glaswolle halb-
gefüllte Eprouvette derart ein, dass die Mündung genügend über die
Salzmasse hervorragt. Bei gutem Stöpselverschluss hält sich ein
derartig geschützter Eisenvitriol 2 — 3 Jahre lang imverändert.
(ZeiUchr. f. anal Chemie XXII, l.J G. E.

Chloralhydrat als Abführtüittel. — Als ein leicht anwend-
bares, durchaus sicheres Abführmittel von drastischer Wirkung
empfiehlt Dr. Bonatti das Chloralhydrat in Verbindung mit Senna.
Verfasser reicht eine Mixtur aus: Infusi Senuae (e 6,0 bis 12,(>)
300,0, Chlorali hydrati 1,5 bis 3,0 und Sjanipi 30," imd hat damit
gute Wirkungen erzielt, wo Jalappe und Crotonöl im Stich Hessen.
{Durch Pharm. Centralh. No. 52.J G 11.

Neui' llarii|)iobe. — Oarholisirtcs Jodoronii. 121

Eine neue Harnprobe. — Prof. Elirlich in Jierlin bcriclitoi
(Zeitschr. f. clin. Med.) über eine neue Harnprobe, welche l'ih- diagiio-
stigchc Zwecke ganz Bedeutendes leisten soll. Das Reagens ist
Sulfonilsäm-e (Paramidobenzolsulfosäure, C^H* . NH^ . Sü"-^ . OH) und
man stellt sich die Lösung desselben für den gedachten Zweck fol-
gendermaassen her: 500 C C. "Wasser versetzt man mit 30 bis 50 C. C.
Salpetersäure und soviel Sulfanilsäure, dass dieselbe nicht ganz gelöst
wird, sondern noch ein Ueberschuss am Boden bleibt. Ferner löst
man einige Körnchen Natriumnitrit in Wasser und giebt diese Lö-
simg allmählich und unter Umschütteln zu der erstbeschriebeuen
hinzu.

Mischt man dieses Reagens zu gleichen Theilen mit norma-
lem Urin, so entsteht entweder keine Veränderung, oder die Flüs-
sigkeit färbt sich gelb; setzt man derselben Kalilauge oder Ammo-
niak zu, so wird die Farbe gelb oder orange, jedoch ist die Färbung
nie stark genug, um dem beim Schütteln entstehenden Schaum eine
eigene Farbe zu geben. Pathologische ürine dagegen zeigen, je
nach der Natm- der zu Grunde liegenden Krankheit, verschiedene
Farbenreactionen. Insbesondere entsteht bei einer grossen Anzahl
von KranlAeiten, welche mit fieberhaften Processen verbmiden sind,
in dem mit dem Reagens versetzten Urin nach dem Hinzufügen von
Ammoniak eine intensive Carmin- oder Scharlachfarbe, deren Nuance
namentlich am Schaum beurtheüt werden kann. Lässt man einen
solchen Urin 12 Stunden stehen, so beobachtet man, dass die ober-
sten Scliichten des entstehenden Niederschlages sich durch eine
intensive Dunkelfärbung auszeichnen.

Der Entdecker dieser ausserordentlichen Reaction glaubt bereits
aus dem Eintreten oder Ausbleiben derselben eine Anzahl Sclüüsse
ziehen zu diu-fen, welche sich besonders auf Typhus abdominalis
und Lungenschwindsucht erstrecken, {purch Pharm. Centralh. No. ol.J

G. H.

Carbolisirtes Jodoform. — Nach Dr. Scherk ist ein gerin-
ger Zusatz von Acidum carbolicum ein vortreffliches Geruchscor-
rigens für Jodoform. A^erreibt man 10 g. Jodoform mit 0,0.') g.
Acid. carbolic. und setzt ausserdem noch 1 oder 2 Tropfen Pfeffer-
minzöl hinzu, so ist der unangenehme Jodoformgeruch vollständig
verdeckt, auch entwickelt sich derselbe, selbst in der "Wärme, nicht
wieder. Ein nicht so günstiges Resultat wird erzielt, wenn man
versucht, Jodoform - Vaseline dm-ch Zusatz von Carbolsäure zu des-
odoriren, indess wirkt auch hier die Carbolsäure angenehmer auf die
Geruchsnerven , A\ie Perubalsam , Cumarin , Fenchelöl oder Pfefi'er-
minzöl allein. "Wie viel Carbolsäure dem Jodoformpulver zugefügt
werden darf, ohne den "Wund verlauf zu stören, muss durch Ver-
suche noch festgestellt werden. (Durch Med. CenW.-Zeit. No. 96. J

G.R.

122 Verfälschung von Crocus.

Verfälschung YOII Crocus. — Dr. Biel in Petersburg be-
richtet über einen neuen Fall von Verfälschung des Crocus mit
Flor. Calendulae (vergl. Septemberheft des Archivs vom vorigen
Jahre) folgendermaassen.

In neuester Zeit wird als Alicante - Saffran in 7 verschiedenen
Sorten eine Waare offerirt, bezeichnet mit No. bis 6, von denen
No. ca. 30 Proc. und No. G ca. 4 bis 5 Proc. echten Saffran ent-
hält, wobei nur die letzte Sorte durch schwächeren Geruch vielleicht
Verdacht erregen kann. Dagegen lässt sich durch Uebergiessen
mit "Wasser kaum etwas Absonderliches entdecken.' Die Flüssig-
keit bleibt klar, färbt sich intensiv und wenn man sie colorime-
trisch mit einer gleichstarken wässrigen Lösung von echtem Saffran
vergleicht, findet man, dass weder die Nuance der Farbe noch die
Färbekraft in irgend welcher Weise von der letzteren abweicht.
Der Aschengehalt ist ebenfalls normal, denn er beträgt nur 9 Proc.
gegen 8 Proc. beim echten Saffran.

Die als Verfälschung dienenden Fasern sind durch das Tast-
gefühl und der Farbe nach von echtem Saffran nicht zu unterschei-
den, auch die Gestalt ist sehr natürlich. Nur fällt es auf, dass sie
oben und unten gleich dick sind und niemals zu dreien zusammen-
hängen, während echte Narben nach unten zu schmäler werden, in
einen dünnen gelben Faden auslaufen und meistens zu dreien zusam-
menhängen. Der gelbe Faden fehlt diesem Kunstproduct vollkom-
men. In Alkohol, Salmiakgeist oder verdünnter Salpetersäiu-e quel-
len die Fasern auf, verlieren ihre Farbe in etwas stärkerem Maasse
als die untergemischten echten Narben und nach einiger Zeit sieht
man deutlich, womit man es zu thim hat. Es sind gefärbte , durch
Reiben in noch feuchtem Zustande der Länge nach aufgerollte, mit
einer in AVasser unlöslichen Substanz imprägnirte Flores Calendulae,
welchen einige ungefärbte, aber eben so behandelte imd imprägnirte
Calendelblüthen und einige echte Crocusnarben beigemischt sind.
Letztere dienen offenbar niu- dazu, dem Producte den charakteristi-
schen Geruch zu verleihen und der mehr oder minder starke Ge-
ruch ist es auch eigentlich allein, der die verschiedenen Nummern
der Waare unterscheidet.

Indem ich mich bemühte, ein leichtes Verfahren ausfindig zu
machen, welches auch dem Ungeübten die Frage beantwortet, ob er
echten oder auf erwälmte Weise gefälschten Saffran vor sich hat,
entdeckte ich, dass Petroleumäther, über die verdächtige Waare gegos-
sen , in wenigen Minuten sich intensiv citronengelb färbt , während
echte Saffrannarben denselben völlig ungefärbt lassen.

AVeitere Untersuchungen fülirten mich zu dem Resultat, dass die
betreffenden Calendelblüthen mit dinitrocresolsaurem Natron gefärbt
imd dann mit Oel imprägnirt waren. Dieser Farbstoff besitzt genau
dieselbe Nuance, als der Saff'ranfai-bstoff, tingirt äusserst intensiv,
ist unschädlich, büiig und wird schon seit längerer Zeit in der

Chlurgchalt d. SaudrstülTgases - Organ. Siiurcuim l'hoiiol. - tSodaiii Milcli. 12';]

Schnapsfabrikation zum Färben von Li(j[ucurcn benutzt, frharm. Z.
f. Russl. 1882. No. 44.J G. IL

Ueber den Chlorgehalt des 8auei>toffsases. — Es ist

schon wiederholt beobachtet worden, dass das aus chlorsaurem Kali
bereitete Sauerstoifgas Chlor enthielt, aber eine ErkLärung der Ur-
sache der Verunreinigung durch Chlor (die Pettenkofer und Yeit so
bedeutend fanden, dass sie das Chlor quantitativ bestimmen konnten)
ist bisher nicht versucht worden.

A. "Wagner hat eine Reihe hierauf bezüglicher Versuche ange-
stellt und gefunden, dass bei Verwendung von käuflichem chlorsau-
ren Kali unter allen Umständen ein chlorhaltiges Sauerstoifgas erhal-
ten wird, aus ehemisch reinen Salz jedoch nur dann, wenn jede
Einwirkung von organischen Substanzen oder von Kohlensäure aus-
geschlossen ist. Trat Chlor im Sauerstoff auf, so reagirte der Schmel-
zungsrückstand stets alkalisch. Die Ursache des Auftretens von
Chlor wird somit zu suchen sein theils in einer Verunreinigung des
chlorsauren Kali mit chlorsaurem Kalk, welcher letztere in höherer
Temperatur geringe Mengen von Chlor abgiebt mit Zurücklassung
von alkalisch reagirendem Chlorcalcium , theils in einem Gehalt an
organischer Substanz, welche im chlorsauren Kali selten ganz fehlt,
im Braunstein aber immer in ziemlicher Menge vorhanden ist.
fZeüschr. f. cmal Chemie XXI, 4.J G. E.

Nachweis organischer Säuren im Phenol. — Während
die Mineralsäm-en den wässrigen Auszug von Brasilienholz auf Zusatz
des ersten Tropfens entfärben, bei reichlicherem Zusätze aber die
rothe Färbung ganz prägnant wieder hervortreten lassen, verhalten
sich die organischen Säuren in sofern verschieden, als ein Ueber-
schuss der Säure die Farbe nicht wieder hervortreten macht, son-
dern noch mehr entfärbt. Hiervon macht, wie W. Bachmeyer
gefunden hat, nur das Phenol eine Ausnahme, indem dasselbe die
Farbe nur sehr wenig verändert und es kann sonach diese Reaction
dazu benutzt werden, um eine Verunreinigung des Phenols durch
andere organische Säuren , wie Essigsäure , Oxalsäui-e , "Weinsäure,
Bernsteinsäure , Salicylsäure , Grerbsäure , nachzuweisen. Zeitschr. f.
anal Chemie XXI, 4.J G. H.

Nachweis von Soda in Milch. — Nachdem das Reichs-
gesundheitsamt ausgesprochen, dass ein Zusatz von Soda zur Milch
•als Verfälschung zu betrachten sei, hat die Frage des schnellen und
sicheren Nachweises einer solchen Verfälschung an Bedeutung
gewonnen. Sehr sicher ist das Soxhlet-Scheibe'sche Verfahren,
welches darauf beruht, dass reine Milchasche nicht mehr als 2%,
das kohlensaure Natrium dagegen 41,2*^/0 Kohlensäure enthält; es
ist aber kein schnelles Verfahren, weil es das Einäschern der Milch

1-J: Nachweis vou BeuzocsiiuiX! und LJoi-.siiuic iu der Milch.

lind die ijuaiilitative Bostiinimniy des Kohlensäuregehaltcs der MUch-
aschc zur Voraussetzung hat.

AVeiin eine Milch vorliegt, die alkalisch reagiil und deren (Je-
halt an Soda nicht unter 0,3 g. per Liter beträgt, gelangt man nach
der von W. Bachmeyer angegebenen, einfachen und ohne compli-
cirte Apparate ausfülirbaren Methode zu sehi- guten Resultaten. Die
zu untersuchende Milch wird abgerahmt und in drei l'roben zu je
15 com. in flachen Porzellansehalen ausgebreitet, worauf man zur
ersten Probe :J, zur zweiten 5 und zur dritten lü C.C. einer massig
starken (? d. Eef.) Tanninlösung giebt und nun die Proben ruhig
8 — 12 Stunden an einem kühlen Orte stehen lässt. Es ist darauf zu
achten, dass die Proben auch nach dem Tanninzusatz noch schwach
alkalisch reagiren müssen, andernfalls muss einer neuen Probe
weniger Tanninlösimg zugefügt werden. Nach 12 stündigem Stehen
zeigen die Proben von Milch, wenn solche nicht unter 0,3 g. per
Liter Soda enthält, eine tief schmutzig blaugrüne Farbe, während
reine Milch nm- ein fahles Grau zeigt. Ganz untrüglich wii-d der
Nachweis dadurch, dass die schmutzig grüne Farbe, wenn die Probe
mit einigen Tropfen verdünnter Essigsäure oder Salzsäm-e angesäuert
wird, vorübergehend in Roth sich umwandelt.

Es sind, wie man sieht, diu'ch diese Methode mindestens noch
0,3 g. wasserfreier Soda per Liter sicher nachzuweisen; bei sauer
reagirender Milch jedoch muss die Soxhlet-Scheibe'sche Methode ange-
wendet werden. fZeitschr. f. anal. Chemie XXI, 4.J G. H.

Nachweis von Benzoesäure und Borsäure in der Milch.

In neuerer Zeit wurden der Milch oder den ]\Iilchpräparaten behufs
besserer Conservirung derselben neben anderen bekannten Mitteln
auch kleine Mengen von Benzoesäure imd Borsäure zugesetzt; der
Nachweis der Benzoesäure gelingt nach E. Meissl am besten
auf folgende AVeise :

250 — 500 ccm. JVIilch werden mit einigen Tropfen Kalk- oder
Barytwasser alkalisch gemacht, auf etwa ein Viertel eingedampft,
mit Gyps- oder Bimsteinpulver oder Sand zu einem Brei angerührt
und auf dem Wasserbade zur Trockne gebracht. Von condensii-ter
Milch versetzt man 100 -- 150 g. direct mit Gyps und einigen
Tropfen Bar3i;wasser. Die trockne Masse wird dann fein gepulvert,
mit verdüimter Schwefelsäure befeuchtet und 3 — 4 mal mit dem
doppelten Volum 50procentigen Weingeist kalt ausgeschüttelt, wobei
die Benzoesäure, nicht aber das Fett, oder doch nm- eine sehi- geringe
Spur davon, in Lösung geht. Die sauer reagirenden alkoholischen
Flüssigkeiten, welche ausser der Benzoesäm-e noch Müchzucker und
anorganische Salze enthalten, werden, um letztere zu entfernen, mit
Barytwasser neutralisirt und auf ein kleines Volumen eingedampft;
der Rückstand wird abermals mit verdünnter Schwefelsäure ange-
säuert und endlich mit Aether ausgeschüttelt, der beim Verdunsten

Zerstövxmg von Loieheiitlieilou. Vir»

die Benzoesäure, höchstens noch mit Spuren von Fett oder Aschoii-
bestandtlioilcn verunreinigt, zurücklässt. Soll die Benzoesäure ((u;in-
titativ bestimmt worden, so trocknet man den Rückstand im Exsiccator,
wägt, sublimirt aul' dem Wasserbade die Hauptmenge der BenzoJ''-
säure, (welche mau zu den qualitativen Reactionen benutzen kann)
zwischen zwei ührgiäsern, verflüchtigt nach Abnahme des Deck-
glases durch stärkere Erwärnumg alle übrige Benzoesäure und wägt
nun den Rückstand abermals.

Die Borsäure betreffend, so entzieht sich dieselbe, sofern sie
nicht in solcher Menge vorhanden ist, dass dadurch der Aschen-
gehalt erheblich vermehrt wird, der quantitativen Bestimmung. Zum
qualitativen Nachweise lässt sich die bekannte Flammenreaction nicht
benutzen, weil eine Griinfärbung der Flamme auch von der Asche
und Kolile vollkommen borsäurefreier Mich durch die darin normal
vorhandenen Chloride und Phosphate hervorgerufen wird und sonach
Täuschungen zu befürchten wären. Man verfährt vielmehr so, dass
man circa 100 ccm. iVIilch mit Kallonilch alkalisch macht, eindampft,
verascht, die Asche in möglichst wenig concentrirter Salzsäure löst,
von der Kohle abfiltiirt und das Filtrat zur Trockne verdampft, um
alle überschüssige Salzsäui'e zu verjagen. Hierauf befeuchtet man
mit sehr verdünnter Salzsäure, durchtränkt den Krystallbrei mit
Curcumatinctur und trocknet auf dem Wasserbade ein. Bei Gegen-
wart von Borsäure erscheint der trockne Rückstand deutlich zinnober-
bis Mrschi'oth; die Reaction ist so empfindlich, dass sich 1 bis
^2 Milligramm Borsäure in der Asche sicher nachweisen lassen.
Concentrirte Salzsäure giebt mit Curciunatinctur zwar auch eine
kirschrothe Färbung, die aber auf Wasserzusatz sofort verschwindet
und beim Eintrocknen in Braun übergeht, während dagegen die Bor-
säiu-efärbung erst beim Trocknen hervortritt, nachher niu* diirch viel
oder heisses Wasser aufgehoben wird, sehr hartnäckig an den Ge-
fässen haftet, aber durch Alkohol leicht zu entfernen ist. fZeitscJir.
f. anal. Chemie XXI, 4.J G. H.

Zur Zerstörung von Leichentheilen behufs Ausführung
der Untersuchung auf anorganische Gifte empfiehlt P. Je seriell an
Stelle von Kaliumchlorat und Salzsäure, wodurch eine Menge Alkalien
in die Lösung gebracht werden, die Chlorsäure zu verwenden.
Die gut zerkleinerten organischen Massen werden mit Wasser zu
einem dünnen Brei angerührt, worauf unter vorsichtigem Erwärmen
auf dem Wasserbade in kleinen Portionen nach und nach Chlorsäui-e
hinzugefügt wird; die Masse nimmt einen aufgetriebenen, schwamm-
artigen Charakter an und nun giebt man kleine Dosen von Salzsäure
hinzu. Die Salzsäure entwickelt aus der Chlorsäure reichliche Mengen
von Chlor und dieses im Statu nascendi entwickelte Clilor übt eine
liberaus energische zerstörende Wirkung aus. In kürzester Zeit ist
die ganze Masse ein gleichmässiger dünner Brei und nach 2 bis

126 Saure Reactioii mancli. Papiovsorten. - Neue Färbemittel f. I\otlnvein.

3 Stunden hat sicli derselbe in zwei Theile geschieden, in eine
obenauf schwimmende in der Kälte erstarrende Fettschicht und eine
darunter befindliche schwach gelblich gefilrbte klare Flüssigkeit, die
die in Lösung gebrachten Metalle enthält und in bekannter Weise
weiter zu untersuchen ist.

Bei der beschriebenen Operation ist sorgfältig darauf zu achten,
dass beim Hinzufügen von Salzsäure die Chlorsäure stets im üeber-
schuss vorhanden ist, damit etwa sich bildende niedere Oxydations-
stnfen nicht entweichen können (Arsenchlorür) , und dass die Con-
centi-ation nicht zu weit gehe, weü sich sonst die energische Ein-
wirkung der Chlorsäure auf die organischen Körper zu kleineil
Explosionen steigern kann.

Die Clilorsäure wird fabrikmässig dargestellt, man kann sie sich
auch leicht selbst bereiten diu'ch Ausfällen einer Lösung von Kalium-
clilorat mit Kieselfluorwasserstoifsäure und Concentriren der vom
Kieselfluorkalium abfiltrirten Chlorsäure im Vacuum. fRepert. der
anal. Chemie. 1882. No. 21.) G. IL

Die Ursache der sauren Reaction mancher Papier-
sorten, die Feichtinger in einem Gehalt des Papiers an freier
Schwefelsäiu-e glaubte nachgewiesen zu haben (vergl. Octoberheft des
Archivs vom vor. Jahre), ist nach einer Mittheilung von Haerlin
in der Anwendung von schwefelsaurer Thonerde zur Fixirung des
Harzleims zu suchen. Fast alle geleimten Mascliinenpapiere sind mit
Harzleimung versehen; hartes Fabrikationswasser erfordert grossen
üeberschuss an schwefelsaurer Thonerde und darum röthen die
Papiere einer Fabrik mit hartem Wasser Lackmus stärker, während
die mit weichem, reineren Wasser hergestellten Pajjiere wenig oder
gar nicht sauer reagiren. Auf die Haltbarkeit des Papiers und der
Tinte hat diese, von der schwefelsauren Thonerde herrülirende , saure
Reaction nach den bisherigen Erfalirungen keinen Einfluss. (Dingler' s
Journal. Band 246. Tieft 4.J G. H.

Auf zwei neue Färbemittel für llothweine macht C. Amthor
aufmerksam. „Rouge vegetal ist die Natriumverbindung einer
gepaarten Schwefelsäure, ist leicht löslich in Wasser, eine rothe
Flüssigkeit gebend, unlöslich in Aether, wenig löslich in Amjdalkohol ;
die alkalische ammoniakalische Lösung giebt nichts an Aether oder
Amylalkohol ab, aber die mit Schwefelsäiu-e stark angesäuerte Lösung
giebt an Amylalkohol allen Färbstoff ab." Anithor bemerkt hierzu,
dass der Amylalkohollösung beim Schütteln mit Ammoniakflüssigkeit
und gelindem Erwäi'men der Farbstoff vollkommen entzogen wird,
resp. in das Ammoniak übergeht, und dass ein Zusatz von Essig-
säure die Flüssigkeit fast gänzlich entfärbt, wodurch sich der
genannte Farbstoff vom Fuchsin, mit dem er in der Amylalkohol-
lösung verwechselt werden könnte, liinreichend unterscheidet.

Bromkaliura des Handels. 127

Das zweite Färbemittel, die „Teinte bordelaise" ist eine ziem-
lich unscliTiklige Flüssigkeit; es ist weiter nichts, als vergolirener
und eingedickter Heidelbeersaft mit einem Zusatz von etwa 4 Procent
Alkohol. (Repert. f. anal. Chem. 1882. No. 24.J G. H.

Bromkalium des Handels. — Reines Bromkalium krystallisirt
im monometrischen oder regulären System, manche Ejj'stalle bilden
fast vollständige farblose Würfel, aber die Handelswaare ist von
Carbonatspuren weiss gefärbt. Sie ähneln sehr den Krystallen des
Jodkaliums, sind jedoch ganz geruchlos. Der Geschmack ist stechend
und salzig, aber angenehmer als der des Jodkaliums. Bromkalium
ist in Wasser leicht, in Alkohol wenig löslich und erfordert von
letzterem gegen 200 Theile zm' Lösung.

Das Bromkalium des Handels ist stets mit Chlorid verunreinigt,
da es unmöglich ist, das Brom, aus welchem es bereitet wird, ganz
von Chlor zu befreien, ohne den Preis beträchtlich zu erhöhen. Des-
halb sind in dem Handelssalze etwa 2 ^j^ Chlorid für gewöhnlich
zuzulassen.

Julius Way untersuchte zehn von verschiedenen Plätzen
stammende Proben Bromkalium, um durch sorgfältige Analyse die
Yerunreinigungen zu bestimmen. Die mit Lackmus geprüften wässe-
rigen Lösungen zeigten in allen Fällen eine alkalische Reaction. Alle
Proben enthielten Chlorid, sechs eine kleine Menge Siüphat und
eine Carbonat von Kali. Keine zeigte metallische Yerunreinigungen.

Die Chloridmenge wurde in jedem Specimen volumetriscli
bestimmt durch eine decinormale Sübemitratlösung , chromsaures Kali
diente als Lidicator. Der Procentgehalt an Chlorid wurde in folgen-
der Weise bestimmt:

Eine abgewogene Salzmenge wurde in destiUirtem Wasser gelöst,
mittelst einer Bürette die Silbernitratlösimg allmählich zugesetzt, bis
das Salz vollständig gefällt war, und die verbrauchte Silbermenge
notirt. Aus ihr wurde der Procentgehalt an Chlorid berechnet.
Z. B. 1 g. Bromid wurde angewandt. Ist dies vollständig rein, so
erfordert es zu vollständiger Fällung 84,03 C. C. Sübemitratlösung.
1 g. völlig reines Chlorkalium würde zu vollständiger Fällung
134,22 C. C. Sübernitratlösimg erfordern. Die Volumdifferenz zwischen
der für diese beiden Salze erforderlichen Silberlösimg ist demnach
134,22 — 84,03 = 50,19 und da 50,19 : 10!» = 0,5019 ist, so folgt,
dass durch jede 0,5019 C. C. Silberlösimg mehr, als für reines Bromid
erforderlich, 1 ^|^^ Chlorid angezeigt wird. Das Carbonat enthaltende
Specimen wurde vorher durch Salpetersäure neutraHsirt.

Die Menge des Chlorkaliums in den 10 Proben war: 1,10;
1.39; 1,55: 1,97; 2,24; 2,25; 3,44; 4,88; 5,98 und 6,92 **/o, im
Durchschnitt also 3,17 7o- f American Jwjurnal of Pharmacy. Vol. LIV.
Ser. 4. Fol. XII. paff. 48S seq.J B,

128 Brod mit Meorwasser. — Coto'i'n.

Brod mit 3Icerwasser. — Schon häufig ist der innerliche
Grebrauch des Seewassers gegen verschiedene, auf ungenügender Er-
nährung beruhende Krankheiten empfohlen, hiervon aber wegen der
mannigfachen mit dem direkten Genüsse verknüpften Unannehmlich-
keiten immer wieder abgesehen worden. Sena schlägt jetzt in der
Cronica medica di Valenza den Umweg vor, dass Seewasser zur
Bereitung des Brodtoiges und das hieraus gebackene Brod statt des
Meerwassers selbst zu verwenden. Solches Brod ist nicht niu- schmack-
haft, sondern bleibt auch Dank den darin enthaltenen Clüoriden und
Jodverbindungen lange frisch. In dem dortigen Krankenhause haben
vergleichende Beobachtungen unzweifelhaft die günstige Wirkung
dieses Brodes erwiesen, wenn eine solche auch erst nach lange fort-
gesetztem Gebrauch und langsam zur Geltimg kommt. Das Meer-
wasser bleibt vor seiner A^erwendung etwa einen halben Tag ruhig
stehen, damit sich suspendirte Theile absetzen, muss jedoch dann
innerhalb dreier Tage verbraucht werden, da es sonst ungeeignet
wird. Nach der Versicherung Sena's leistet dieses Brod prophy-
laktisch und curativ dasselbe, was Seewasser, besonders gegen
Scropheln und verdient daher in Küstenstrichen ausgedehnte Ver-
wendung. fL'Orosi. Anno 5. No. 11. J Dr. G. V.

Cotoin. — Von einer längeren Studie, welche Pietro Albertoni
über das in Italien noch wenig gekannte Cotoin veröffentlicht,
dürfte der botanisch- pharmacognostische und chemische Inhalt den
deutschen Apothekern um so melir schon bekannt sein, als derselbe
wesentlich in einer "Wiedergabe der von "Wittstein, Jobst und Hesse
veröffentlichten Ai'beiten besteht , weniger dagegen die physiologischen
und therapeutischen Effekte der Cotorinde und ihres Alkaloi'ds, des
Cotoms. Das letztere, mehrmals im Tage in Dosen von 1 — 2 Deci-
grammen emgefühi-t, vermehrt in bescheidenem Maasse den Appetit.
Vom Magensafte wird es nicht gelöst, sondern gelangt erst unter
dem Einflüsse der GaUe und Darmsecrete in resorptionsfähigen Zu-
stand, um dann später im Harne reichlich aufzutreten. Sein Nach-
weis in letzterem, durch Ausschttttelung des eingeengten Harns mit
Aether und Prüfung des Verdunstungsrückstandes zu bewerkstelligen,
gelingt um so leichter, als das Cotoin di'ei sehr charakteristische
Reactionen besitzt: Gelbfärbung dm-ch AlkaUen, Blutrothfärbung
durch Salpetersäure und Braungelbfärbung durch Schwefelsäure. Unter
den physiologischen Bestandtheilen des Harns befinden sich bekannt-
lich Spuren von Indican und Phenol. Unter dem Einfluss des CotoTn-
gebrauches nehmen jene ab und Phenol verschwindet gänzlich, ohne
dass sich sonst ein ausgesprochen beschränkender Einfluss dos CotoTns
auf Fäulnissprocesse innerhalb oder ausserhalb des Organismus, oder
eine der Bacterienentwicklung Icräftig entgegentretende "Wirkung des-
selben constatiren Hesse. Alber toni hält auf Grund seiner eigenen
Erfahrungen das Cotoin für iiidicirt. bei nervöser mit paralytischen

Weinasche. — Chlorodyne: — Oxalsäiu-e. z. Nachweis ai-senig. Salze. 12!^

Erscheinungen gepaarter Diarrhoe, bei chronischem Darmcatarrh , bei
Dian-hoe während des Verlaufes von Erschöpfungskranklieiten und
in erster Linie bei Diarrhoe von Phthisikern, sowie bei derjenigen
von Säuglingen und während der Dentitionsperiode. fAnnali di Chim.
appl alla Farm. ed. Med. Xovbr. 18S2.J Dr. G. V.

Reaction der Weiliasche. — Auch in Italien ist die Wein-
untersuchung das Schmerzenskind der forensischen Chemie. In einem
demrtigen Falle war die Gegenwart von freier Schwefelsäm-e in einem
untersuchten Weine von einem Sachverständigen absolut von der
Hand gewiesen worden auf Grund der Thatsache, dass die Asche
dieses Weines alkalisch reagirte. Chiappe macht mit Recht auf
die Unzulässigkeit eines derartigen Schlusses aufmerksam, und zwar
ist der letztere aus zwei Griinden nicht sticlihaltig. Einmal ^\ä^d
ilie Weinasche schon dann ilu-e alkalische Eeaction nicht ganz ver-
lieren, wenn dem Weiu eben weniger freie Schwefelsäure zugesetzt
ANTirde, als zur Umsetzung aller organisch sauren Salze in Sulfate
erforderlich ist. Allein auch diese letzteren selbst können zur Ver-
anlassung einer alkalisehen Reaction des eingeäscherten Extractes
werden, insofern sie beim Glühen durch die AVu-kung der aus den
organischen Weinbestandtheilen abgeschiedenen Kohle zu Schwefel-
alkalimetallen reducirt werden, welchen ja auch erue alkalische
Reaction eigen ist. (L'Orod. Anno 5. Xo. 12.j Dr. G. V.

Für Chlorodyne giebt Dr. John H. Gilman folgende Vorschrift,

in der die Substanzen in einem solchen Verhältniss gewählt sind,
dass sie eine vollständige Lösung geben und das Präparat mit dem
zehnfachen Wasser gemischt werden kann, ohne dass sich etwas
ausscheidet.

Chloroform ....

Aether

Spiritus

Ol. Menth, pip.

Tinct. Capsici annui .

Tinct. Cardamom. comp

Extract Liquir. fluid.

Acid. hydrocyan. dil. .

Glycerini ....

Morph, sulfiu- granis

Die Substanzen werden in der angeführten Reihenfolge gemischt
und bis zur Lösung geschüttelt. Die Dosis beträgt 10 — -30 Tropfen.
fXew Renml. Septhr. 1882. T}i£ Pharm. Journ. and Tr ansäet. Third
Ser. Xo. 642. pag. 310.J M.

Die Anwendung der Oxalsäure zum Nachweis arsen-
saurer Salze in Alkalisalzen, 1874 von Patrouillard empfohlen,

Arch. d. Pharm. XXI. Bdb. 2. Hft. 9

fl. Oz.

2

-

\

-

8

min.

24

fl. dr.

6

fl, Oz.

2

-

2

-

1

-

16

granis

40.

130 Ai'alia wpinosa.

gründet sich auf die Reduction des arsensauren Salzes zu arsenig-
saurem (Inrch einige Minuten langes Kochen mit Oxalsäure odei-
oxalsaurem Ammon; nach dem Ansäuern mit Schwefelsäure entsteht
durch Schwefelwasserstoff oder Schwefelammon bei Gegenwart von
1 — 2 "/u arsensaurem Salz allmählich, bei 5 — 10 "/o sofort ein Nieder-
schlag von Arsentrisulfid.

Bei neueren von Patrouillard angestellten Versuchen wurde die-
eine Hälfte einer Lösung von 5 g. Arsensäure in 100 g. Wasser mit
0,5 g. Oxalsäure einige Minuten gekocht, die andere Hälfte ebenso
behandelt nach genauem Neutralisiren mit Natronhydrat ; nach Zusatz
von je einigen Tropfen Schwefelsäiu-e wird durch Schwefelammon
in der sauren Flüssigkeit nur Schwefel, in der neutralen dagegen
Arsentrisulfid gefällt. Ebenso ist in einer Lösung von neutralem
arsensaiu:em Natron und oxalsaurem Ammon nach dem Ansäuern nur
dann Arsentrisulfid fällbar, wenn vor dem Ansäuern einige Minuten
gekocht wurde; andernfalls fällt nur Schwefel.

Aus seinen Versuchen, wie aus denen von Naylor und Braithwaito
folgert Patrouillard, dass freie Arsensäure durch Oxalsäure nicht
reducirt wird, dass aber die Reduction in arsensauren Salzen diu-ch
Oxalsäure eintritt und zwar um so vollständiger, je neutraler die
Lösung ist. (The Pharm. Journ. and Tranmet. Third Ser. No. 64:j.
paff. 362.J M.

Aralia spinosa. — J. K. Lilly theilt in Amer. Joum. Pharm,
die Ergebnisse seiner Versuche mit, aus der Rinde der Aralia spinosa
die Körper zu isoliren, die den aromatischen Geruch und den bittern,
scharfen Geschmack bedingen. Den campherähnlichen Geruch ver-
dankt die Rinde einem gelblichgrünen , sauer reagü'enden , ätherischen
Oel, das in selir geringer Menge vorhanden ist. Den bitter schmecken-
den Bestandtheil erhält man concentrirt in einer amorphen, extract-
ähnlichen, in Alkohol, Aether und Wasser löslichen Masse; zu dem
Zwecke wird das weingeistige Extract mit Wasser behandelt, die von
dem ausgeschiedenen Harz abfiltrirte Flüssigkeit zur Extractconsistenz
eingedampft und der Rückstand wiederholt mit Aether behandelt;
beim freiwilligen Verdimsten des Aethers erhält man eine gelbe
Masse, aus deren wässeriger Lösung sich Krystalle abscheiden,
während die Lauge die erwähnte bitterschmeckende Substanz liefert.
Die Krystalle schmecken anfangs salzig, dann leicht adstringirend,
sind löslich in Alkohol und Aether, weniger in Wasser \md ver-
flüchtigen sich beim Erhitzen. Das scharfe Princip ist ein harzartiger
Körper, der als graues Pulver aus dem durch Wasser aus deni
weingeistigen Auszuge gefällten Harze durch Aether ausgezogen
wird. Ausser diesen Körpern lässt sich eine seifenartige Substanz
abscheiden, die beim Kochen der Rinde mit Wasser einen starken
und bleibenden Schaum verursacht und als ein beinahe weisses,
geruchloses, schwach scharf schmeckendes, in Wasser und verdünntem

Coffeingehalt d. Pasta Guarana. — Oift. Prinoip d. Andromoda jap. V.'A

Weingeist lösliches Pulver erhalten werden kann durch Ausziehen
der Rinde mit kochendem Weingeist, aus dem es nach dem Erkalten
sich ausscheidet. Dieser Körper ist ein Grlycosid, für den Lilly
den Namen Araliin vorschlägt, während das von Holden beschriebene
Aralün eine gclbHche , beim Schütteln mit Wasser stark schäumende
Substanz ist, demnach ein nicht ganz reines Präparat.

Das von Elkin 1880 angekündete Alkaloiid der Aralia konnte
von Lilly nicht nachgewiesen werden, auch keine Gerbsäure, dagegen
fanden sich Zucker, Stärke und Pektin. fThe Pharm. Journ. and
Transad. Third Ser. No. 642. p. 305.J M.

Coffeingehalt der Pasta Guarana. — J. H. Feemster
in Cincinnati hat sowolü die Samen der Paullinia sorbilis, als die
daraus bereitete Pasta auf Coifeingehalt untersucht und dabei in den
Samen 5,08 Proc. Coffein gefunden, während in mehreren Guarana-
sorten aus verschiedenen Quellen derselbe zwischen 3,9 und 5,0 Proc.
differirt und durchschnittlich 4,32 Proc. beträgt. Als rascheste und
exacte Bestimmungsmethode wird die von Professor Wayne zur
Extraction des Coffeins aus Theeblättern befolgte empfohlen, wonach
die gepulverte Guarana mit Bleiglätte und Wasser ausgekocht wird;
eine kleine Modification empfiehlt Feemster durch den Zusatz einiger
Tropfen Bleiessig zu der kochenden Mischung, sobald die Flüssigkeit
sich zu entfärben beginnt, was das Absetzen der unlöslichen Theile
beschleunigt und sämmtlichen Farbstoff aus der Lösimg niederschlägt.
Man erhält das Coffein in so reinen Krystallen, dass es unnöthig
ist, sie umzukrystallisiren. Die Guarana muss mit der Bleiglätte
und dem Wasser mehrere Stunden gekocht werden, wogegen bei
derselben Behandlimg der Samen der Process in längstens einer
Stunde beendet ist. Es mag dies seine Erklärung in fremden Zu-
sätzen finden, die den Samen zur Herstellung der Pasta gemacht
werden.

In derselben Arbeit verbreitet sich Feemster über die geeignetste
Bereitungsart eines Fluidextractes aus der Guarana und findet nach
verschiedenen Versuchen eine Mischung aus 6 Yol. Weingeist, 4 Vol.
Glycerin und 2 Vol. Wasser als das beste Medium, möglichst alles
Coffein aus der Rohdroge zu extrahiren. fThe Pharm. Jown. and
Transad. Third. Ser. No. 645. p. 363.J M.

Das giftige Prineip der Andromeda japonica Thunberg,
jener in China und Japan einheimischen, seit Alters als giftig
bekannten Ericacee, die in China Asebu oder Basuiboku genannt
wird, büdete den Gegenstand eingehender Untersuchungen Professor
Eykmann's, in denen die Pflanze in historischer, pharmacogno-
stischer und chemischer Hinsicht betrachtet wird mit besonderer
Rücksicht auf das aus den Blättern gewonnene Asebotoxin, dessen
Darstellung, Reactionen und physiologische Wirkung.

9*

132 Aaweuduugsforiu der Kürbibsaiiion.

Die bitter und adstringirend schmeckenden Blätter haben eine
betäubende, selbst tödtliche Wirkung auf Pferde und Kühe, werden
als Abkochung gegen Insekten, Würmer und Kopfläuse, bei Gesclnvii-
ren und Krätze gebraucht, aus welch verscliiedenen Verwendimgs-
arten die Menge der in ihrer Heimath für die Pflanze gebräuchlichen
Benennungen sich ableiten.

Das wirksame Princip erhielt Eykmann durch Ausschütteln des
syrupdicken wässrigen Extrakts mit Chloroform, Behandeln des nacli
dem Verjagen des Chloroforms verbleibenden Eückstandes mit Po-
troleumäther, Lösen in Aetherweingeist, Ausschütteln mit Wasser und
Eintrocknen des wässrigen Auszuges; man erhält so einen amorphen,
farblosen Körper, ein Glykosid, für das Eykmann den Namen Ase-
botoxin gewählt, von der Zusammensetzung 60,48 Proc. C, 7,405 Proc.
H und 32,115 Proc. 0.

Die tödtiiclie Dosis beträgt für Kaninchen auf je 1 Kilog. Köi-
perwicht 3 mg. Asebotoxin in subcutaner Injektion; die Erscheinun-
gen sind ähnlich denen von Cyan Vergiftung.

Von den Reaktionen ist ia toxikologischer Hinsicht besonders
die mit Salzsäure wichtig; wird nämlich eine weingeistige Lösung
von Asebotoxin mit concentrirter Salzsäure übergössen , so entsteht
allmählich ein deutlicher Geruch nach Spii'aea ulmaiüa und eine
prächtige Blaufärbung, die beim Erwärmen im Wasserbade in Vio-
lettroth übergeht. Schwefelsäui-e löst den Körper mit rother Farbe,
die unter Abscheidung einer bläulich grauen Substanz nach und nach
in rosa sich verändert. Auch beim Erwärmen mit verdünnter Salz-
säure oder Schwefelsäure tritt der Spiraenngeruch auf unter rosa
Färbung und Abscheidung einer braunen, harzartigen Substanz. {New
Remedies. Vol. XI. No. X. pag. 200.J M.

üeber die beste Aiiwendungsform der Kürbisäameu

als bandwurmtreibendes Mittel gehen die bestehenden Ansichten
auseinander \md specieU ist man nicht einig in der Beantwortimg
der Frage, welchem StofPe die tänifugale AVirkung zuzuschreiben sei.
Fettes Gel, Stärke, Cellulose, Pektin und Proteinkörper bilden die
llauptV)estandtheile der Samen, daneben Zucker, Harz, etwas Fett-
säure ; ein Glycosid existirt nach neueren Forschungen in den Sa-
men ebensowenig als ein Alkaloi'd. Auch über den speciellen Sitz
des wirksamen Stoffes difleriren die Ansichten , indem Herard den-
selben im Kern, Lelievre im Keimling gefunden haben will, Heikel
dagegen das Menisperm als das wirksamste erkannt und ausschliess-
lich angewandt hat und zwar in Form des aus dem Menisperm ausgezo-
genen Harzes in einer Dose von 0,75 g. in (3 Pillen vertlieilt; Pe-
risperm, Samenhülle und Schale haben keinen Erfolg, dagegen ti-eibt
die den Embryo umgebende Membran, in einer Menge von 30 g. gege-
ben, den Parasit ans.

Einfluss einiger Siiiircu auf OiDimng u. ZelleiiPutwickluiij-. ]?>?)

Wie Heikel so erkennt auch L. Wolff das Harz als das wirk-
same l^rincip und basirt darauf die Zuberoitvmg der Samen; friscli
getrocknete, fein zerkleinerte Kürbissamen werden durch Petroleuml)en-
zin, das das Harz intakt lässt, entfettet, der Rückstand nacheinander mit
Aether, Chlorofoi-m und Weingeist behandelt; als Verdampfungsnickstand
aus den Lösungsmitteln erhält man ein grünbraunes Weichharz von
scharf bitterem Geschmack , ähnlich dem aus Rhiz. filicis dai-gestell-
ten. Eine ähnliche Substanz erhält man aus dem durch Aether oder
Chloroform ausgezogenen fetten Gel durch Ausschütteln mit Wein-
geist. Diurch Versuche hat ferner Wolff erwiesen, dass sämmtliches
Harz in die wässrige Emulsion übergeht. Als Anwendungsform
empfielüt er Pillen aus 1 g. Harz auf mehi-ere Male zu nehmen
oder 2 Fluiduncen alkohoKsches Fluidextrakt stark verdünnt mit
Wasser; in beiden Fällen ist einige Stunden darauf eine Dosis Rici-
nusöl zu geben. Für die Kinderpraxis empfiehlt sich eine Emulsion
aus 30 g. frisch getrockneten Samen mit 15 g. Zucker und 125 g.
Wasser, in welcher das fette Oel aus den Samen eine milde abfüli-
rende AVirkung äussert; weniger wirksam und auch, von den mei-
sten Personen ungern genommen erwies sich die aus den Samen
bereitete, mit Zucker versetzte Latwerge. (Proced,. of the Pennsyh.
Pharm. Assoc. 1882. The Pharm. Journ. and Transact. Third Ser.
No. 647. pag. 404.J M.

Einfliiss einiger Säuren auf Gälirung; und Zellenent-
wicklung:. — Die Untersuchungen Märkers haben gezeigt, dass die
flüchtigen Fettsäuren einen unangenehmen Einfluss auf die Gährung
und die Entwicklung der Hefe ausüben, während die nicht flücli-
tige Milchsäure nur in weit grösserer Concentration schädlich wirkt.

Ha y duck untersuchte nun andere Säiu-en ausser der Milch-
säure, besonders die Mineralsäuren wegen ihrer häufigen Verwen-
dung bei der Fabrikation von Alkohol und Presshefe.

Er suchte sich auf experimentellem Wege über folgende 3 Punkte
Aufklärung zu verschaffen:

1) In welchem Verhältniss tödtet die Säure das Ferment und
verhindert die Vermehrung der Zellen?

2) In welchem Verhältniss wirkt die Säure schädlich?

3) In welchem Verhältniss wirkt die Saure nützlich?
Zahlreiche Versuche mit verschiedenen Mengen Schwefelsäure,

Salzsäure, Phosphorsäure und Milchsäure gaben dem Verf. folgende
Resultate. Alle diese Säuren, ebenso wie alle flüchtigen von Mär-
ker untersuchte Säiuen wirken schädKch, wenn ihr Verhältniss eine
gewisse Grenze überschreitet, was übrigens bei jeder Säure wech-
selt; ihre schädliche Einwirkung zeigt sich nicht auf die gleiche
Weise bei der Gährung, wie bei der Zellenbildung; in der Regel
wird die ZeUenentwicklung viel früher beeinflusst als die Gährung.

134 Coiisorvireii de« Ilulzc«.

Kleine Mengen Säure können die Gährung und die Verraehiaing
der Zellen befördern; diese letztere Thatsache wurde nin- bei Milch-
säure und Schwefelsäure constatirt.

Die durch des Verfassers Yersuche erlangten Zahlen sind fol-
gende :

Die Gährung wurde f Schwefelsäure 0,02 Proc.
begünstigt durch. . \ Milchsäure . 0,2

Schwefelsäure 0,2

Die Gährung wurde | Salzsäure . . 0,18
verlangsamt durch . | Phosphorsäure 0,5

Milchsäure . 2,5

Schwefelsäure 0,7

Die Gährung wiu'de j Salzsäure . . 0,6

ungehalten durch . \ Phosi^horsäure 1,3

[Milchsäure . 4,6

Die Vennehrung der f ^ , „ , .. _ _

TT j; 1 1 11 j Schwefelsaure 0,2

Heie wurde beschleu- < ,,., , .. ^'

■ , -1 , Milchsäure .0,1

nigt durch . , . . ( '

Die Vermehrung der ( o i. r i •• /%/.-,

TT r. 1 , Schwefelsaure 0,07 -

Hefe wurde verlang- < ,,., , .. ,'.

_- -1 1 I Mdchsaure .1,5

samt durch . . . . { '

Die Vermehrung der \ ^ , „ -, .. ,., ^

TT P 1 u 1 Schwetelsaure 0,2

Hefe wurde angehal- .^^^^^^^^^ ^ .

ten durch . . . . [

f Journal de Pharmacie et de Chimie. Serie 5. Tome VI. pag. 363.

Annales agronomiques.J C. Kr.

lieber das Coiiservireii des Holzes macht Fayol folgende
Mttheilungen. Seit 10 Jahren fortgesetzte Versuche über die Prä-
paration des in den Kolüengruben von Commentry verwandten Hol-
zes fülirten zu folgenden Schlussfolgerungen. Eine Behandlung mit
Theer vermehrt merklich die Dauer des Eichenholzes und vermag
sie manchmal zu verdopi)eln. Sie erzeugt bei gewöhnlicher Tempe-
ratur beinahe gleiche Erfolge wie bei 140". Dagegen vermehrt
Theer die Dauerhaftigkeit des Tannenholzes niu- wenig. Es zeigte
sich, dass unpräparirtes Eichenholz nicht länger als 2 Jahre dauerte,
während es mit Eisenvitriol getränkt mehr als 30 Jahre scheint
dauern zu können. Man kann annehmen, dass das Tränken mit
Eisenvitriol die Dauer dos Eichenholzes verzehnfacht. Ein Eintau-
chen während 24 Stunden in eine Lösung von 200 g. Eisenvitriol
im Liter giebt ebensogute Erfolge, wie viel länger dauernde Ein-
iauchungen in bedeutend concentrirtere Lösungen. Ein besonderer
Versuch be^vies, dass die Behandhmg mit Eisenvitriol bei trocknem
Holze ebenso -vvirksam ist, wie bei anderem.

Uutei-suchuüg der Kaliuiusulfocarboiiate.

Von dem Verfasser seit August 1H71 in Coimnenti-y über die
Einwirkung des Eisenvitriols auf verschiedene Holzarten gemachte
Beobaclitungen gaben folgende Resultate:

Zwei Tage eingetaucht in einer

Lösung von 200 g. Eisenvitriol

im Liter

Eiche . .
Tanne . .
Erle . . .
Buche . .
Atazie . .
Hainbuche .
Kirschbaum
Espe . . .
Birke . .
Pappel . .
Elsbeerbaum

28.80
2,66

10,00
7,50

26,60

12
1,83
8,00

13,33
2,61

50.

(Jwjurnal de Pharmacie et de Chimie. Serie 5. Toine VI. pag. 364.
Revue des eaux et forets.J C. Kr.

Die üntersucliiing der KaliumsTilfocarhoiiate auf ihren

Schwefelkolilenstoffgehalt , nach dem der Grad ilu-er Wii'ksamkeit
gegen die Phylloxera gesehätzt wird, empfiehlt Guyot-Dannecy
auf folgende einfache, hinreichend genaue und gefaluiose Veise aus-
zuführen. Man bringt in einen 2 Liter fassenden Kolben einen
Liter destüürtes Wasser, in dem man 100 g. Chlorzink auflöste.
Der gut passende Kork ist doppelt durchbohi-t. Durch die eine
Oeffnung geht ein Trichten'ohr bis etwa 1 Centimetei- vom Boden
des Kolbens; in der zweiten Oeifnimg dagegen ist ein recht-
winMig gebogenes Rohr befestigt, das die Dämpfe durch einen
mit fliessendem "Wasser umgebenen Kühlapparat in eine mit Eis
kühl gehaltene Vorlage leitet. Nachdem man sich von der Luft-
dichtigkeit des Verschlusses überzeugt hat, bringt man den Kolben
in ein Wasserbad und erwärmt. Wenn die Chlorzinklosimg eine
Temperatur von etwa 60" en-eicht hat, giebt man das Kaüumsulfo-
carbonat in kleinen Portionen durch das Trichterrohr zu; es erfolgt
ein lebhaftes Aufbrausen, veranlasst durch das Entweichen des Schwe-
felkohlenstoffs ; daher daii man keinen neuen Zusatz von Kalium-
sulfocarbonat machen, bis das Aiifschäimien vollständig aufgehört hat:
so setzt man alles Salz, das man untersuchen ■s\'iU. zu und destiUirt
dann, bis aller Schwefelkolüenstoff in der Vorlage verdichtet ist.
llan wiegt und findet so seine Menge und sein Verhältniss im Sul-
focarbonate; das gesammelte und getrocknete Schwefelzink giebt das
Verhältniss der andern in der untersuchten Verbindimg enthaltenen
Bestandtheile.

13G Carbolpaste gegen Verbreniuiiigeii. — Chlorofonnwasser.

Statt das gefahrlose Wasserbad anzuwenden, benutzte der
Verfasser auch eine andere Art des Erhitzens, die ein rascheres
Arbeiten ermöglicht. Er hing nänüich den Kolben über irgend
einen Heizapparat (Gas, Kohle oder Weingeistlampe etc.) frei schwe-
bend auf; so konnte der Kolben durch Stossen nicht verunglücken
und Hess durch passendes Bewegen der Kolbeninhalt sich besser
mischen.

In dieser Weise vorgenommene Untersuchungen von Kalium-
sulfocarbonaten zeigten dem Verf., dass deren SchwefelkohlenstofF-
gehalt zwischen 8 imd 22 Procent schwankt. Dieser enorme Unter-
schied lässt auf eine mangelhafte Darstellung schliessen, erklärt
manche Misserfolge und berechtigt den Consumenten zu der Forde-
rung, dass ihm bei Ankauf von Kalium sulfocarbonaten deren Gehalt
an Schwefelkohlenstoff mitgetheilt wird. (Journal de Pharmacie et
de Chimie. Serie 5. Tome VI. pag. 336.J C. Kr.

Carbolpaste ?:esen Yerbrennungoii. — Dr. Schrady in
New -York empfielilt gegen Brandwunden folgende Mischung:
90 g. arabisches Gummi
30 - Traganth
500 - Carbol Wasser 1 : 60
fiO - Melasse.
Man streicht mit einem Pinsel diese Paste auf die verV.irannten
Stellen und wiederholt dies in entsprechend klirzen Zwischenräu-
men. (Journal de Pharmacie d'Anvers XI. 1882. pag. 612. Progris
medical.J C. Kr.

Chloroformwasser wird nach Lasegue und Rognault
erhalten, indem man in eine zu '74 mit destillirtem AVasser gefüUto
Flasche einen Ueberschuss von Chloroform giesst, das Gemenge wie-
derholt umschüttelt imd das Chloroform bis zum völligen Klarwerden
sich absetzen lässt. Das ganz helle Chloroformwasser wird durch
Abgiessen oder mit Hülfe eines Hebers von dem Cliloroformüber-
schusse geti'ennt ; es enthält alsdann 9 ^/o Clüoroform.

Die Beobachtung hat gezeigt, dass verschiedene Salze in dem
Wasser gelöst rivaliumchlorat , Kaliumbicarbonat , Borax, Nati-iumsali-
cylat) auf keine merkliche Weise die Löslichkeit des Chloroforms
ändern. Man kann also Lösungen dieser Salze in Chloroformwasser
machen, indem man sich mit den Dosen unter den Löslichkeitsgren-
zen dieser Salze bei +15*' hält. Der Geschmack des Chloroform-
wassers ist angenehm, es bewirkt im Mimde ein Gefühl der Frische,
das noch einige Minuten nach dem Einnehmen dauert, ohne jedocli
einen in der Folge anhaltenden Geschmack, wie ätherische Lösungen
zu besitzen. Es hat den Yortheil, sich alleii Arzneimitteln anzupas-
sen. So lässt es sich gut beim Einnehmen von Ricinusöl luad Emiü-

Crcnotluix Küliuiana die Ursaclie d. Inficirung d. Wassois in Lille. 137

sionen mit Gutti verwenden, um deren unangenehmen Geschmack
zu verdecken.

Nach Ansicht der Verf. ist es ein Hauptmittel zur Erleichterung
beim Einnehmen von Arzneien. Wegen seiner directen Einwirkung
auf die Schleimhäute imd die Obei-flächen, mit denen es in Berüh-
nmg kommt, kann es auch bei gewissen Leiden des Mimdes, des
Zahnfleisches, der Zähne, des Gaumensegels und des Schlundkopfes
angewandt werden.

Eingenommen regt das Chloroformwasser zweifellos den Magen
an. Aber es wirkt verschieden, je nachdem man es vor, während
oder nach dem Essen nimmt und je nachdem eine kürzere oder
längere Zeit zwischen der ^lahlzeit und dem Einnehmen verstiichen
ist. Zum Befördern des Appetites ist Chloroformwasser ein schlech-
tes Mittel. Zu Ende der Mahlzeit, sei es allein oder vermischt mit
starkem süssem AVeine genommen, erhöht es die anregenden Eigen-
schaften des Weines oder erzeugt selbst gleiche "Wirkung. Chloro-
formwasser besitzt eine üim ganz besonders eigenthümliche Wirk-
samkeit bei dem Bekämpfen der vielfältigen Krankheiten, welche im
Verlaufe der Verdauung eintreten \md sie hindern. Seine grösste
therapeutische Wirksamkeit hat es 3 bis 4 Stunden nach der
Mahlzeit.

Bei einem höheren Grade der Verdauungsstöningen, wenn sich
Magenschmerzen, Brustbeklemmung, Aufregung, Trockenheit des
Mundes etc. zeigen, wird seine Wirkung schädlich, denn diese Pe-
riode der Indigestion verti'ägt keine Reizmittel. Chloroformwasser
wirkt im Magen mit dem gleichen schmerzstillenden Erfolge, wie
man ihn so leicht im Inneren des ]\[undes constatii-t. Wenn es die
Krankheit nicht heilt, so vermindert es wenigstens ihre Folgen; es
ist das Mittel der Krisis, das übrigens die Hauptbehandlung nicht
überflüssig macht. (Repertoire de Pharmacie. Tome X. paff. 421. J

C. Kr.

Crenothrix Kühniana die Ursaclie der Inficirung des
Wassers in Lille. — A. Giard theilt mit, dass bereits seit länge-
rer Zeit die röthliche Farbe, der schlechte Geschmack imd üble Ge-
ruch, den zu manchen Zeiten das Wasser der Quellen von Emmerin
zeigte, mit dem die Stadt Lille versehen wird, Besorgniss bei der
Bevölkerung dieser Stadt erregte.

Besonders in letztverflossenem Frühjahr nahm diese Inficirung
beunruliigende Verhältnisse an. Jedem ein wenig bedeutenden
Regen folgte eine längere oder kttrzere Periode der Infection. Wäh-
rend desselben führte das Wasser auf seiner Oberfläche einen fahl-
rothen Schaum mit sich. Auch eisenhaltiger Bodensatz bildete sich
in den Reservoiren und in gewissen Theilen der Vertheilungskanäle
und wui'de an manchen Tagen ihre Menge so gross, dass die Pferde
es verschmähten, davon zu trinken.

1<J8 Büffelmiluh. - ChloiCcilcium. — Couydria.

Verf. entdeckte durch vorgenommene micrographische Unter-
suchung, dass die Ursache der Inficirung ein Scliizomycet : Creno-
thrix Kühniana (Rabenhorst) war. Seine Fasern bedecken sich in
Contact mit hifthaltigem Wasser mit einem Niederschlage von andert-
halbfachem Eisenoxyd, gehen dann in Fäulniss über und geben dem
Wasser einen sehr unangenehmen Geschmack.

Die Ursachen dieser ausserordentlichen Entwicklung der Creno-
thrix in dem Wasser von Emmerin sind manniclifaltig. Der Boden
war durch industrielle Abfälle vorbereitet und besonders durch jene
von Branntweinbrennereien, die in Menge Nitrate in die wasserhal-
tige Schicht einführten (letztere liegt an manchen Stellen sehr nahe
an der Oberfläche.) Ueberdies befinden sich die Quellen in der
Nähe von Sümpfen und Teichen. Um dieser Plage abzuhelfen, Avird
es nöthig sein, Sandfilter anzuwenden. (Journal de Pharmacie et de
Chimie. Serie 5. Tome VI. pag. 381. Ac. d. sc. 95. 247. 1882)

C. Kr.

Büff'elmilch untersuchte Bouesco; das Resultat seiner Ana-
lysen theüt er in folgender Tabelle mit, die unter M die gefundene
Zusammensetzimg der Morgenmilch vor dem Austreiben und imter A
die der Abendmilch nach der Rückkelir von der Weide enthält.

M.

A.

Wasser

. 79,97

79,78

Casein

. 7,86

7,0G

Butter . .

. 6,12

8,04

Albumin .

. 0,25

0,37

Asche . .

1,04

0,82

Zucker

. 4,76

3,93

100,00 100,00.

(Jowrnal de Pharmacie et de Chimie. Serie 5. Tome VI. pag. 396.
Eleve's en domesticite.J C. Kr.

Chlor caleiuin. — Nach A. Weber verliert das gewässerte
Chlorcalcium CaCl^ + GH^O schon gegen 200° so gut wie alles
Wasser, wälirend es nach anderen Angaben z. B. von Mitscherlich
dabei nur vier Molecüle verlieren sollte. Es geht liierbei in eine
poröse Masse über, die als Trocknungsmittel vorzüglich geeignet ist.
(Ber. d. d. ehem. Ges. 15, 2317.) C. J.

Ueber (^Oliydrin. — Bekanntlich hat A. W. Hofmann vor
nicht langer Zeit nachgCAväesen , dass dem Coniin nicht, wie man
bisher allgemein annahm, die Formel C^H^^N, sondern C''*H'^N
zukommt. Es stellte sich nun die Frage, ob die von Werthheim
neben dem Coniin im Schierling nachgewiesene, sauerstoffhaltige,
krystallisirbare Base, das Conydrin, wirklich die Formel C^H^^NO

üxydat d. Kolilctidxyds d.l'alkidiumwiissorstoil'otc. — lliinuitciu u. ßrasikün. liJ!)

hat, da es nach Wcrthheiin durch Erhitzen mit P^O^ unter AVasser-
abspaltung in Coniin C^H'^N übergehen, also ein Hydrat des Co-
niins sein sollte. Hof mann liat nunmehr festgestellt, dass dem
Conydrin wirklich die Zusammensetzung C**H'''NO zukommt, dass
es aber nicht in Coniin C^H^'N übergeht, sondern in ein Oel, wel-
ches trotz seiner Aehnüchkeit mit dem Coniin kein einheitlicher
Körper ist, vielmehr verschiedene Körper enthält, die von der Schier-
lingsbase verschieden sind. Sobald dem Verfasser eine grössere
Menge von Conydrin zu Gebote steht, will er die nähere Unter-
suchung des Reaktionsproductes vornehmen. Die Spaltung lässt sich
mit conc. HCl besser bewirken, als mit P^O^. (Ber. d. d. ehem.
Ges. 15, 2313.J C. J.

Die Oxydation des Kolilenoxyds durch Palladiums as-
serstoff und Sauerstoff, die zuerst von Baumann bemerkt wurde,
geht nach M. Traube in der Weise vor sich, dass das Wasser-
stoffpalladiiun mit Sauerstoff und Wasser Wasserstoffsuperoxyd bildet.
Letzteres oxydirt dann unter Yermittelung von (wasserstofffreien)
Palladiummolecülen das Kohlenoxyd zu Kolüensäure. Wasserstoff-
superoxyd oxydirt für sich allein das Kohlenoxyd nicht, wohl aber
bei Gegenwart von wasserstofffreiem Palladium. (Ber. d. d. ehem.
Ges. 15, 2325.J C. J.

lieber Hämatein und Brasileün berichten J. Hummel
imd A. Per k in.

Um Hämatein rein und lu-ystallinisch zu erhalten, löst man
käufliches Campecheholzextract in heissem Wasser und versetzt mit
Ammoniak im Ueberschuss nach Abkühlung. Man leitet dann einige
Stunden lang einen Luftstrom durch die Lösung, wodurch die Am-
monialiverbindung des Hämatoxylins in die entsprechende Verbin-
dung des Hämateins umgewandelt wird, welche sich als dunkelpur-
purrother Niederschlag langsam absetzt. Dieser Niederschlag wird
in heissem Wasser gelöst und mit Essigsäure zersetzt, abfiltrirt und
noch einige Male mit verdünnter Essigsäiure behandelt. Das so dar-
gestellte Hämatein bildet ganz kleine Krystalle, "die einen pracht-
vollen, gelblich grünen Metallglanz besitzen. Sie haben die Zusam-
mensetzung C^^H^^O".

Das Hämatein löst sich in conc. H^SO* unter Wärmeentwick-
lung sehr leicht zu einer dunkel röthlichbraunen Lösung auf, die
beim Stehen glänzende gelbe, prismatische Krystalle absetzt, die dei

Formel C^^H^tt f SO* entsprechen, also entstanden sind nach fol-
gender Gleichimg: C^^Ri^O« + H^ SO* = ^''^''g'} SO* + H^O.

Erhitzt man Hämatein einige Zeit mit Salzsäure in zugeschmol-
zener Röhre auf 100", so erhält man nach analoger Gleichung die

1-10 Activirun^ d. SaucrstofTs. — ScduiiKjainiihci-. Ziiikstaul) u. Scliwefel.

Verbindung C»'"'H'' O^Cl. Entsprechend lässt sich auch O^'^R^Hj^Br
darstellen.

Brasilei'n erhält man nach einer ganz ähnlichen Methode, wie
das Hämatein. Es bildet kleine, dunkle Krystalle mit einem gi-auen
Metallglanz von der Formel C^^H^'-^O^ welche von Alkalien unter
Bildimg einer hochrothen Lösung aufgenommen w^erden. Das Brasi-
lein giebt sowohl bei der Behandlung mit Schw^efelsäure , als auch
mit Salzsäure oder Bromw^asserstofFsäm-e Verbindungen, die denen
des Hämateins entsprechen, also C^^H^'O^HSO* u. s. w. ^Ber. d. d.
chrm. Ges. 15. 2337.J C. J.

lieber Activiruns: des Sauerstoffs berichtet M. Traube,
indem er weitere Bew^eise dafüi' bringt, dass das Wasserstoff hyper-
oxyd nicht, wie man bisher annahm, durch Oxydation des "Wassers
mittelst activer 8auerstoffatome, sondeim durch Reduction von Sauer-
stoffmolecülen, d. h. durch Anlagerung von 2 Atomen Wasser-
stoff an 1 Sauerstoffmolecül entsteht.

1) Bei der electi'olytischen Zersetzung verdünnter Schwefelsäure
tritt an der positiven Platinelectrode keine Spur von H^O^ auf. Da
der sich am positiven Pole entwickelnde überaus active Sauerstoff
die ki'aftigsten Oxydationswirkungen auszuüben vermag, so müsste,
w^enn H^O überhaupt oxj^dirbar wäre, am positiven Pole reichlich
H^O^ auftreten.

2) Dagegen bildet sich bei Anwendung von Platinelectroden H^O*
am negativen Pol, wo infolge der Entwicklung von AVasserstoff nur
Reductionsprocesse vor sich gehen können.

3) Die Bildung des Hj^eroxyds am negativen Pole findet aber
nur dann statt, wenn Sauerstoffgas zugegen ist. Sind die bei-
den Electroden durch einen Thoncylinder geti-ennt, so dass der am
positiven Pole sich entwickehide Sauerstoff nicht zu der am negati-
ven Pole befindlichen Flüssigkeit gelangen kann, so treten nur mini-
male Spm-en von H^O^ auf, hemihi-end von der geringen Menge in
der Flüssigkeit gelösten atmosphärischen Sauerstoffes. (Ber. d. d.
ehem. Ges. 15, 2434.J C J.

Sedumcampher. — E. Hjclt und Uno' Collan untersuch-
ten den von Grassmann entdeckten Sedumcampher aus Sediun palustre
von neuem.

Bei der Destillation der Pflanze mit Wasser w^iirde zuerst ein
gelbes Oel erhalten , woraus sich der Campher in nadelfc3rmigen
Kry stallen ausschied. Die Ziisammensetzung ergab sich zu C^-''H*''<3^;
die Verbindung ist aus Alkohol und Benzol leicht umzukrystallisi-
ren, schmilzt bei 101*' und sublimirt ausserordentlich leicht in lan-
gen weissen Nadeln. (Ber. d. d. ehem. Ges. 15, 2500. J C. J.

Experimente mit Ziiikstaub und Schwefel. — Man pflegt
in den Vorlesungen als Erläuterung der directen Vereinigung von

Thorium. 141

Elementen oder der Eigenschaften des Schwefels gewöhnlich die
Verbindung desselben mit Kupferfolie oder feinen Eisenfeilspäuen
vorzufiUireu. Viel brillanter ist nach H. Schwarz der Erfolg, wenn
man ein inniges Gemenge von Zinkstaub und Schwefel anwendet,
etwa 2 Theile Zinkstaub auf .1 Theü Schwefel (65 : 32).

Das Gemenge lässt sich diu-ch ein Zündhölzchen leicht entzün-
den und brennt schiesspulverartig mit einer mächtigen hell leuchten-
den, etwas grünlichen Flamme ab. Es bleibt nur- ein geringer gelb-
lichweisser Eückstand von Schwefelzink, das meiste davon verbrei-
tet sich als "Wolke in der Luft. Die Entzündung kann auch durch
den Inductionsfunken leicht erfolgen; selbst beim kräftigen Schlage
mit dem Hammer entflammt sich das Zinkschwefelpulver theilweise,
wobei man anolog verfahren muss. ^vie bei der Entzündung des
gewöhnlichen Schiesspulvers durch den Schlag, was auch niu- dann
möglich ist. wenn man das Pulverhäufchen zuerst durch leichtes
Klopfen zusammendrückt und dann einen ki'äftigen Schlag fol-
gen lässt.

Leitet man Schwefelkohlenstoffdampf aus einer kleinen Retorte
durch ein mit Zinkstaub gefülltes, schwach erhitztes Verbrennungs-
rohr, so tritt ein Erglühen des Zinkstaubes ein; es bildet sich reich-
lich Schwefelzink und es scheidet sich russartiger Kohlenstoff ab.
Es giebt kaum einen prägnanteren Versuch, nm die Anwesenheit
des Kohlenstoffs in CS^ zu demonstriren . als diesen.

Auch organische Schwefelverbindungen werden leicht diu-ch
erhitzten Zinkstaub entschwefelt. Thiocarbardlid z. B. in Dampfform
über erhitzten Zinkstaub geleitet, zerfällt in Anilin und Benzoniti'il
nach der Formel :

CS<^,gJ:,gg5 + Zn = ZnS + C'H^XH- + C«H-^CN.

fBtr. d. d. ehem. Gts. i;>, 250o.J C. J.

Thorium, im reinen metallischen Zustande, stellte L. F. Nil-
s n dar durch Reduction von Kaliumthoriumchlorid mittelst trocknen
Chlornatiiums und met. Natriums bei massiger Rothglülihitze im
schmiedeeisernen Cyünder. Es wui-de so in Form eüies gi-auen,
glimmernden Pulvers erhalten, welches unter dem Mikroskope sich
aus lauter kleinen, dünnen, sechsseitigen Tafeln oder Lamellen
zusammengesetzt zeigte. An der Luft bleibt das Thorium bei gewöhn-
licher Temperatur und auch bei 100 — 120° unverändert. Höher
erhitzt entzündet es sich und verbrennt mit der glänzendsten Feuer-
erscheinimg zu schneeweissem Oxyd.

In Chlorgas erhitzt, wird es unter grosser Wärme- imd Licht-
entwicklung leicht und vollständig in schneeweisses Sublimat von
Chlorid übergeführt. Wasser und Alkalihydrate sind ohne sichtbare
Einwirkung auf Thorium , in concentiirter Salzsäure löst es sich

142 Verwoiuluiig vorflüssigtcü- Oaso. •- Spectroskoi)isf!ho Eigontliümlichkeiten.

dagegen unter Wasserstoffentwicklnng selir leicht auf, ebenso in
Königswasser. Das spec. Gewicht ergab sich in 2 Versuchen zu
11,01 resp. 10,99. fBer. d. d. ehem. Ges. 15,2537. J C. J.

Verwendung verflüssigter Gase. — Gelegentlich eines Be-
richts über diese Frage an die wissenschaftliche Deputation im Unter-
richtsministerium hat A. W. Hof mann einige interessante Notizen
zusammengestellt.

Flüssiges Stickoxydul wird den Zahnärzten grösstentheils von
G. Barth et Co. in London, theilweise aber auch von Losse in Ber-
lin geliefert. Die schmiedeeisernen Flaschen enthalten in der Eegel
850 g. flüssiges N^O oder 431 Normalliter Gas, welche für gewöhn-
liche Temperatur zu 450 L gerechnet werden. Es werden in
Deutschland circa 1000 Flaschen pro Jahr verbraucht; eine Flasche
reicht aus für 50 — 60 Narkosen und kostet 25 Mk.

Eine noch ausgedehntere Verwendung hat die flüssige Kohlen-
säure gefimden, seit Fr. A. Krupp begonnen hat, dieselbe der Eisen-
industrie dienstbar zu machen. Vorübergehend wiu-de sie zu Ver-
suchen verwendet, durch Abkühhmg die Verstärkungsringe, welche
durch Aufziehen im glühenden Zustande und Erkaltenlassen auf den
Geschützröhren „aufgeschrumpft" werden, wieder abzulösen.

Von ungleich grösserer Bedeutung ist jedoch die VerAvendung
des Druckes der flüssigen Kolüensäure zm- Dichtung von Stalügüssen
in geschlossener Form. Hierfür wird die Kolüensäure in Gussstalil-
gefässen aufbewalirt, welche 100 Kg, enthalten.

Diese Kohlensäurebomben stehen auf kleinen Wagen, welche
mit geeigneten Heizvorrichtimgen versehen sind, um die durch Ver-
gasung der Flüssigkeit verbrauchte Wärme zu ersetzen. Auf diese
Weise kann der Druck enorm gesteigert werden und soll sich bei
200 auf etwa 800 Atm. belaufen.

Die Krupp'schen Werke erzeugen ihren Bedarf an Blockeis
durch eine mit comprimirter Kohlensäure continuii-lich betriebene
Eismaschine. Eine interessante Anwendung macht der Berliner
Branddirector von der flüssigen Kolüensäure. Die Dampfspritzen
der Feuerwehr sind nämlich mit Kolüensäm-ebomben versehen, mit
deren Hufe der Motor so lange betrieben wird, bis der Dampf die
nöthige Spannung angenommen hat, um die Maschine in Bewegung
zu setzen Dm-ch diese Einrichtung kann die Spritze um 4 bis
.'■) Minuten früher in Thätigkeit kommen, als wenn sie nur mit
Dampf betrieben würde. fB. ehem. Ges. Ber. 15, 2668.J C. J.

Spectroskopisclie Eigenthiiinliclikeiten. — Bringt man nach
L. Palmieri melirere Chloride gleichzeitig in die Flamme, so tre-
ten oft nur die Spectrallinien des einen auf; so giebt ein Gemisch
von Chlornatrium und Clüorkupfer nur die Natriumlinien, wenn das
Kupfer niclit In grossem Ueberschusse vorhanden ist. Ebenso verhält

Physikal. Versuche. — Glühlampe. Hygrometer. — Rod. von Mineralien. 143

sich ein Gremenge von Eisenchlorid mit Chlornatrium, Chlorlithium oder
Chlorkaliuin , wo nur die Natrium-, Lithium- und Kaliumlinieu
erscheinen. (Beihl. Ann. Phys. Chem. 0, 877.J C. J.

Physikalisehe Versuche ohne Apparate. —

1) Zum Nachweise der Leitungsfähigkeit der Metalle für den
Schall hält man eine Taschenuhr nüt einer Feuerzange fest und
hält das andere Ende der Feuerzange ans Olu*.

2) Ein Expei'iraent zum Nachweis des Princips der Trägheit
bestellt darin, dass man eine gut zugestöpselte Flasche Wein, Bier etc.
am untern Ende mit einer Ser^äette umwickelt und wiederholt damit
kräftig gegen eine Wand stösst. Dabei wird die Flüssigkeit den
Stöpsel heraustreiben. (Beibl. Ann. Phi/s. Chem. 6, 897.J C. J.

Eine nichtelectrische Glühlampe erhält man nach Regnard
folgendermaassen. Ein gewöhnlicher Bunsen'scher Brenner endigt in
ein Gehäuse von Platingaze. Anstatt des Leuchtgases vm-d eine
Mischung von Luft und Petroleumdampf zugeleitet, etwa indem
mittelst eines Blasebalgs Luft dui'ch Petroleum gepresst wird. Die
glühende Platingaze sti'ahlt ein glänzendes Licht aus, von der hal-
ben Intensität des Kalklichts. (Beibl. Ann. Phys. Chem. 6. 898.J

C.J.

Hygrometer. — Bei dem Hygrometer von Hertz wird die
Feuchtigkeit gemessen durch das Gewicht, welches ein hygroskopi-
scher Körper (Chlorcalciuni) an der Luft annimmt. Eine derartige
Lösung wird solange an der Luft Wasser nehmen, resp. an dieselbe
abgeben, bis der Druck des über ihr gesättigten Wasserdampfes
gleich dem Druck des wirklich in der Luft vorhandenen ist. Als
geeignetes Instrument dient ein Stück Seidenpaj)ier von 1 qcm.
Oberfläche , getränkt mit Chlorcalciumlösung , welches mit einem
10 Cm. langen Glasfaden auf einem horizontal gespannten Silber-
draht eine sehr empfindliche Torsionswage bildet. Das Instrument
ist mittelst verschiedener Schwefelsäuremischungen nach Regnault
kalibrirt. Für genaue Messungen, wobei man dann aber nur die
mittlere Feuchtigkeit für einen längeren Zeitraum ermitteln kann,
würde man einfach mit CaCP gefüllte Gläser verwenden imd deren
Gewicht von Zeit zu Zeit bestimmen. (Beihl. Ann. Phys. CJiem.
6, 786.J C.J.

lieber die Reduction gewisser Mineralien durch Was-
serstoff und auf nassem Wege berichtet P. Laur. Immer wenn
Wasserstotf in einer Flüssigkeit frei wird, in der Schwefel-, Chlor-,
Brom- oder Jodsilber sich befinden, wkd die silberhaltige Yerbin-
dung zerstört; es bildet sich eine Wasserstoffsäure und das Silber
geht in den metAllischen Zustand über. Folgende Reaction, bei

144 Keichthuiii au ililiiKjgldliin i. liliitt! d. an liouhgeleg. (Jrtun lebend. Thiere.

welcher diese Reduction erfolgt, kann vielleicht in der Metallurgie
benutzt werden.

Das Schwefel-, Chlor-, Brom- oder Jodsilber haltende Mineral
wird in feines Pulver verwandelt, in ein gusseisernes Gcfäss gebraclit,
in das man eine Alkalilauge von schwachem Gehalt : 1 Theü Natron
auf 100 Theile Wasser giesst. Ferner präparirt man ein Amalgam
aus 3 Theilen Zinn und 100 Theilen Quecksilber, das man mit dem
Mineral vereinigt; man bringt sodann das Ganze zum Kochen. Der
erzeugte Wasserstoff bewirkt die Reduction der Silberverbindungen.
Das Silber amalgamirt sich mit dem Quecksilber, der Schwefel geht
in die Flüssigkeit als alkalisches Schwefelzinn; Chlor, Brom und
Jod bilden die entsprechenden Natronsalze ; es findet kein merklicher
Quecksilberverlust statt.

Diese Keaction kann nach Ansicht des Yerf. die mexicanischen
und californischen Verfahren ersetzen, nach welchen man Mineralien
behandelt, die Silber in gediegenem Zustande oder als Schwefel-
metall in wechselnden Verhältnissen mit Chlor-, Brom- oder Jod-
silber gemischt enthalten. Man würde so den Quecksilberverbrauch
vermindern, der bei diesen Verfahren immer sehr beträchtlich ist
und man wüi'de, soweit sich dies nach Versuchen im Laboratorium
beurtheilen lässt , zu einem viel vollkommeneren Ausbringen des
Silbers gelangen. fRepertoire de Fharmacie. Tmue X. paff. 348.J

C. Kr.

Reichtliiim an Hämoglobin im Blute der an hochgele-
genen Orten lebenden Thiere. — Bekanntlich erfahren die
Menschen und Thiere, welche schnell auf eine Höhe von mehr als
2000 Meter über der Meeresfläche versetzt werden, in verschiedenem
Grade Zufälle , die man in Europa als Gebii-gskrankheit , in den
Anden als soroche oder puna und im Himalaya als bies kennt.
Dr. Jourdanet sprach die Meinung aus, dass diese Krankheit auf der
Verringerung der im Blute enthaltenen Sauerstolfmenge beruhe, einer
Folge der Verminderung der Spannkraft dieses Gases in der umge-
benden Luft.

Von P. Bert angestellte Versuche haben bewiesen, dass diese
Ansicht wohlbegründet ist; derselbe hat durch zahlreiche Analysen
gezeigt, dass die im Blute enthaltene Sauerstoffmenge sich in glei-
chem Maasse mit dem Drucke vermindert; oder anders ausgedrückt,
dass die Oxyhämoglobinverbindung einer progressiven Dissociation
durch den Einfluss der Depression imterliegt.

Bleibt der Mensch längere Zeit an den hohen Orten wohnen,
so leidet er nach einer gewissen Zeit weniger und scheint sieh zu
a(;ciimatisiren. Seine Nachkommen scheinen völlig indifferent gegen
die Umstände, die früher ihre Vorfahren so leVtliaft afticiiten. Aber
ti'otz dieser Erscheinungen hat Dr. Jom-danet dieses während der
Gesundheit verborgene Leiden aufgefunden, l»esonders wenn irgend

Absorption flüchtiger Körper mit Hülfe der AVärine. 14;")

eine andere Kraiikkeit dazukam. Indess wird diese Halbacclimatisatioii
mit der Zeit zu einer vollständigen und befestigt sich immer mehr
mit der Dauer dos Aufenthaltes an dem hochgelegenen Orte. Die
Tliiore acclimatisiren sich rascher. — Eine Erklärung dieser Accli-
iii.'itisation, die durch das Experiment sich controliron lässt, besteht
in der Annahme, dass sich das Hämoglobin in Menge im Bhite der
Tliiore vermelu-e, so dass bei der grossen Höhe, in der diese Thiero
leben, sie in ihrem Blute dieselbe Sauerstofl'menge haben können,
wie die in den niedereren Regionen.

Der Sauerstoffreichthum in der Oxyhämoglobinverbindung bleibt
ein geringerer, aber die Menge des Hämoglobins ersetzt das Fehlende.
— Da Jolyet festgestellt hat, dass verdoi'benes Blut im Contact mit
Luft geschüttelt, genau dieselbe Menge Sauerstoff absorbirt, das
Hämoglobin also nicht im geringsten durch die Fäulniss gelitten hat,
so verschaffte sich Bert eine Anzahl Blutproben von Thieren, die
noch einige hundert Meter über la Paz lebten, das selbst 3700 Meter
koch gelegen ist und in welcher Stadt alle Reisenden von der Gebirgs-
k rankheit ergriffen werden. Diese Proben Blut wurden bei einer
Tem])eratiu: von 15" mit Luft geschüttelt und folgen hier die Sauer-
ste Ifmengen auf 0*^ und einem Druck von 0,76 Meter reducirt, welche
100 C.C. Blut von einer jeden dieser Proben zu absorbiren vermochten :
Yicunna (Auchenia vicunna) 19,3 C. C.

19,0 -
Lama (Männchen) .... 21,6 -

Pake (Alpaca) 17,0 -

Hirsch 21,4 -

WoUhaase (Lepus viscaccia) 16,2 -

Hammel 17,0 -

Schwein 21,6 -

Die Blutanalysen, welche man in Frankreich und dem Auslande
machte, zeigten, dass die grösste Menge des durch das Blut der
pflanzenfressenden Säugethiere unserer Länder absorbirten Sauerstoffs
zwischen 10 bis 12 C.C. auf 100 C.C. Blut liegt.

Es ist liierdurch erwiesen, dass das Blut von höheren Orten
herstammender oder acclimatisirter Thiere, ein bedeutend grösseres
Absorptionsvermögen für Sauerstoff besitzt, als das Blut der auf dem
Meeresniveau lebenden Thiere. Erstere besitzen dadm-ch für die
gewöhnlichen Leistungen des Lebens und selbst für- die Muskel-
anstrengungen die ihnen auferlegt werden können, einen viel reicheren
Yon-ath als die Thiere, die neuerdings in die hohe Region gelangt
sind. Es ist deshalb nicht zu verwundern, wenn sie den Zufällen
entgehen, welche letztere treffen. (Journal de Pharmacie et de Cliimie.
Serie 5. Tome 6. pag. 148. Ac. d. Sc. 94, 805, 1882. J C. Kr.

Die Absorption flüclitigor Körper mit Hülfe der Wiirme

erklärt Th. Schlösing für ein bis jetzt noch nicht genügend gelöstes

Arch. (1. Pharm. XXI. Bds. 2. Hft. 10

146 Vorkornnion von PtoiiiaTneii bei iiicderoii Tliiei'artcn.

Problem ; die von der Industrie versuchten Lösungen sind kostspielig
oder unvollständig. Yerf. stellte in dieser Richtung folgende Ver-
suche an:

1) Ein mit Staub von flüssiger Schwefelsäure beladener Luftstrom
streicht durch ein auf einem Ofen liegendes Rohr, das mit Stücken
von Chlornatrium gefüllt ist. So lange nun das Rohr kalt bleibt,
liefert es ein Dampfgemenge von Schwefelsäure und Salzsäure. Wird
es jedoch bis zu 350^ erhitzt, so erhält man nur noch Dampf dei'
letzteren Säure, ohne Spuren der ersteren. Durch die Hitze hat die
Schwefelsäure Gasform angenommen und sich auf das Chlornati-ium
niedergeschlagen.

2) Man leitet Salzsäuregas in einen kalten Luftstrom, der durch
eine vertikale Säule von Bimsstein streicht, der durch einen continuir-
lichen Wasserstrahl benetzt wird. Salzsäuredämpfe treten aus dem
Apparate. Umgiebt man die Säule mit einem Cylinder, durch den
man Wasserdampf von 100^ circuliren lässt, und leitet zu gleicher
Zeit einen Dampfstrahl in den Luftstrom, so ist die Absorption der
Säure eine solch vollständige, dass die austretende Luft 3 Stunden
lang durch eine Silbernitratlösung streichen kann, ohne dieselbe
zu trüben.

3) Staub von Ammonium carbonat streicht mit Luft in ein kleines
Thürmchon, das mit Kokesstücken gefüllt ist, die mit verdünnter
Schwefelsäure angefeuchtet werden ; ein Theil des Alkalis wird hierbei
nach aussen entführt. Erhöht man die Temperatur auf etwa lUO*',
so ist die Absorption vollständig und fast augenblicklich.

Verf. spricht seine Verwunderung darüber aus, dass man bis
jetzt noch nicht an die so einfache Anwendung von Wärme bei der
Absorption der Dämpfe flüchtiger Körper dachte; er glaubt die Ur-
sache davon in einer IdeenverwiiTung zu sehen: man glaubt die
Absqi-ption dieser Dämpfe mit der Condensation der Dämpfe in den
Destillationsapparaten gleichstellen zu müssen und suchte sie wie
jene dm'ch Abkühlung zu erlangen. (Journal de Pharmacie et de Chimie.
Serie 5. Tome VI. pag. 139. Ac. d. Sc. 94, 1137, 1882.J C Kr.

Vorkommen toii Ptomaiiien bei niederen Thierarten.

Gautier sprach die Ansicht aus, dass die Ptomaine von einer Zer-
legung eiweisshaltiger K()rper herrühren. Er suchte sie in den
Secretionsproducteu gewisser Thiere, den Trägern besonderer Drüsen
auf imd constatirte ihre Anwesenheit im Gifte der Reptilien. Ebenso
fand er in normalem mensclilichem Speichel einen besonders für
Vögel sehr giftigen Stoff, der sie in tiefe Betäubung versetzt. Der-
selbe besteht hauptsächlich aus einem Alkaloid von der Natur der
Cadaveralkaloide .

Schlagdenhauffen suchte nun, indem er sich auf die von
Gautier erlangten Residtate stützte, die Ptomaine bei den Thiereu
der niedersten Stufe zu entdecken; er benutzte bei diesen Vorsuchen

Schwach, alkal. "Wasser als Auf lösungsmittel v. Jod - u. Bromkalium. 147

Austern und gewöhnliclie Muscheln. Diese Tliiere wurden von ihren
Schalen und dem grössten Theil ihres Gewebes befreit und nur die
Centralorgane Magen und Leber mit Sand zusammen verrieben, den
man vorbei' mit Säure ausgewaschen imd geglüht hatte. Die Mischung
wurde auf dem DampHoade getrocknet und in einem continuirüchen
Verdrängungsapparate mit Aether in der Wärme beliandelt. Die zur
Extractconsistenz verdunstete Aetherlösung enthielt eine beträchtliche
Menge Fett, das mit Chlorophyll gemengt war, dessen Gegenwart
sich leicht mit dem Spectroscop oder concentrirter Salzsäure nach-
weisen liess. Das ätherische Extract wurde durch Wasser ohne
Säurezusatz erschöpft; die erhaltene passend eingedampfte wässerige
Lösung zeigte den bekannten Eeagentien gegenüber ganz das Ver-
halten der Cadaveralkaloide. Auch wirkten subcutane Injectionen
bei Fröschen betäubend, ohne jedoch den Tod herbeizuführen.
Schlagdenhauö'en schliesst aus seinen Versuchen, dass die Mollusken
Verbindmigen enthalten, die den Pflanzenalkaloiden analog sind. Ihr
Ursprimg dürfte nach seiner Ansicht schwerlich der Zerlegung von
eiweisshaltigen Stoffen der Gewebe zuzuschreiben sein, weil nichts
dies endgültig beweist; vielleicht könne man ihn auf eine Umfor-
mimg der Nahi'ungsmittel zurückführen. Es wäre wohl von Interesse
zu untersuchen, ob die Erzeugung der Ptomame bei diesen Thieren
unter gewissen physiologischen Bedingungen eine grössere ist als
unter anderen oder vielmehr, ob die giftige Wii'kung dieser Producte
im Sommer eine stärkere "wie im Winter ist. Verf. beabsichtigt
Versuche über die Frage anzustellen, ob der Genuss von Austern
und Muscheln in gewissen Jahreszeiten gefährlich ist. (Journal de
Fharmacie et de Chimie. Serie 5. Tome 6. pag. 126. Journ. de Pharm,
d' Alsace- Lorraine.J C. Kr.

lieber die Verwendung eines scliwacli alkalischen
Wassers als Auflösun^smittel bei dem Eingeben von Jod-
und Bromkalium stellte Dr. G. Seguin vergleichende Versuche
an: 1) mit einer Lösung dieser Salze in reinem Wasser; 2) indem
er die Lösung 20 bis 30 Minuten nach der Mahlzeit nehmen liess,
wenn der Magen mit Nahrungsmitteln angefüllt ist und 3) mit den
in einem alkalischen Wasser gelösten Salzen. Unter den Vortheüen,
welche Verf. bei der Anwendung dieses alkalischen Wassers, z. B. des
natürlichen oder künstlichen Wassers von Vichy, findet, besteht der
erste darin, den durch das Jod- oder Bromsalz auf die Magenschleim-
haut ausgeübten Eeiz möglichst zu vermindern und der zweite darin,
dass der unangenehme Geschmack dieser Salze weniger fühlbar ist.

Ebenso ist Natriumsalicylat leicht auf diese Weise einzugeben;
sein Geschmack ist vollständig verborgen und seine Absorption
erfolgt viel vollkommener und schneller. (Journal de Fharmacie et de
Chimie. Serie Ij. Tome G. pag. 125. Archives of medecine et Union
me'ddcale.J C. Kr.

10*

148 rnterpliosphoi'säuro. — W irkuug d. Kaliuiiippnnaiiganat aiif Gifte etc.

Uilterpliospliorsäure empüehlt J. Come auf folgende Weise
darzustellen: Ein etwa 3 Liter fassender Kolben, dessen Korkstopfen
von einem im rechten Winkel gebogenen Glasrohr durchbohrt ist,
wii'd zur Hälfte mit einer Lösimg von Kupfei-nitrat gefüllt, die maii
erliielt, indem man Ku])ferdrelispähne dmch, mit ihrem gleichen
Volum Wasser verdünnte, Salpetersäure behandelte. Li die so erhal-
tene Lösung bringt man 30 bis 4'* g. Phosphor, versclüiesst den
Kolben und taucht ihn bis an den Hals in Wasser, das man all-
mählich bis zum Sieden erhitzt. Der Phosjjhor bedeckt sich bald
mit einer Schicht, die aus einem Gemenge von Kupfer und Phos-
phorkupfer besteht; Avenn die Temperatur auf etwa 70" gestiegen
ist, kommt der Phosphor an die flüssige Oberfläche und verbrennt,
indem er den Sauerstoff des Kolbens absorbirt. Sofort wird die Zer-
setzung des Kupfernitrates beschleunigt und verläuft regelmässig unter
Entwicklung von viel Stickoxyd. Man fährt fort, das Wasserbad zu
erhitzen und setzt von Viertelstunde zu Viertelstunde je 10 g. Phos-
phor zu, bis zm" vollständigen Entfärbung der blauen Flüssigkeit.
Beim Zufügen des Phosphors muss jedesmal der Kork rasch geöffnet
werden, ohne den Kolben aus dem Wasserbade zu nehmen. Das so
erhaltene Product enthält Phosphorsäure, ünterphosphorsäure , phos-
phorige Säure und Ammoniak. Man filtiirt imd sättigt zur Hälfte
mit Natrium carbonat. Es krystallisirt unreines saui'es Natriumhypo-
phosphat aus, das man dm^ch ein zweimaliges T^mkiystallisiren voll-
k(jmmen rein erhält, wie sich Verf. diu'ch eine damit vorgenommene
Analyse überzeugte. Die Mutterlauge von diesen 2 Krystallisationen
enthalten saiu-e Hypophosphate von Natrium und Ammonium; aus
ihnen kann man durch Fällen mit Bleiacetat und Zerlegen des erhal-
tenen Hypophosi)hates mit Schwefelwasserstoff, die Unterphosphor-
säure abscheiden. — (Journal de Pharmacie et de Chimie. Serie 5.
Tome 6, pag. 123J. C. Kr.

Zur Erforschuiia der Wirkuii«, die Kaliumpermaiis;a-
iiat auf (irLfte, Austeekuiiusstofte und zymotisehe Krank-
heiten auszuüben vermas,-, wm-den von Vulpian neuerdings
Versuche angestellt, da v. Quatrefages kürzlich die Ijekamite Mit-
theilung Lacerdas^) über die Wirksamkeit des Permanganates als
Gegengift gegen Sclilangenbiss bei der Academie vorbrachte und dabei
die Hoffnung aussprach, dass das Mittel besonders in jenen Depar-
tements Frankreichs, in denen dui-ch Schlangenbisse verursachte
Unglücksfälle öfters vorzukommen pflegten, von grossem Vorthoil
sein könne; auch glaubt er, dass es bei der Behandlung von d\irch
Microbe erzeugten Krankheiten zu nützen vermöge.

Dem Verf. scheint nach den diu'ch seine Versuche erlangten
Resultaten, dass eine subcutane Injection von einigen Ceutignunm

') Vergl. Referat im Archiv: November 81, Seite 361.

Isomorie V. Kujirdsullil. - Antiscptisclie Eif^oiisrliiiricn U. Kolilensiiurc. 110

Kiilimnperraangaiiat in Hunderstcllösung keine AVirkung auf das Gift
auszuüben "vermag, da diese Menge von Kaliumpermanganat in der
Masse des Blutes vertheilt so verdünnt werden würde, dass sie
wirkungslos wäre, ausserdem zersetze sich das i'ermanganat zweifellos
wenige Augenblicke nach seinem Eindringen in das Blut. Anderer-,
soits würde, wenn man eine wirksame Dosis geben wollte, der Tod
die sichere Folge davon sein. Die durch subcutane Injectionen mit
Kaliumpermanganatlösung erlangten Heilungen von Schlangenbissen
wären schwer zu erklären, wenn man nicht wüsste, dass diese
Bisse in Brasilien nicht immer tödtlich sind. Der Einfluss des
Kaliumpermanganates konnte sich nur bei ganz frischen Schlangen-
bissen nützlich erweisen. Wenn der Biss eine oder mehrere Stunden
vor der Behandlung mit Kaliumpermanganat erfolgte, so muss man
annehmen, dass die Einspritzungen dieses Salzes keine Einwirkung
auf die Entwicklung der Ki'aft des Giftes ausüben konnten. Man
dürfte immer Unrecht thun, wollte man auf die Wirksamkeit dieses
Mittels in Fällen zälüen, in denen es sich um Bisse von besonders
giftigen Schlangen handelte. Yersuche mit Thieren führten dazu, von
der Behandlung zymotischer Krankheiten mit Kaliumpermanganat
abzurathen. (Journal de Pharmacie et de Chimie. Serie 5. Tome 6.
'pag. 100. J C. Kr.

Isomerie von Kuprosulfit. — Etard hat zwei Salze von
der Zusammensetzung Cu^SO"^ -1- H^O erhalten. Das eine bildet
sich als schwerer Niederschlag von weissen perlglänzenden hexagonalen
Blättchen, welche bei 15*^ das spec. Gew. 3,83 haben, wenn man
schweflige Säure in die siedende essigsaure Lösung von essigsaurem
Kui^feroxyd leitet.

Bei der Einwirkung gelöster schwefliger Säure auf schweflig-
saures Kupferoxydulnatron bildet sich das zweite Salz, das Isosulfit,
in Form ziegelrother Prismen von 4,46 spec. Gew. (Beihl. Ann,
Phys. Chem. 6, 772.) . C. J.

Aiitiseptiselie Eigenschaften der Kohlensäure. — Pro-
fessor Kolbe theilt mit, dass zahllose, vielfach abgeänderte Versuche,
das Fleisch mit Salicylsäure zu conserviren, keine befiiedigenden
Resultate ergeben haben. Das mit Salicylsäure imprägnirte Fleisch
bleibt zwar vor Fäulniss geschützt, nimmt aber schon nach melu-eren
Tagen einen unangenelimen Geschmack an und verbreitet beim Bra-
ten oder Kochen einen ebenso unangenehmen Geruch.

Dagegen fand Kolbe, dass die Kohlensäure ein vorzüg-
liches Mittel ist, Ochsenfleisch vor Fäulniss zu bewah-
ren und ihm mehrere Wochen lang den Wohlgeschmack
zu erhalten.

Das Ochsenfleisch wurde hierbei in einer Kolilensäureatmosphäre
aufgehängt bewahrt. Bemerkenswerth ist, dass Hammelfleisch sich

150 Triincthylcii. — riatinliaseii d. carbaiiün- ii. kolilciisaureii Ainmoiis et(;.

anders verhält, schon nach achttägiger Autbewahrung in CO^ fau-
lig riecht; auch Kalbfleisch wird von CO^ bei weitem nicht so
lange vor dem Verderben geschützt, wie Ochsenfleisch. fJourn. pract.
Chem. 26, 249. J C. J.

Trimethylen. — Durch die Einwirkung von Natrium auf
Trimethylenbromür war ein isomeres Propylen zu erwarten. Die
Eeaction verläuft nach A. Freund sehr leicht und das so erhaltene
Gas ist mit leuchtender Flamme brennbar und besitzt einen, dem
gewöhnlichen Propylen und But^den ähnlichen Geruch. Durch
Bromirung desselben wurde ein Bromür erhalten, welches sich hin-
sichtlich der Zusammensetzung und sonstigen Eigenschaften mit
Trimethylenbromür identisch erwies, welches Verhalten den Beweis
für die Nichtidentität der aus Trimethylenbromür mittelst Natrium
gewonnenen Propylens mit dem gewöhnlichen Projjjden liefert.

Es existü'en also zwei Kohlenwasserstoffe von der empirischen
Formel C^H^. (Journ. pract. Chem. 26, 366. J C. J.

lieber bei der Electrolyse des carbamiiisaureii und
kohlensauren Ammons mit Wechselströmen ujid Platin-
electroden entstehenden Platinbasen berichtet B. Gerde s. Eine
selbstthätige electrische Wippe bewirkte innerlialb eines geschlossenen
Stromkreises, in welchen das Zersetzungsgefäss eingeschaltet war,
einen stetigen "Wechsel der Stromrichtung. Nach 10 — 12 stündiger
Dauer wurde der Versuch geAvöhnlich unterbrochen ; der fein suspen-
dirte Niederschlag setzt sich allmählich zu Boden. Die Flüssigkeit
erscheint dann wieder klar und farblos, die Platinelectroden haben
merklich an Gewicht verloren imd zeigen eine moireeartige Ober-
fläche. Die Lösungen und Niederschläge mehrerer Versuche wurden
vereinigt, filtrirt imd die auf dem Füter bleibenden Niederscliläge
mit kaltem Wasser ausgewaschen. Das Filti-at enthält neben kohlen-
saiu-em, salpetiig- und salpetersaurem Ammon, Harnstoff und einem
fettähnlichen Körper noch ein Platinsalz und giebt mit Salzsäure
und Salpetersäure gi-üne resp. blaue, Platin enthaltende Niederschläge.
Beim Verdampfen scheidet sich zuerst das Platinsalz in Nadeln aus,
konnte aber nicht in zur Analyse hinreichender Menge erhalten
werden.

Der oben erwähnte Niederschlag tritt in verhältnissmässig reich-
licher Menge auf und enthält die Ilauptmenge des den Electroden
verloren gegangenen Platins. Der Niederschlag löste sich in ver-
dünnter Natronlauge und wurde durch Einleiten von Kohlensäure
aus dieser Lösung das Platinsalz gefällt als rein weisses Pulver.
Das Platinsalz hatte die Zusammensetzung:

Elementarzusanimcnsctzung dur Ivcisstiiikc. — Bücheiscliau. 151

Das Chlorid desselben erhält man durch Fällung- des in ver-
dünnter Natronlauge gelösten kohlensauren Salzes mit Salzsäure. Es
tritt in 2 Formen auf, in Nadeln und in kleinen Rhomboedern;
erstere gehen allmählich in letztere über. Es hat die Formel
Pt(NH^)''Cl'* und giebt mit Platinchlorid ein in kleinen gelben
Octaödern kiystallisirendes Doppelsalz von der Zusammensetzung:

CL\H3 ( f NH^NH^Cl , ,

C1NH3 j ^t I ^^ßsj^gsci ' ^^^^ -r -^ '-'•

Das Nitrat, welches aus dem Carbonat dnrch Behandlung mit HNO^
entstellt, büdet kleine farblose Nadeln der Formel Pt(NH3)6(NO*)*.
fJourn. pract. Ch^m. 20, 267. J C. J.

Elemcntarzusammensetzuiig der Reisstärke. — F. Sa-

lomon erldelt als Mittel von elf Verzuckerimgen von Reisstäi-ke
106,95 %. Die analytisch nachweisbare Zuckermenge bleibt also
erheblich hinter der theoretisch berechneten (nach C'H^'^O^) und
bei Kartoffelstärte erzielten Quantität von 111,11%. Es bereclmet
sich für Reisstärke aus diesen Versuchen die Formel C^^H^^O^^
oder ein Multiplum davon.

Diese Formel ergiebt nach der Gleichung:

ClS-i^S2Q16 ^ 4H20 = 3C6H120«'
die Verzuckerug zu 107,15 ^|^f , ist also fast absolut in den Ver-
suchen ermittelt. fJourn. pract. Chem. 26, 324.) C. J.

C. Biicherschau.

The Pharmacopoeia of the United States of America. 1882.

Es ist ein stattlicher splendid ausgestatteter Grossoctavband von beiläufig
500 Seiten , welcher sich als das Product der sechsten decennialen Ee\dsion
der amerikanischen Pharmakopoe uns vorstellt. Ganz anders wie bei ims
kommt dieses Werk in den Vereinigten Staaten zu Staude. Keine Eegieiimg
bekümmert sich um sein Erscheinen, noch um seine Geltung.

Alle zehn Jahre tritt in Washington eine nationale Phamiakopoeconven-
tion spontan zusammen, bestehend aus Delegii^ten aller mecüeinischen und
pharmaceutischen Vereine und Untenichtsanstalten. In ihi' werden die Prin-
cipien diskutirt, nach welchen die Eevision ausgeführt werden soU, imd diese
Ausführung selbst einer ad hoc gewählten Commission überti-agen. So auch
im Jalu- 1880, imd das Resultat der damals besclüossenen und seither voll-
endeten Re-vision ist es, welches heute vorliegt.

Einschneidender als je waren die diesmaügen Aenderungen und gränd-
licher durchgeai'beitet als früher das zm- Verfügung stehende Material. Dass
die Unions - Pharmakopoe in enghscher Sprache geschrieben, bedarf kaum
besonderer Erwähnung, die Latinität hat sich auf die Mitbenicksichtigung
des lateinischen Namens bei den Kapitelüberschriften beschränkt.

152 Bücliersoliau.

Die früher bestandene Ti'eiinung in die zwei Haupttheile „ Materia Mc-
dica" und „ Preparations " ist verschwunden, um einer einheitlichen alpha-
betischen Anordnung des Gesanimtstoffes Platz zu machen, welcher letztere
im ; chi'offen Gegensatze zur deutschen Pharmakopoe ein sehr umfangreicher
geblieben ist. da den ausgeschiedenen Mitteln etwa gleich viele neu auf-
genommene gegenüber stehen. Jeder Abschnitt ist vollkommen selbstständig
und von jeder ßückverweisung auf frühere Umgang genommen. Ausser den
englischen und lateinischen Kamen haben in den Ueberschriften nur noch
sehr wenige SjTionyme Aufnahme gefunden.

Am Schlüsse eines Abschnitts sind jeweils alle diejenigen Präj)arate
genannt, zu welchen der besprochene Gegenstand Verwendimg findet. Die
Eohdroguen sind mit einer kurzen aber klaren Beschreibung ihrer für das
unbewaffnete Auge, sowie mittelst einer zehnmal vergrösseraden Lupe sicht-
l>aren Merkmale versehen; da wo diese zur Unterscheidung nicht ausreichen,
^\ird auf physikalische und chemische Eigenschaften weiter gegriffen. Bei
den botanischen Namen der Stammpflanzen ist stets der Autor beigefügt.
Pur sämmtliche aufgenommene Chemikalien von fester Zusammensetzung ist
neben dem Atom- oder Molekulargewicht diese in rationeller Formel nach
alter- und neuer Schreibweise angegeben und dabei die der neuen Nomen-
klatur entsprechende dm-ch den Druck hervorgehoben. Für diejenigen che-
mischen Präparate, welche je nach der Bereitungsweise verschieden ausfallen,
ist eine bestimmte Darstellungsmethode beschrieben, für alle übrigen eine
zui- Constatii-ung der Identität und Reinheit ausreichende Charakteristik bei-
gefügt. Besondere Angaben, in welcher Weise die Gehaltsbestimmung der
Chinaiinden und des Opiunis vorgenommen werden soll, fehlen nicht.

Einen gewaltigen Schiitt nach vorwärts bedeutet die Ersetzung der seit-
her üblichen bestimmten Gewichts- und Maassangaben dui-ch Verhältniss-
zahlen und in noch höherem Grad die Abschaffimg des Fluidmaasses im
Allgemeinen. Für die Vorschriften zu den Fluidextracten wurde zwar das
seitherige Fluidmaass gleichfalls aufgegeben, dafür aber eine andere Volum-
einheit, nämlich das Cubikcentimeter, eingeführt und als die dazu passende
Gewichtseinheit das Gramm adoptirt, welches auch bei einer Reibe anderer
Vorschriften neben dem seither üblichen Gewichte figurirt. Es unterliegt
gar keinem Zweifel, dass damit für die spätere allgemeine Einführung des
metrischen Systemes vorgearbeitet und ein günstiger Boden geschaffen wird.
Zimächst aber düi-ften sich die A^erhältnisse in dieser Richtung nicht allzu
rosig gestalten.

Man darf nämlich nicht vergessen, dass die Pharmakopoe der Vereinig-
ten Staaten durchaus nicht die Bedeutung, Geltung und bindende Kraft eines
Gesetzbuches besitzt, sondern die Bei-ücksichtigung ihres Inhalts durch Arzt
und Apotheker lediglich facultativ ist. In Wii-klichkeit wird jetzt auf Jahre
hinaus in den Apotheken der Union gearbeitet werden nach Ti'oygewicht,
nach Avoirdupoisgewicht . nach Grammgewicht , nach Fluiduuzen und nach
Cubikcentimetem. Ein chaotischer Zustand wird die Folge sein, aber er
muss durchgekämpft und überwunden werden, denn aus ihm wird, wie Phö-
nix aus der Asche, das metrische Maass- und Gewichtssystem siegi'eich
henorgehen. Auch in Deutschland ist dasselbe zuerst von der exacten Wis-
senschaft , dann von den Apotheken eingeführt worden , um bald darauf all-
gemeine und ausschliessliche Geltung auch im bürgerliclien Verkehr zu
erlangen. Drüben scheint sicli ganz derselbe Process und zwar in seinen
ersten Stadien ohne jede Staatsintervention zu vollziehen. Umrechnungs-
tabellen im Umfang unserer grossen Zinsberechnungstabellen werden in
Masse gekauft und vielfach benutzt werden. Die Pharmakopoe selbst hat
deren acht in einem Anhange aufgenommen, von denen je zwei die Längen-
maasse und Hohlmaasse, die vier übrigen die Gewichtssysteme imd ihre
gegenseitigen Beziehungen betreffen. Ueberhaupt ist die Unions - Pharmakopoe
.abgesehen von der principiell weggebliebenen Maximaldosentabelle ungemein

Büchei-schau. 153

reich an beigegebenen Tabellen, welche man anderwärts in allen möglichen
Lehrbüchern, Commentaren und Fachkalendern sich zusammensuchen muss.
Da ist eine AtomgeA\-ichtstafel. eine vergleichende Thermometertabelle , eine
Tabelle zum Ablesen des Procentgehaltes von Alkohol nach dem specifischen
Gewicht, ferner eben solche für Essigsäure, Bromwasseretoffsäure, Salzsäure,
Salpetersäuie. Schwefelsäure, Phosphoi-säure. Kalilauge. Natronlauge, Salmiak-
geist, eine Löslichkeitstabelle, Saturationstabelle, eine solche, welche für alle
officineUen Alkali -Salze die zu ihrer Bildung erforderlichen Mengen Basis
und Säure angiebt, ferner eine alphabetische Zusammenstellung der neu auf-
genommenen, eine eben solchen der ausgeschiedenen Mittel, zwei Zusammenstel-
lungen der eingetretenen Aenderungen in der englischen und lateinischen
Nomenklatur, eine solche derjenigen Präparate, deren Stärke eine andere
geworden ist. Dessen ungeaclitet floriren auch dort Phai"makopoekommen-
tare; zwei solche sind für die neue Pharmakopoe schon erschienen, der eine
nur für den Arzt, der andere auch, und zwar in erster Linie füi' den Apo-
theker berechnet. ~^'ie in der deutschen, so ist auch von der amerikanischen
Pharmakopoe die Maassanalyse recipixt worden und in ihrem Reagentienver-
zeichniss finden sich sechs volumetiische Lösungen, nämlich Kaliumbichro-
mat, Nati-iumthiosulfat , Jod. Silbernitrat, Oxalsäui'e und Aetznati'on ; eine
km-ze Gebrauchsanweisimg und die Bezeichnung derjenigen Präparate, zu
deren Bestimmung sie gebraucht werden, ist jeweils beigefügt. Hierin wie
überall spricht sich deutlich die Bestimmung der Phai'uiakopoe aus, nicht
nur Uebereinstimmung und Normen zu schaffen, sondern gleichzeitig zur
Belehrung zu dienen und das fachliche Bildungsniveau des ameiikanischen
Apothekers zu heben. Auf Einzelheiten des auch typogi'aphisch biillant aus-
gestatteten Werkes einzugehen, dürfte hier nicht der Ort sein. Jeder College
Avird dasselbe nur mit dem Gefühl der grössten Hochachtung vor dem Wol-
len und Können der Männer aus der Hand legen, welche dasselbe schufen.
Heidelberg, im Januar 188.3. Vulpius.

Witt stein Prof. Dr. Gr. C, Handwörterbuch der Pliarnia-
kognosie des Pflanzenreichs. Erste bis fünfte Lieferimg.
Breslau. Yerlag von Eduard Trewendt 1882—1883. (Zweiter
Theil der ü. Abtlieüimg des unter dem Titel „Encrklopädie
der Naturwissenschaften" im gleichen Verlage erscheinen-
den grossen Werkes von G. Jäger, A. Kenngott. Laden-
burg, von Oppolzer, Schenk, Schlömilch. Wittstein
und von Zech.)

Obwohl Wittstein's Handwörterbuch der Pharmakognosie nach dem Ei'-
scheinen der ersten Liefening schon im Augustheft 1882 dieses Ai'chivs von
Geheeb günstig besprochen worden ist, erscheint eine Wiederholung der Kii-
tik um so gerechtfertigter, als das Werk sehr- rasch fortschi-eitet und sich
auch minder wohlwollende Stimmen vernehmen lassen. Ehe man tadelt, soUte
man aber doch erst das Erscheinen des ganzen Werkes abwarten, was um
so leichter geschehen könnte, als der immer noch thatkräftige Nestor der
deutschen Pharmaceuten — seinem bekannten Principe rascher Ai'beit treu
— in Jahresfrist 5 Liefeningen erscheinen liess , die beiden letzen Lieferun-
gen aber vollendet sind und unter der Presse sich befinden. Wer je ein
Werk Wittstein's benutzt hat. weiss auch, wie praktisch und — ich möchte
sagen — pedantisch genau der Inhalt seiner Werke in den Zusammenstel-
lungen und Eegistem sich spiegelt.

Der Verfasser verspricht im Umschlage der 1. Abtheilung ein Sfaches
Register: eines nach den deutschen Drogennamen, ein zweites nach den offi-

154 Büclicrscliau.

ciiiellen lateinischen Drogeuuamcn (Hichcrlicli auch der Synonyma) ein drit-
tes endlich nach den systematischen lateinischen Namen der Mutterptlanzen.
Wenn Ref. sich den Leserkreis und die Besitzer der „ Encyklopädie der Na-
turwissenschaften" vergegenwärtigt, so denkt derselbe an einen ausgedehnten
unter den (Gebildeten aller Stände, und darum ist die Anordnung nach den
deutschen Namen gerechtfertigt. Da aber, die Pharmakognosie doch vor-
zugsweise den Apotheker, Arzt, Medicinalbeamten imd Droguisten vom Fach
interessirt, hätte auch dem Referenten die Anordnung des AVerks nach den
lateinischen Benennungen wünschenswerther geschienen. Die lateinischen
officinellcn Namen haben gleichsam ein internationales Bürgerrecht. Je-
denfalls ist dies bei den systematischen Namen der Fall. Nur
darf l)ei ihnen nicht wie es die Pharmacopoea Germanica (editio altera) als
eine Neuerung von mehr als zweifelhaftem Werthe thut, der Autorname
weggelassen werden. AVohin diese Neuerung führt, wissen wir ja Alle
aus dem totalen Unwerthe der genauest dui'chgefülu'ten quantitativen Analy-
sen der Asche des Holzes, der Blätter, der Samen z. B. von Pinus Abies
und Pinus picea, wenn der Autorname Linne oder Duroy nicht beigesetzt
ist. Der beste deutsche Patriot muss die latemischen systematischen Namen
über die deutschen setzen, welche ja oft in den verschiedenen Ländern,
Provinzen und Gauen durchaus verschiedenen Pflanzen beigelegt
worden sind. Mit den lateinischen systematischen Arten -Namen (unter
Autornennung) hat gar keine lebende Sprache das Material sich zu messen.
"Wenn auch hierüber jeder Zweifel ausgeschlossen sein dürfte, gestehe ich
gern ein, dass der Herr Verfasser in allem Uebrigen, was an seinem "Werke
getadelt werden wollte, sich mit ruhigem Gewissen sagen kann: „Allen
kann es Niemand recht machen, und wenn ich noch einmal anfangen müsstc,
würde ich mit Ausnahme der Voranstellung der deutschen Namen Alles wie-
der ebenso machen."

Ich wende mich nun zu den einzelnen Vorwürfen, die dem Werke ge-
macht worden sind, um sie zu entkräften.

Die Artikel Dammar, Dattel, Erbse, Erdbeere, Erdnuss, Feuerschwamni,
Gerste etc. sollen zu kurz abgehandelt sein. Diese Artikel gehören aber
mehr- der allgemeinen Waarenkunde, als der Pharmakognosie an; sie duiften
daher in diesem AVerke nur kurz erwähnt werden.

Die geschichtlichen und etymologischen Notizen sollen zu ausführlich
imd doch bei einzelnen Artikeln die ersteren wieder zu knapp sein. Meines
Erachtens hätte es besondere Anerkenmmg von Seite des Recensenten ver-
dient, dass unter allen bisher publicirten AVerkcn in diesem zum ersten
Male das Gebiet der Etymologie betreten ist, nicht bloss hie und da, sondern
bei jedem Artikel, imd zwar in einer AVeise , wie man es von einem so
ge-\viegten Sprachkimdigen erwarten konnte. Dass manche Erklämng gewagt
sein muss, liegt in der Natm- der Sache. Man bringe eine richtigere Erklä-
rung, und der Herr A^erfasser, dafür bürgt sein Forschersiun und sein Stre-
ben nach AVahi-heit, wird dankbar dafür sein.

Die Schilderung der Drogen ist, wie es für ein encyklopädisches Hand-
wörterbuch passt, nicht mit langathmigen, auch nur in Begleitung von kost-
spieligen Abbildungen verständlichen , mikroskopischen Beschreibungen der
anatomischen Sti-uktur überbürdet, sondeni nur- da berücksichtigt, wo die
Diagnose einer solchen Stütze bedurfte.

AVas die obsolet gewordenen Artikel betrifft, so hat der Autor oft und
entschieden hervorgehoben, dass eine bessere Beachtung vieler noth thuo.
Fängt doch, um nur Eines zu erwähnen, die früher gebräuchliche, seither
ganz vernachlässigte ConvaUaiia majalis L. (Maiblume) erst in jüngster Zeit
wieder an, von der Aufmerksamkeit der Aerzte gewürdigt zu werden.

Ein nicht hoch genug zu schätzender A^orzug des AVerkes ist, dass das-
selbe (mit Ausnahme des Artikels „Chinarinden", welchen man der bewähr-
ten Feder des Herrn Prof. Dr. A, Garcke in Berlin verdankt,) aus Einem

Bücherschau. 1 55

Ousso liorvorgogangcn ist, indem alle übrigen Artikel von ilerrn J'rof. Dr.
Wittstein bearbeitet sind, wodiircli an gleichmässiger liehandlnngsweise kaum
etwas zu wünschen übrig bleibt. So kurz Cortex C'hinae in der editio altera
der Pharmaeopoea Germanica weggekommen ist, so wenig wii'd man behaup-
ten wollen, dass die 24 enggedruckto Grossoktavseiten einnehmende Garcke'-
sche Abhandlung über die Chinarinden in diesem "Werke nicht gcrechtfei-tigi
wäre. Behaupten diese Rinden doch auch als Medikamente den ersten Platz
in der Heilkimde. Wenn wir den zweitniichsten l^ang dem Opium einzu-
räumen nicht zögern , so steht dajuit im vollen Einklang der Umfang des
Artikels Opium -Mohn, welcher 16 Reiten umfasst und in dieser Ausdehnung,
wie es auch ganz selbstverständlich ist, von anderen Artikeln bei weitem
nicht erreicht wird. Er zerfällt in 3 Abschnitte: Erucht, Same und Milch-
saft (0])ium), auf welches letztere gi'osse Sorgfalt verwendet ist, so dass man
die Abhandlung darüber als eine meisterhafte bezeichnen muss. Andere
grössere, ebenso umsichtig bearbeitete Artikel sind z. B. Brechwurzel, Eisen-
hut, Fingerhut, bei dem Schmiedeberg's chemische und toxikologische For-
schungen Anführung verdient hätten, Galläpfel, Gummi, Gutta Percha, Kaffee-
baum, Kakao, Kautschuk, Kopaivabalsam , Kopal, Lackharz, Mannaesche,
Mutterkorn, Myrobalanen, Nelkenbaum, Orange, Perubalsam, Ratanhia, Rha-
barber, Sago etc.

Jeder Artikel bildet ein geschlossenes Ganzes, so dass Alles, was von
einer Pflanze zu berücksichtigen ist, sich in einem einzigen Artikel findet.
Wurzel, Kraut und Frucht des Fenchels z. B. liegen nicht in drei Artikeln
auseinander, sondern finden sich in einem Artikel unter Fenchel.

Jeder Artikel enthält A, in der Ueberschrift:

1) den deutschen Hauptnamen und dessen Synonyme,

2) den officinellen Namen nebst Synonymen,

B) den systematischen Namen nebst Synonymen,

4) die Stellung im natüi'lichen und Sexualsystem.
Als natürliches System ist das Karsten'sche zur Richtschnur genom-
men. — B im Texte: 1) die Lebensdauer der Pflanze, ob ein-, zwei-, mehr-
jährig, Strauch- oder baumartig; 2) die botanische Besclireibung, wenigstens
soweit, um sich davon ein äusseres klares Bild zu machen; 3) Vorkommen
und Vaterland; 4) Beschreibmig der gebräuchlichen Theile; 5) die wesent-
lichen Bestandtheile, wobei auch jedesmal hervorgehoben, welches der Haupt-
bestandtheil ; ferner ob die Droge vollständig oder unvollständig oder noch
gar nicht chemisch untersucht, während das specielle Chemische der Bestand-
theile in das Gebiet der Chemie verwiesen ist ; 6) Verwechselungen und
Verfälschimgen ; 7) Anwendung; 8) Geschichtliches und Etymologisches.

Der Leser hat bald die Ueberzeugung gewonnen, dass der Autor der
gesammten Literatur bis in die neueste Zeit gefolgt ist.

Nachdem die eigenthümlicheu und grossen Vorzüge des Werkes betont
worden sind, erübrigt noch, der soliden äusseren Ausstattung und des kor-
rekten Druckes lobend zu gedenken.

Nördlingeu, 31. Januar 1 883. Frickhinger.

Das Weltall und seine Entwickelung. Darlegung der neuesten
Ergebnisse der kosmologischen Forschung von E. F. Theodor
Mol den haue r. Des zweiten Bandes zehnte Lieferung (Schluss).
Köln 1882. Verlag von E. H. Mayer.

Mit der vorliegenden Lieferung (des ganzen Werkeß 18. Lieferung, ä 80 Pf.)
hat das früher schon besprochene Werk seinen Abschluss gefunden; der Li-
halt derselben behandelt: „Perspektiven:" Die Zukunft der Erde im Lichte
ihrer Constitution und ihrer Beziehungen zur Sonne. Annäherung an die

löü 1>üi;liofscliau.

Soniin uinl Vorlangsamuiis' df'i' Kotation. Erhält die Erde noch einen zwei-
ten MondV Die Wiedervereinij^ung der Planeten mit der iSonne. Der Kreis-
lauf des Kosmos.
Dresden. G. Hofmann.

Hand verkauf- Taxe für AiJO theker. Festgestellt vom Verein
der Apotheker zu Berlin. Berlin 1883. R. Gärtner's Yerlags-
buchhandlung. Preis i^ Mark.

Thatsächlich ist die Berliner Handvorkauftax(; nur das Schema zu einer
solchen , es ist dasselbe aber sehr zweckmässig zusammengestellt, wovon doi-
beste Beweis ist, dass es bereits in sechster Auflage erscheint. Auf Wunsch
werden durch Vermittlung der Verlagshandlung die vom Verein der Apothe-
ker Berlins festgestellten fiü- Berlin gültigen Preise der aufgenonunenen
Arzneimittel, Drogen, Mineralwässer, Gefässe u. s. w. eingetragen und kostet
ein solcher Gestalt vervollständigtes Exemplar der Taxe 3 Mark .50 Pf. —
Eür die Taxe wurde bereits die Nomeiiclatur der Pharmac. Gernian. ed. II.
acceptirt.

Dresden. G. Hof mann.

Encyklopädie der Naturwissenschaften, lierausgegeben voji
Prof. Dr. G. Jäger etc. Zweite Abtheilung, S.Lieferung enthält:
Handwörterbuch der Chemie. Erste Lieferung. Breslau,
Eduard Trewendt, 1882. 128 S. in gr. 8.

Inhalt: Titel. Vorwort. Artikel „Absorption" — „Affinität."
(S. 1 — 128.)

Vorliegendes von Prof. Dr. Ladenburg unter Mitwirkiuig zahlreicher
Chemiker herausgegebenes Handwörterbuch der Chemie soll, nach des
Verf. Plan, kein Lexikon im gewöhnlichen Sinne des Worts, sondern ein
brauchbares Nachschlagebuch für den Chemiker werden , welches aus einer
verhältnissmässig kleineren Zahl grösserer Artikel bestehen soll, die alpha-
betisch geordnet und durch Holzschnitte erläutert sind. Es wird beabsich-
tigt, eine möglichst kurze aber annähernd vollständige Mittheiluug des That-
sächlichen aus dem Gebiete der reinen Chemie zu geben. Ausserdem sind
die theoretische und physikalische Chemie eingehend behandelt,
während von der physiologischen und technischen Chemie nur die
wichtigsten Kapitel zugelassen werden können.

Die Ai-tikcl der anorganischen Chemie tragen die Namen der Ele-
mente, welche sie nebst ihren Verbindungen behandeln. Was die letzteren
betrifft, so sind diejenip;en Körper, welche gleichzeitig Metalloide und Me-
taUo enthalten, bei (len Jictallen besprochen, diejenigen Substanzen, welche
aus mehreren Metallen resp. mehreren Metalloiden bestehen, bei demjenigen
Metall resp. Metalloid untergebracht, welches im Alphabot und in diesem
Werke s]-)äter behandelt wird. Ausnahmen machen hiervon nur Sauerstoff -
und Wasserstoffverbindiuigen, welche bei dem sonst noch vorkommenden
Element besprochen worden, während die nur aus Sauerstoff und Wasser-
stoff bestehenden Vorbindungen bei dem letzteren behandelt sind.

Die KohlenstottVerbindungeii bilden den Inhalt dei- Artikel der organi-
schen Chemie, doch sind Kohlensäui'e , Thiokohlensäiu-e , Amidokohlensäui'e
bei Kohlenstoff besprochen.

Die Artikel über organische Vcrbindimgen zerfallen hauptsächlich in
3 Kategorien:

Bücherschau, 157

1) in solche, welche die wichtigsten Kohlenwasserstoffe und deren Ali-
könimlingo behandeln, wie Metliylverbindungen, Aethyl Verbindungen etc.,
Aothyii'n und Derivate etc., Benzol, Xaphtalin. Anthracen, Diphenylver-
bindungt-n etc.

2) in solche, welche einzelne besonders wiclitige Verbindungen und deren
Derivate entlialten, wie Ameisensäure, Anilin, Essigsäure, Glycerin, Harn-
säure etc.

3) in solche, welche die allgemeinen Eigenschaften ganzer Körpcrgrujjpen
sowie diejenigen Glieder derselben behandeln , welche nicht untoi- 1 und
2 besprochen werden, z. B. Aldeliyde, Alkoliole, Alkaloide, Alkoliolsäuren,
Azoverbindungon, Chinono etc.

Bezüglich der Vertheilung der Köi'per in diese Ai-tikcl hat Verf. folgende
Regeln als im Allgemeinen maassgebend aufgestellt:

1) Verbindungen, welche aus organischen uud anorganischen Gruppen
bestehend angesehen werden können, werden bei den beti-effeuden organischen
Körpern behandelt. Z. B. die Salze organischer Säm-en bei diesen, die metaU-
organischen Radikale bei den Kolüenwasserstoffen u. s. w.

2) Verbindimgen , welche gleichzeitig Eett- und aromatische Gruppen
enthalten, werden bei den letzteren besprochen, so Hippursäure bei Benzoe-
säure, Zimmtsäm-eäthylester bei Zimmtsäure, Essigsäui'e - Phenylester bei Phe-
nol, Pheuylharnstoff bei Anilin u. s. w.

3) Verbindungen, welche aus mehreren Radikalen der Fett-, resp. der
aromatischen Gruppe bestehen, sind bei derjenigen Verbindung beselmebeu,
welche zu einer höheren Ordnung gerechnet wird. Es sind dazu folgende
Ordnungen eingefühi-t :

1) Alkohole, 2) Säuren, 3) Kolüeuwasserstoffe , 4) Amine, 5) Aldehyde.
6) Ketone, 7) Azoverbiudmigen, 8) Diazoverbindungen, 9j Alkaloide, 10) Koh-
lenhydrate.

4) Verbindimgen , w^elche aus mehi-eren Körpern derselben Ordnung ent-
stehen, sind bei der Verbindung behandelt, welche eine höhere Atomicität
besitzt, und wenn diese gleich ist, bei der, welche im Alphabet später
steht.

Die analj-tische Chemie ist soweit als thunlich in dem Ai-tikel Analyse
besprochen. Einzelnes findet sich auch bei betreffenden Elementen. Die
theoretische, physikalische, physiologische und technische Chemie soUen in
möglichst wenigen, grösseren Artikeln besprochen werden.

In vorliegender erster Lieferung sind nun folgende Artikel mehr oder
weniger ausfiihrlich behandelt worden : Absorption, von Prof. Dr. E. Wie-
demann; Acetessigester , von Dr. Rügheimer; Acetylene, von
Prof. Dr. V. von Richter; Aepfelsäure, von Dr. Rügheimer; Aero-
bien und Anaerobien, von Prof. Dr. E. Drechsel; Aether und Ester,
von Prof. Dr. V. von Richter; Aethylbenzol von Prof. Dr. 0. Jacob-
sen; Aethylen und Derivate, von Dr. Emmerling; Ae thylverbiu-
dungen, von Dr. Emmerling; Affinität (wird in der nächsten Liefe-
rung zu Ende geführt.)

Die grosse Zahl namhafter Mitarbeiter büi'gt dafüi', dass auch diese
Abtheilung der Encyklopädie ihren Herausgebern zur Ehi'e gereichen wird.

Die zweite Abtheilung, 4. Lieferung, enthält: Handwörterbuch
der Pharmakognosie des Pflanzenreichs. Zweite Lie-
ferung. Breslau, Eduard Trewendt, 1882. 144 S. in gi\ 8.

Vorliegende Lieferimg reicht von „Cliinawiu'zel " bis „Gundelrebe." Auch
dieses Heft zeichnet sich durch gi'osse Griindliclikeit und Vielseitigkeit sei-
nes luhaltes aus. dem Pharmacognosten , Botaniker, Chemiker, Mediciner,

158 Bücliei'Rcliiiu.

Etj'inologen und Historiker eine Fülle des Interessanten bietend. Für den
Pharm aceviten dürften wohl die Artikel Zimmt, Eisenhut, Enzian,
Paulbaum, Fingerhut, Galläpfel, Granatbaiim, Guajakbaum,
Gummi, durch ihre erschöpfende Behandlung von besonderem Werthe sein.

Die 5. Lieferung, enthält: Handwörterbuch der Mineralogie,
Geologie und Paläontologie. Zweite Lieferung. Breslau,
Eduard Trewendt 1882. 144 S. in gr. 8.

Inhalt: Chemische Processe in der Geologie (Schluss).
Cohäsion oder Cohäsions-Eigenschaften der Minerale.
Die Continente. Crustaceen. Die Deltabildungen. De-
vonisches System. Dimorphismus. Echinodermen. Edel-
steine. Der Erdball als Ganzes und seine Beschaf-
fenheit.

Unter diesen interessanten Abhandlungen sind es besonders zwei , die
lins ganz besonders augezogen haben : „Die Continente'" und „Die Del-
tabildungen", beide aus der Feder des Prof. Dr. von Lasaulx.

Die in ersterer Ai'beit erörterten Beti-achtimgen , welche unter Anderem
äusserst interessante Entdeckungen F. von Eichthofen' s, des berühmten
Erforschers China 's, zur Kenntnis bringen, resümirt Verf. in folgende
kui'ze Sätze:

1) Die nördlichen und südlichen Continentalraassen sind durch eine De-
pressionszone getrennt, deren dynamische Bedeutimg auch durcli die ihr fol-
genden vulkanischen Erscheinungen charakterisirt ist.

2) Die centralen Theile der Continente sind im Allgemeinen schon in den
frühesten geologischen Zeiten vorgebildet gewesen.

3) Die Continente stellen in diesen centralen, ältesten Theilen Mulden mit
gehobenen Eändern dar, die z. Th. noch jetzt abflusslose Becken sind.

4) Der höchste Rand derselben liegt dem breitesten Ocean zugewendet.

5) Ausserhalb der alten centralen Mulden ligen die dem grössten AVech-
sel unterworfenen peripherischen Tlieile. Den eigentlich ccnti'alen Theilen
wohnt im Gegensatze zu jenen eine gewisse Constanz inne. Die Veränderun-
gen der äusseren Glieder erfolgen im Grossen mid Ganzen parallel den alten
Muldenrändem mid sind jedenfalls in ihrem A^'orlaufe dm'ch diese bedingt.

6) Die Veränderungen der continentalen Contm-en werden entweder dui-ch
allgemeine , alle Continente gleichmässig betreffende und abwechselnde Vor-
gänge bewirkt: säculare Erhebung und Senkung; oder sind die Folge localer
zerstörender oder neubildender Wirkungen.

In seiner Abhandliuig über „Deltabildungen" drückt Verf. das Ge-
setz der Deltabildung in allgemeinster Fassung imd Küi'ze so aus:

..Alle Flüsse lagern vor ilu'en Mündungen Sedimente ab, deren Gestal-
tung, Anordnung und Beschaffenheit dm-ch locale Einflüsse sehr verschieden
werden kann. In den ersten Phasen sind alle Ablagerungen dieser Art
latent, d. h. vom Meere oder aufnehmenden Wasser bedeckt. Ob sie aus
der Phase latenten Bestehens in die des eigentlichen, sichtbaren Delta's
übergehen, das hängt in erster Linie davon ab, ob die Küste in auf- oder
abwärts gerichteter Bewegung begriffen ist. Einsinkende Küsten oder auf-
steigendes Meeresniveau gestatten nur die Bildung latenter Alluvionen; au
Stelle sichtbarer Delta's erscheinen liier die trichterförmig erweiterten Fluss-
mündungen oder Aestuarien, daher mit Recht auch als negative Delta's
bezeichnet. Sichtbare oder positive Delta's sind nur an aufsteigenden Küsten
d. h. mit sinkendem Moeresniveau möglich."

Bücherschau. 151»

Zweite Abtheilung-. 6. Lieferung enthält: Handwörterbuch
der Chemie. Zweite Lieferung, Breslau, Eduard Trewendt,
1882. 144 S. in gr. 8.

Nachdem der Artikel „Affinität" zu Ende geführt worden, verbreitet
sich vorliegende 2. Lief, über „Aggregat zustandsänderungen", „Alde-
hyde", „Aldehydine", „Alkalien" „ Alkalimetrie" und den ersten
Theil des umfangreichen Artikels „Alkaloide. " Letztere Arbeit, von
Jacobseu in Rostock verfasst, wollen wir, bei ihrer hohen Bedeutung füi'
die Pharmacift, wenigstens ihi-em Hauptinhalte nach skizziron. Unter „Al-
kaloidon " will Verf. nur diejenigen Pflanzenbasen hier besprechen, welche
entweder ausschliesslich, oder doch zuerst aus Pflanzen gewonnen worden
sind. Geschichte, Vorkommen, Darstellung, Eigenschaften, Zusammensetzung,
Constitution und chemisches Vorhalten werden in kurzen Umrissen behan-
delt, eine ausführlichere Besprechung wird dem gerichtlich chemischen Nach-
weis gewidmet. Es werden alsdann die einzelnen Alkaloide, nach den sie
liefernden Pflanzenfamilien geordnet, beschrieben, nach ihrem Vorkommen,
ihrer Zusammensetzung, ihrer Darstellung, ihi'en Eigenschaften, Reactionen
und ihren wichtigsten Verbindungen, und zwar folgende: Aus der Familie
der Pilze: Muscarin, Ergotin und Ecbolin, Ergotinin; aus den
Lycopodiaceen: Lycopodin; aus den Colchicaceen: Colchicin,
Veratrin, Cevadillin, Sabadillin, Sabatriu, Jervin, Veratroi-
din, Veratralbin, Rubijervin, Pseudojervin ; aus den Coniferen:
Taxin; aus den Piperaceen: Piperin, Piperidin, Chavicin; aus den
Urticaceen: Lupulin, Cannabinin; aus den Euphorbiaceen: Bu-
xin, Parabuxin, Ricinin; aus den Chenopodiaceen: Chenopo-
din, Betain; aus den Laurineen: Nectandrin; aus den Monimia-
ceen: Atherospermin, Boldin; aus den Compositen: Anthemin(?),
Eupatorin (?), Baccarin (?); aus den Lobeliaceen: Lobelin; aus
den Rubiaceen: China-Alkaloide, und zwar Chinin, Cinchonin,
Conchinin (Chinidin).

Zweite Abtheilung, 7. Lieferung, enthält: Handwörterbuch
der Pharmakognosie des Pflanzenreichs. Dritte Lieferung.
Breslau, Eduard Trewendt, 1882. 144 S. in gr. 8.

Vorliegende Lieferung reicht vom Artikel „ Gurgunbalsam " bis „Korn-
blume " und bringt des Interessanten und Lehrreichen viel , wovon wir bei-
spielsweise hervorheben die Artikel: Gutta Percha, Jaboraudi, Kaf-
feebaum, Kakao, Kampher, Kautschuk, Kino, Kolumbowur zel,
Kopaivabalsam u. s. w. Neu war uns, was Verf. bezüglich der „Hunds-
petersilie", Aethusa Cynapium L., sagt: „Die früher allgemein ver-
breitete Meinung, dass diese Pflanze giftige Eigenschaften besitze, hat in
jüngster Zeit Harlay widerlegt."

Die Redaction des Handwörterbuchs der Zoologie, Anthropologie und Eth-
nologie, welches mit dem bereits vollständig erschienenen Handbuch der Ma-
thematik und dem rasch seiner Vollendung entgegengehenden Handbuch der
Botanik, die erste Abtheiluug der Encyklopädie der Natiu-wissenschaften bil-
det, ist übrigens kürzlich in andere Hände übergegangen, nachdem der bis-
herige Herausgeber, Prof. Dr. Gustav Jag er,, wegen Ueberhäufung mit
Berufsarbeiten zurückgetreten war. An seine Stelle ist, wie die Verlags-
buchhandlung mittheilt, Dr. Reichenow in Berlin gewonnen worden.
Auch dieser Theil des grossen Werkes wird nun voraussichtlieh schneller
zum Abschluss gebracht werden.

160 Bücherschau.

Die Erste Abtlieilung, IM). Lieferung, enthält: Handbuch der Bo-
tanik. Elfte Lieferung. Breslau, Eduard Trewendt, 1882, 150 S.
in gr. 8.

Inhalt der 30. Lieferung: Fortsetzung des Handbuchs der Bota-
nik: „Die physiologisclien Leistungen der Pflanzengewebe " von
Dr. G. Haberlandt. (Seite 557 — G94.) Holzsclmitt-Register"
(S. 695 — 696.) „Namen- und Sach - Register „ (S. 697 u. fl".)
„ Inhaltsverzeichniss."

In dieser mit Sorgfalt und <!iüudlichkeit ausgeführten und durch vor-
zügliche Abbildungen erlüuti'rteu Abhandlung verbreitet sich Verf., nach
vorausgeschickter Einleitung, über das Hau tsy stein, das mechani-
sche System und das Ernährungssyste m. Eine Fülle von scharfsinni-
gen Beobachtungen des Verf., unter gewissenhafter Benutzung der neuesten
Eesultate anderer Forscher.

Mit vorliegender Lieferung ist nun auch der zweite Band des „ITandViuchs
der Botanik" zum Abschluss gebracht. Indem wir das Ganze nochmals
überblicken, können wir nicht umhin, ein fachmännisches Urtheil aus-
zugsweise hier wieder zu geben, welches Prof. .Tu 1. Wiesner in Wien über
dieses botanische Handbuch gefällt hat.

„Nach reiflicher Erwägung muss man wohl dem Herausgeber

zustimmen, dass er von dem gewöhnlichen Plane eines Handbuches abge-
gangen ist. Denn bei der grossen Zahl der Mitarbeiter würde ein strenges
Einhalten des Planes, namentlich aber ein genaues Ineiiiandergi-eifen der
Theile doch nicht möglich gewesen sein. Durch die zwanglose Anord-
nung des Stoffes ergeben sich aber zwei grosse Vorthoile: die Eigen-
art des Autors kann in jeder Abhandlung zum vollen Ausdruck ge-
langen imd die Herausgabe des ganzen Werkes wird unter solchen Umstän-
den nur gefördert, was bei einem derartigen Unternehmen nicht hoch
genug angeschlagen werden kann."

.... „Fast jeder Theil des Werkes enthält Neues: neue Beobachtxmgen
und auch neue Auffassungen, so dass dieses Buch für den Fachmann
unentbehrlich sein wird.

Die Form, in welche die einzelnen Essays gebracht werden , ist durch-
wegs ansprechend, für jeden naturwissenschaftlich Gebildeten vollkommcu
verständlich , einzelne Abhandlmigeu, z. B. Drude's „Morphologie der
Phanerogameu" geradezu meisterhaft dui'chgeführt, und die Abwechse-
lung, welche die verscliiedene Schreibweise der Autoreu mit sich bnngt,

wirkt bei der Lektüre nur wohlthuend. "

A Geheeb.

Hallo a. S., IJucliilruclioroi des WaweiUmuaes.

Physikalische Versuche ohne Ap-
pai'ate

E e g n a r d , Nichtelectiische Glüh-
lampe

Hertz, Hygrometer ....

P. Laur. Eeduction gewisser
Mineralien durch "Wasserstoff
und auf nassem Wege . . .

P. Bert, Eeichthum an Hämo-
globin im Blute der an hoch-
gelegenen Orten lebenden Thiere

Th. Schlösing, Absorption
flüchtiger Körper mit Hülfe
der "Wärme

Schlagdenhauff en. Vorkom-
men von Ptomainen bei niede-
ren Thierarten

G. Seguin, Verwendung eines
schwach alkalischen AVassers
als Auflösungsmittel bei dem

Seite

143

143
143

14c

144
145

145

146

Seit©
Eingeben von Jod- und Brom-
kalium 147

J. Corne, Unterphosphorsäure 148

Vulpian, Erforschung der "Wir-
kung, die Kalimnpermanganat
auf Gifte , Ansteckungsstoffe
und zymotische Krankheiten
auszuüben vermag .... 148

Etard, Isomerie von Cupro-
sulfit' 149

K 1 b e , Antiseptische Eigenschaf-
ten der Kolilensäure . . . 149

A. Freund, Trimethylen . . 150

B. Gerde s, Bei Electrolyse des
carbaminsauren u. kohlensaui-en
Ammons mit "Wechselströmen
und Platinelectrodeu entste-
hende Platinbasen .... 150

F. Salomon, Elementarzusam-
mensetzung der Eeisstärke . 151

0. Bücherschau.

The Pharmacopoeia of the Uni-
ted States of America. 18S2. . 151

Witt stein, Prof. Dr. G.CHand-
wörterbuch der Pharmakogno-
sie des Pflanzenreichs. Erste
bis fünfte Lieferung. Zweiter
Theil der II. Abtheilung des
unter dem Titel „Encyklopädie
der Xaturwissenschaften " im
gleichen Verlage erscheinenden
grossen "^""erkes v. G. J ä g e r etc. 153

Das "Weltall und seine Entwicke-
lung von E. F. T h. M o 1 d e n -
hau er 155

Handverkauf-Taxe füi- Apotheker.
Festgestellt vom Verein der
Apotheker zu Berlin . . . 156

Encyklopädie der Naturwissen-
schaften, herausgegeb. v. Prof.
Dr. G.Jäger etc. Zweite Ab-
theilung, 3. Liefemng enthält:
Handwörterbuch der Chemie.
Erste Lieferung 156

Die zweite Abtheilung, 4. Lie-
fenmg. enthält: Handwörter-
buch der Pharmakognosie des
Pflanzenreichs. Zweite Lief. . 157

Die 5. Lieferung, enthält : Hand-
wörterbuch der Mineralogie,
Geologie imd Paläontologie.
Zweite Liefeiimg 158

Zweite Abtheilung, 6. Lieferung
enthält: Handwörterbuch der
Chemie. Zweite Liefeiaing . 159

Zweite Abtheüung, 7. Lieferung,
enthält : Handwörterbuch der
Pharmakognosie des Pflanzen-
reichs. Dritte Lieferung . . 159

Die -Erste Abtheüung, 30. Lief.:
enthält: Handbuch der Bota-
nik. Elfte Liefer. Inhalt der
30. Lief. : Fortsetzung des Hand-
buchs der Botanik: ..Die phy-
siologischen Leistungen der
Pflanzengewebe " von Dr. G.
Haberlandt etc 160

■<§)

Von dieser Zeitschrift erscheint monatlich ein Heft von
5 Bogen. Zwölf Hefte bilden einen Band. Ladenpreis für
den Jahrgang 18 Reichsmark.

'D-

Empfaiigsaiizeige.

Berichte der deutsch, ehem. Gesellschaft 1, 2.
Eepertor. für analytische Chemie 2, 3.
Chemikerzeitung 7 — 14.
Pharmaceut. Centralanzeiger 4 — 7.

Centralhalle 4 — 7.
Industriehlätter von Jacobsen 4 — 7.
Apothekerzeitung 2 — 6.
Centralblatt f. Agriculturchemie 1.
Zeitschrift für physiolog. Chemie 1. 2.
Pharmaceut. Zeitschrift für Russland 2 — 5.
Zeitschrift des AUg. Oestr. Apothekerver. 3 — 5.
L'Union pharmaceutique 10 — 12. 1, 2.
Annal. de Chimie et Physic. Dec, Jan.
Journal de Pharmacie et de Cliimie 2.
Bulletin de la societe chimique 2, 3.
Eepert. de Pharmacie par Lebaigue 2.
Journ. de Pharmacie d'Anvers 1.
The pharmaceut. Joiu-n. and Transact. 657 — 61.

- Chimist and Druggist 1.
American Journ. of Pharmacie 1.
New Remedies of Materia medica 1.
Deutsch -Amerikan. Apothekerzeitung 21, 22.
L'Orosi 1.

Therapeutic. Gazette 11, 12.
Rivista chimica Medica e Farmaceutica 1.
Pharmaceut. I^ost 5 — 8. ^

Correspond. -Blatt deiitscher Mineralwasserfahl. 1, 2.
The Quinologist 1.

Aerztliches Intellig. -Blatt für Baiem 1—3.
Löhisch's Medicinischa Rundschau 1.
Iris 1882.
Rundscliau 1.

Zeitschrift d. landw. Centralver. d. Prov. Sachsen 1.
Podwissotzki, Lippia ]\Iexicana.
Schmidt, pharmaceut. Chemie U. 3.
Karsten, deutsche Plora 10.
Now-Idea 1.

Pharmaceut. Rundschau. New -York 1, 2.
Journ. de Pliarmacie d"Alsace-LoiTaine 1. 2.
Yoar-Book of Pharmacie 1882.
Nieuw Tijdschrift voor de Pharmacie 1. 2.
Hager's Untersuchungen 5.

pharmaceut. Praxis, Ergänz. Band 12.
Encyclopädie der Naturw. I. 31. II. 10. 11.
Gemeinnützige Wochenschrift 3 — 6.

Jena, den 22. Februar 1883. -^- -^•

-®

Halle a. S. , BuChdruckerei des Vaisenhauses.

® ®

ARCHIV

DER

PHARMACIE.

Zeitsclirift

des

Deutschen Apotheker- Yereins.

10. Jahrgang.

Bd. 221, Hft. 3.
(Dritte Reihe. Bd. 21. Hft. 3.)

Herausgegeben vom Vereins -Vorstande unter Eedaction

von

E. Reichardt.

Mit Beiblatt No. 3,
enthaltend die Bekanntmachungen des Vorstandes.

Im Selbstverlage des Vereins.

In Commission der Buchhandlung des Waisenhauses in Halle a/S,

1883.

@ ®

Nachricht.

-Eis wird gebeten, alle Beiträge für das Archiv an den Eedacteur
<lesselben, Hrn. Professor Dr. E. Reichardt in Jena, alle die Verwaltung
des Archivs und die Mitglieder liste betreffenden Nachrichten au
die „Archiv -Verwaltung" z.Z. Hi-n. Med. Ass. Pusch in Dessau einzusenden.

Inhalt.

A. Originalmittheilungen.

Seite ; Seite

E. Külz, Laserpitin . . . . löl : G. Christel, Nachweisuug und

H. Biedermann, Coffein und : Bestimmung der Pikrinsäure . 190

seine Salze . ...... 175 , q. Henke, Ueber das Colocyn-

Lr. V ulpius, Prüfung des brom- ; ^j^^

sauren Kaliums 186 '

20O

B. Monatsbericht.

H. Fleck. Nachweis von Arse-
nik in Gebrauchsgegenständen 206

D. Siderskv, Trennung von
Strontian und Kalk .... 208

J.Moritz. Bestimmmig des End-
punktes bei Zuckerbestimmuu-
gen nach Fehling in sehr ver-
dünnten Lösungen .... 209

Amt hör. Glyceringehalt des
Bieres '. 209

H. Hager, Prüfung des Chloro-
forms 210

E. Erlenmeyer u. Lipp, Syn-
these des TjTosins und der
Hai'nsäure 210

E. Moritz, Neue Kältemischung 211
E. Borgmann, Spritzflasche für

heisses "Wasser 212

E. Krause, Aluminium -Pahni-

tat 212

E. Walenta, Hederich-Oel . . 212
H. Vogel, Beschleunigung des

Abdampfens von Flüssigkeiten 213
Moser, Crayon-feu .... 213
Hoffmann, Frostbeulen . . . 213
Kruszka, Agaricus albus ge-
gen Nachtsch weisse . . . . 213
Dreschfeld, Jodoform bei Phthi-
sis 214

F. Newcome, Grobe Verfäl-
schung von chinesischem Cam-
pher 214

"W. A. Henry, Wohlschmecken-
der Lebertliran mit Eisen . . 215

E y k m a n u , Spiritus Aetheris
nitrosi als empfindliches Eea-
gens auf Carbolsäui-e . . . 215

L r i n g , Cinchoiiacultur in den
Vereinigten Staaten .... 216

Currie, Chinin gegen profuse
Schweisse 217

C. B. Allair e. Gepulverte Dro-
guen des Handels .... 217

Uncnttlammbare Stoffe ... 218

Bierfälschung 218.

Fausto Sestiui, Sulfocarbo-
nate 219

Vitali, Wein Untersuchung . . 220

Bartoli u. Papasogli, Koh-
lenelectroden 220

Alonzo Eobbins, Phosphor-
pillen 221

W. A. Shenstone, Aloin aus
der Jaflcrabad - Aloü .... 221

H. W. Bacheler, Odika . . . 222

Tichborne, Appai-at zur Be-
stimmung des Ammoniaks in
Trinkwasser 222

Strecker, Constitution des Bru-
cins 223

E. b a ch , Verhalten von Schwe-
felkohlenstoff zu Kaliumper-
manganat 224

E. Nietzki, Chinone und Hy-
drochinone 224

Volumgewicht des Schwefelsäure-
monohydrates 225

ARCHIV DER PHARMACIE.

21. Band, 3. Heft.
A. Originalmittheiluiigeji.

Mittheiluiisen aus dem rniyersitäts- Laboratorium zu

Halle a,S.

Ton Prof. Ernst Schmidt.

in. Ueber das Laserpitin.

Nach Versuchen von Dr. Eichard Külz.

Die nachstehenden Untersuchungen über das Laserpitin, den
Bitterstoff der weissen Enzian wurzel. (Laserpitium latifolium) sind
auf Veranlassung des Referenten untemommen worden, einestheils
um die bisher ziemlich lückenhafte Kenntniss dieses Körpers zu
ergänzen, anderentheüs lun zu ermitteln, ob die in den Wurzeln
gewisser ümbelliferen sich findenden Bitterstoffe, das Peucedanin,
Athamanthin, Ostruthin und Laserpitin, als Verbüidungen , welche
von einander nahstehenden Pflanzen erzeugt werden, auch in chemischer
Beziehung eiae gewisse Verwandtschaft erkennen lassen. Haben
auch die nach letzterer Richtung mit dem Laserpitin angestellten
Versuche vorläufig meist nur zu negativen Resultaten geführt, so
sind doch die nachstehenden Notizen über die Darstellung , die Eigen-
schaften, die Zusammensetzung und die Zersetzungsproducte jenes
Bitterstoffes vielleicht geeignet die bisherigen Kenntnisse desselben
nach verschiedenen Richtungen hin zu ergänzen.

Die einzigen Angaben, welche über das Laserpitin bisher vor-
liegen, rühren von A. Feldmann^ her, welcher diesen Bitterstoff
aus der weissen Enzianwurzel durch Extraction mit Alkohol isolirte
und ilim auf Grund dreier, nicht gerade gut mit einander überein-
stimmender Analvsen die Formel C^^H^^«)' ertheilte. Bezüglich des

1) Annal. d. Ch. 135, 236.
Arch. d. Pharm. XXI. Bds. 3. Hft. 11

162 E. Külz, Laserpitin.

Verhaltens tlieser Yerbindimg gegen Agentien theilt Feldmann mit,
dass Salzsäure und verdünnte Schwefelsäure auf das Laserpitin ohne
Einwirkung sind, dass dagegen Kalihj^drat eine Spaltung desselben
in Angelicasäiure und Laserol im Sinne nachstehender Gleichung
bewirke :

C24H3GO- 4- H^O = 2C5H^^02 + Ci4H220^

Ziu' Isolirung grösserer Mengen von Laserpitin erwies sich der
von Feldmann eingeschlagene "Weg der Darstellung als wenig
geeignet. Wesentlich günstigere Resultate wurden dagegen nach
folgendem Yerfalu-en erhalten: Je 5 Ko. der fein geschnittenen
"Wiu-zeln wiu'den wiederholt in der AVärme mit einer entsprechenden
Menge Petroleumäther extrahirt, die fdtrirten Auszüge durch Destillation
von dem grössten Theile des Lösungsmittels befreit und die zurück-
bleibende, rothbraun gefärbte Flüssigkeit in flachen Gefdssen der frei-
willigen Verdunstung und KiystaUisation überlassen. Nach 12 bis
24 Stunden erstarrte gewölinlich die ganze Masse zu einem KrystaU-
breie, welcher durch Absaugen imd durch Nachwaschen mit kaltem
Petroleumäther leicht von anhaltender, harzhaltiger Mutterlauge befreit
werden konnte. Der schliesslich verbleibende, gelblich - weisse, kry-
stallinische Rückstand Hess sich alsdann diucli wiederholte ümkry-
stallisation aus siedendem Petroleumäther leicht in wohl ausgebildete
Krystalle der reinen Verbindung verwandeln. Die hieran erzielte
Ausbeute betrug etwa 1,5 Proc. von der Menge der angewendeten
Wurzeln.

Eigenschaften und Zusammensetzung. Die Angaben,
welche Feldmann über die Eigenschaften des Laserpitins macht,
haben sich im Allgemeinen als voUkommen richtig herausgestellt, nicht
dagegen die Daten, welche jener Chemiker über die Zusammen-
setzung dieses Bitterstoffes mittheilt. Das Laserpitin bildet grosse,
farblose, bis zu 1cm. lange und 0,5 cm. breite und dicke, stark
glänzende Krystalle, welche nach einer fi-eundlichen Mittheüung des
Herrn Dr. 0. Lud ecke dem monoklinen Systeme angehören:
Combinationen von oo P mit OP, P oo und oo P oo.

In Wasser, in verdünnten Aetzalkalien und Säuren ist das
Laserpitin unlöslich, dagegen wird es leicht von Chloroform, Aether,
Benzol und Schwefelkohlenstoff gelöst. Alkohol nimmt es bei ge-
wöhnlicher Temperatur in wesentlich geringerer Menge auf als die
erwähnten Lösungsmittel; Petroleumäther vermag sogar nur in der
Kochhitze einigermaassen beträchtliche Mengen davon zu lösen. Letz-

R. Külz, Laserpitin. 163

tere beiden Lösungsmittel eignen sich daher besonders zui' Umkry-
stallisation des Laserpitins. Eisessig, rauchende Salpetersäure und
concentrirte Schwefelsäure lösen den Bitterstoff zwar auf, jedoch
nur unter mehr oder minder tief greifender Zersetzung. Concen-
trirte Schwefelsäure ruft hierbei, wie bereits Feldmann beobachtete,
eine intensive Purpurfärbung hervor. Auch bei längerem Kochen mit
starker Salzsäure oder bei der Behandlung mit alkoholischen Lösun-
gen von Kalihydrat oder Baiythydrat resultiren Flüssigkeiten, welche
mehr oder minder intensivroth gefärbt sind. Das Laserpitin enthält
kein Kiystallwasser; es schmilzt bei 118^ C. (nach Feldmann bei
114** C.) ilit vielen anderen Bitterstoffen theilt es die Eigen-
thümlichkeit schwer verbrennlich zu sein imd in. Folge dessen bei
den Elementaranalysen graphitartige, schwer zu oxydirende Kohle
abzuscheiden. Die Analysen des bei 100° C. getrockneten Laser-
pitins ergaben folgende Zahlen:

A. Verbrennungen im geschlossenen Rohre mit einem Gemische
von Kupferoxyd und chromsaurem Blei:

1) 0,2375 g. Substanz lieferte

2) 0,2728 -

3) 0,2372 -

4) 0,2523 -

5) 0,2560 -

6) 0.2367 -

7) 0,2740 -

8) 0,2779 -

9) 0,2150 -

10) 0,1950 -

11) 0,2228 -

B. Verbrennungen im offnen Rohre im Sauerstoffstrome:

12) 0,2120 g. Substanz Heferte 0,5236 g. CO^ und 0,1693 g. H^O.

0,592 g.

CO 2

und

0,1997 g. RH).

0,6808 -

-

-

0,2160 - -

0,5877 -

-

-

0.1953 - -

0,6216 -

-

-

0,2016 - -

0,6298 -

-

-

0,2151 - -

0,5820 -

-

-

0.1970 - -

0,6748 -

-

-

0,2246 - -

0,6880 -

-

-

0,2196 - -

0,5300 -

-

-

0.1683 - -

0,4770 -

-

-

0,1530 - -

0,5530 -

-

-

0,1790 - -

13) 0,2300 -

-

0,5678 - -

- 0,1780 -

14) 0,2102 -

-

0,5151 - -

- 0,1650 - -

Berechnet für

Gefunden

C15H22 0*

1.

2. 3.

4. 5.

C 67,67

67,98

68,06 67,57

67,10 67.19

H 8,27

9,34

9,02 9,15

9,33 8,88

Iü4 E. Külz, Laserpitin.

6. 7. 8. 9. 10. 11.

C 67,06 67,17 67,52 67,23 67,71 67,68

H 9.25 9,09 8,78 8.69 8.72 8,93

12. 13. 14.

C 67,36 67,33 66,83
H 8,82 8.60 8,72.

Andere Analysen, bei denen eine Spur graphitartiger Kohle
im Yerbrennungsrohre zurückgeblieben war, ergaben im ]\Iittel
66,50 Proc. C. und 8,55 Proc. H. Unter Berücksichtigung des üm-
standes, dass bei den Analysen im geschlossenen Rohre der Wasser-
stoffgehalt gewöhnlich beträchtlich zu hoch gefunden wird und in
Erwägung der Daten, welche bei den Analysen der Derivate des
Laserpitins ermittelt wurden, ergiebt sich als wahrscheinlichste For-
mel dieses Bitterstoffs C^^H^^O^, ein Ausdruck, der durch die Ana-
lyse des essigsauren Salzes, sowie durch die Substitutions - und Zer-
setzungsproducte eine Bestätigung findet. Feldmann fand bei
seinen Ajialysen nur 65,79, 65,95 und 66,34 Proc. C und 8,42
8,30 und 8,44 Proc. H, während die von ihm acceptirte Formel
Q24U36Q7 66,05 Proc. C und 8,26 Proc. H erfordert.

Salze. Ueber salzartige Yerbindungen des Laserpitins liegen
Ijisher keinerlei Angaben vor. Die Versuche, diesen Bitterstoff",
entsprechend dem Ostruthin, mit Salzsäure und Bromwasserstoffsäure
zu verbüiden, führten nur zu negativen Resultaten, dagegen gelang
es sehr leicht eine Verbindung des Laserpitins mit Essigsäure zu
isoliren. Behufs Darstellung derselben genügt es, reines Laserpitin
in der "Wärme in Eisessig zu lösen und die Lösung der Krystallisa-
tion zu überlassen. Je nach der Concentration der Flüssigkeit
scheidet sich das gebildete Acetat in feinen, farblosen, seidenglän-
zenden Nadeln oder in grossen, säulenförmigen KrystaUen aus. Ge-
gen Lösungsmittel verhält es sich dem Laserpitin sehr ähnlich. Die
Beständigkeit der Verbindung ist nur eine sehr geringe ; schon nach
kurzem Liegen an der Luft verlieren die KrystaUe unter Abgabe
von Essigsäure ihi-e Durchsichtigkeit. Die Analyse des Laserpitin-
acetats, herrührend von verschiedenen Darstellungen, lieferte fol-
gende Zahlen:

1) 0,214 g. Substanz ergab 0,4920 g. CO^ und 0,1575 g. IPO.

2) 0,229 - - - 0,5293 - - - 0,1720 -

3) 0,2314 - - - 0,5323 - - - <),171 -

4) 0.21 17 - - - 0,4924 - - - 0,1589 -

]»'. Kiilz, Laspqiitiii. 1G5

Berechnet für

Gefunden

CisH'ä^O« . C2H*0^ 1.

2. :j.

4.

C ti2,56 62,71

62,62 62,75

62,55

H 7,97 8,18

8,34 8.21

8,2:i.

5Et der Formel C^'^R^'^O^ . C^-^O^ stehen auch die dii-ecteu
Essigsäiirebestimmungen , ausgefühit durch Kochen des Laserpitin-
acetats mit ]\Iagnesiamilch und Ermitteln der Menge des in Lösung
gegangenen ilagnesiumaeetats. ziemlich im Einklang.

0,235 g. Substanz lieferten hierbei 0,U447 g. Mg^P^Ü'.

0,252 -

-

0,0471 -

0,725 -

-

0,130 -

Berechnet fiii'

Gefunden

Ci^H--^0*. C-^H*0-^

1.

2.

C^H^O^ 18,40

20.55

20,19

19,32.

Sonderbarer Weise stimmen die vorstehenden, für den Gehalt

an Essigsäure gefundenen Daten, nicht mit den AVerthen überein,
welche bei dem Trocknen des Laserpitinacetats bei 100" als Ge-
wichtsverlust ermittelt wm-den. Letzterer betrug im Mittel 11,40 Proc,
wogegen es, unter der Annahme, dass das Laserpitinacetat bei 100 ** C.
seinen Gesammtgehalt an Essigsäure abgiebt, 18,40 Proc. betragen
musste. Da die Analysen des bei 100** C. bis zur Gewichtsconstanz
getrockneten Laserpitinacetats auch Zahlen lieferten, welche in der
Mitte stehen zwischen den von den Formeln C^^H^^O* imd
(;;i5jji'2Q4_Q2jj4Q2 verlangten, so gewinnt es den Anschein, als
ob ein Theil der Essigsäure, selbst beim Troclmen bei 100 •* C, von
jener Yerbindung zurückgehalten werde.

Acetvllaserpitin. Die Versuche Acetjlgruppen, diurch Ein-
wirkung von Acetylchlorid oder von Essigsäureanhydrid, in das
3Iolecül des Laserpitins einzuführen, waren niu- von negativem Er-
folge begleitet, da in beiden Fällen braune, harzartige, nicht zu
reinigende Massen resultirten. Wesentlich günstiger gestaltete sich
das Resultat bei der gleichzeitigen Einwirkung von Essigsäureanhy-
drid und entwässertem Xatriumacetat. Erhitzt man ein inniges Ge-
misch von gleichen Theilen Laserpitin und Xatiiumacetat ^/^ Stunde
lang am Rückflusskühler mit einem Ueberschusse von Essigsäure-
anhydrid , so resultirt das acets'lirte Product nach dem Auswaschen
mit heissem Wasser zunächst zwar auch p.ur als eine klebrige Masse,
jedoch, erstarrt dieselbe sehr bald zu einem amorphen, festen Kör-

166 R. Külz, Lasorpitin.

per, der durch Aiii'lösen in Eisessig und Stehenlassen der Lösung
über Aetzkalk sich leicht in wohlausgebildete Krystalle überführen
lässt. Das Acetyllaserpitin krystallisirt in kui'zen, dicken, farblosen,
durchsichtigen Nadeln, welche sich nicht in "Wasser, wohl aber in
Eisessig, Alkohol, Aether und Chloroform lösen. Der Schmelzpunkt
des bei 100^ C, getrockneten Productes wurde bei 113" C. gefun-
den; die Analysen desselben lieferten Zahlen, welche mit der For-
mel eines Monoacetyllaserpitins: Ci-'^H2i(C2H30)OS über-
einstimmen. Die Ermittelung des Acetylgehaltes ist nach der
Methode von Schiff, durch Auskochen der Verbindung mit Magne-
siamilch und Bestimmen des gebildeten Magnesiumacetats , zur Aus-
führung gebracht.

1) 0,2234 g. Substanz lieferten 0,5405 g. CO^ und 0,1662 g. H^O.

2) 0,2157 - - - 0,5224 - - - 0,1628 - -

3) 0,274 - - - 0,048 - Mg^F^O'.

4) 0,201 - - - 0,036 -

Berechnet füi- Gefunden

Ci5H-2i(C2H3 0)0* 1. 2. 3. 4.

C 66,23 65,98 66,05 — —

H 7,79 8,26 8,39 — —

C^H^O 13,96 — — 13,58 13,43.

Nitrolaserpitin. Bezüglich des Verhaltens von Laserpitin
gegen Salpetersäure macht Feldmann nur die Angabe, dass dieser
Bitterstoff von rauchender Salpetersäure gelöst werde, und dass Was-
ser aus letzterer Lösung einen weissen Niederschlag abscheide,
lieber die Natiu" dieses weissen Niederschlags ist jedoch nichts
Näheres bekannt. Trägt man Laserpitin in grösserer Menge in rothe,
rauchende Salpetersäm-o ein, so löst es sich darin unter lebhafter
"Wärmeentwickelimg und heftigem Brausen leicht auf. Gleichzeitig
werden grosse Mengen von Kohlensäureanliydrid imd von nitrosen
Gasen entwickelt. Fügt man alsdann zu der auf diese Weise erzielten
Lösung Wasser zu, so findet nur eine sehr geringe Abscheidung eines
flockigen Niederschlags statt. Wesentlich anders gestaltet sich dage-
gen das Resultat, wenn durch sorgfältiges Abkülilen jede Erwärmung
vermieden wird. Unter diesen Bedingungen löst sich das Laserpitin
ohne bemerkenswerthe Gasentwicklung und ohne tiefer greifende
Zersetzung auf. Versetzt man daher die auf letztere Weise erzielte
Lösung mit Wasser, so scheiden sich reichliche Mengen eines weissen,

K. Külz, Lascrpitiii. 167

voluminösen Niedersclüages aus, der nach sorgfältigem Auswaschen
und Trocknen sich in eine weisse, amorphe, geruch- und geschmack-
lose Masse verwandelt. Letztere ist unlöslich in Wasser und in
Petroleumätlior, dagegen wird sie von Alkohol, Aether, Chloroform
und Eisessig gelöst, ohne jedoch aus diesen Lösungsmitteln zu
Icrystallisiren. Der Schmelzpunkt der Masse lässt sich nicht scharf
bestimmen, da sie bei 100^ C. zusammensintert, dann anfängt allmäh-
lich zu schmelzen, und sich bei 115^ C. vollständig verflüssigt.

Die Analysen, welche von Producten verschiedener Darstellung
ausgeführt wurden, lieferten nach dem sorgfältigen Trocknen dersel-
ben über Schwefelsäure und Aetzkalk Zahlen, die unter Berücksich-
tigung der amorphen Beschaffenheit der Verbindung mit der Formel
C ^ 5 H 2 (NO 2) 2 * -f- ■ H ^ ziemlich gut übereinstimmen :

1) 0,205 g. Subst. ergab 0,3567 g. CO^ u. 0,123 g. H^O.

2) 0,231 - - - 0,4044 - - - 0,1355 - -

3) 0,2275 - - - 0,400 - - - 0,1295 - -

4) 0,217 - - - bei 15,50C. u. 758,9mm. Druck 14,8 cc. N.

5) 0,3027 - - - bei 16,5^0. u. 748 mm. Druck 20,2 cc. N.

Berechnet für Gefunden

Ci5H-2o(N02)2 0*-|-H2 1. 2. 3. 4. 5.

C 48,13 47,46 47,75 47,95 —

H 5,88 6,68 6,52 6,33 — —

N 7,49 — — — 8,11 7,79

Ihrem Verhalten nach scheint die Verbindimg C*^H2'^(N02)2 0*
-f-H^O nicht zu den eigentlichen Mtrokörpern, sondern zur Klasse
der Salpetersäureäther zu zählen. Findet die Einwirkung der Sal-
petersäure auf das Laserpitin bei etwas erhöhter Temperatm* statt,
so werden höher nitrirte Producte gebildet ; wird dagegen der Bitter-
stoff mit Salpetersäure gekocht , so wird das Laserpitinmolecül voll-
ständig zerstört (s. unten).

Bromlaserpitin. Fügt man zu einer Auflösung von Laser-
pitin in Chloroform Brom , so verschwindet die anfänglich entstan-
dene Gelbfärbung allmählich, ohne dass dabei eine bemerkenswerthe
Entwickelung von Bromwasserstoff stattfindet. Nach freiwilliger
Verdunstung des Chloroforms verbleibt das bromii-te Product zimächst
als ein blassgelbes Harz zurück, welches erst beim Stehen über
Aetzkalk allmählich zu einer weissen, aus feinen, rosettenartig grup-
pirten Nadeln bestehenden Masse erstarrt. Letztere ist unlöslich in

1G8 1\. Kük, Laserpitin.

Wasser, leicht löslich dagegen in Alkohol, Aether, Cliloroform und
Eisessig. Sie schmilzt gegen 90 ** C. Clüoroform wird von dem
bromirten Producte, selbst wenn es im gepulverten Zustande längere
Zeit bei 60 '^ C. getrocknet wird, mit Hartnäckigkeit zurückgehalten.
Erst beim Schmelzen der Masse findet unter Schäumen eine voll-
ständige Abgabe des zurückgehaltenen Chloroforms statt. Die Ana-
lysen des bei 110 — 120*^ C, einer Temperatur, bei welcher noch
keine Zersetzung stattfindet, getrockneten Präparats ergaben Zah-
len, welche sich den von der Formel C^^H^^Br^O^ verlangten
nähern :

1) 0,1977 g. Siibst. lieferte 0,280 g. CO^ u. 0,0816 g. H^O.

2) 0,2052 ■

•

0,2927 - - - 0,0923 -

-

3) 0,3736 ■

■

0,380 - AgBr (nach der

Methode von
Carius).

Berechnet füi-

Gefunden

C3UH39BJ.5 08

1. 2.

3.

C

38,83

38,62 38,90

—

H

4,21

4,97 4,99

—

Br

43,15

— —

43,30.

Es ist indessen wohl kaum anzunehmen, dass das analysiiie
Product als ein einheitlicher, der Formel C^'^H^^Br^O^ entsprechen-
der Körper anzusehen ist, sondern es liegt vielmelu' die Yermutlmng
nahe, dass derselbe aus einem Gemenge verschiedener Bromide,
vieUeicht von Ci^H^OBr^O^ und Ci^Hi^Br^O* besteht, welche bei
ihrer Leichtlösliclikeit und geringen Kiystallisationsfäliigkeit nicht
von einander zu trennen waren. Der gegen die theoretische Menge
zu hoch gefundene Wasserstoifgehalt scheint im Vereine mit dem
Umstände, dass bei der Darstellung des Präparats keine erhebMche
Entwickelung von Bromwasserstoff stattfand, vielleicht darauf liin-
zuweisen, dass nicht sämmtliche Bromatome substitiüi-end , sondern
zum Theil auch addirend mit dem Laserpitin in Reaction getre-
ten sind.

Zersetzungs- und Spaltungsproducte des Laserpitins.

Verhalten gegen Zinkstaub und gegen Natronkalk.
Das Verhalten, welches das Laserpitin bei der trocknen Destillation
mit Zinkstaub und mit Natronkalk zeigt, scheint, unter Berück-
sichtigung der bei der Einwirkung von Kaühydrat und von Salpeter-

K. Külz, Laserpitin. 109

säui-e entstehenden Zersetzungsproducte , darauf hinzuweisen, dass in
dem Laserpitin keine Verbindung mit geschlossenem KohlenstofEringe.
sondern mit offener Kolüenstofflcette vorliegt. In beiden Fällen resul-
tirten theerartige, entfernt nach Aceton riechende Producte, in wel-
chen weder Benzol, noch ein anderer aromatischer Körper nach-
gewiesen werden konnte. Dagegen scheint besonders in den Pro-
ducten, welche bei der Destillation des Laserpitins mit Natronkalk
resultiren, Aceton enthalten zu sein, wenigstens weist der Geruch
des -wässerigen Destillates und der Umstand, dass aus letzterem durch
Zusatz von Jod-Jodkahum nicht unbeträchtliche ^Mengen von Jodoform
gebildet werden, entschieden darauf hin.

Verhalten gegen Salzsäure. Xach den Angaben von Feld-
mann erleidet das Laserpitin weder in alkoholischer Lösung, noch
im geschmolzenen Zustande durch Einwirkung von Chlorwasserstoff-
gas eine Veränderung, dagegen wird es bei längerem Erhitzen mit
concentrirter Salzsäure auf 150*^ C. in eine braime, harzaitige !Masse
verwandelt. Obschon die Feldmann'schen Angaben gerade nicht zu
einer Wiederholung der beti-effenden Versuche einladen, so ist die
Einwirkung von Salzsäure auf das Laserpitin doch, in Hinblick auf
die ausserordentlich leichte Ueberführung des Peucedanins in Oreoselon,
welche imter ähnlichen Bedingungen stattfindet, von Neuem, wenn
auch nicht mit dem erwarteten Erfolge studirt worden. Leitet man
in eine alkoholische Lösung des Laserpitins so lange trocknes Chlor-
wasserstoffgas ein, bis die Flüssigkeit anfängt eine gelbbraune Farbe
anzunehmen, so scheidet sich bei der freiwilligen Verdunstung des
erzielten Liquidums an der Oberfläche desselben eine dünne, durch-
sichtige, amorphe Haut einer anscheinenden Verbindung von Salz-
säure mit Laserpitin ab, unter welcher, neben einzelnen braunen
Flocken, sich allmählich Kr\-stalle von unverändertem Laserpitin
bilden. "Wird die Einwirkung des Chlorwasserstoffgases auf alkoholische
Laserpitinlösung dagegen so lange fortgesetzt, bis die Flüssigkeit eine
rothbraune Farbe angenommen hat, so findet bei der freiwilligen
Verdunstung keine KJrystallbildung, sondern nur Abscheidung von
braunen, schmierigen Massen statt, welche beim Schmelzen mit
Kalihydrat jedoch noch die gleichen Zersetzungsproducte liefern wie
das unveränderte Laserpitin. Eine tiefer greifende Zersetzimg des
Laserpitins scheint somit auch unter letzteren Bedingungen nicht
stattgefunden zu haben. Eine solche, imd zwar in Laserol und in
Methylcrotonsäure, macht sich erst dann bemerkbai-, wenn die

170 R. Külz, Laserpitin.

alkoholische LaserpitMösung mit concentrirter Salzsäure 2 Stunden
lang am Eückflusskülüer gekoclit wii-d. Die gebildete Methylcroton-
säure lässt sich durch Destillation des mit Wasser verdünnten Reac-
tionsproductes , Neutralisiren des Destillates mit Natronlauge, Ein-
dampfen der Flüssigkeit zur Trockne und Ausschütteln des mit
Schwefelsäure diu'chfeuchteten Rückstandes mit Aether leicht isoliren
Nach freiwilliger Verdunstung des Aethers verbleibt sie in den
charakteristisch geformten, bei 64*^ C. schmelzenden KiystaUen zurück.

Verhalten gegen Schwefelsäure. Schon Feldmann be-
richtet, dass das Laserpitin von verdünnter Schwefelsäure, selbst bei
mehrstündigem Erhitzen auf 150 — 250*' C, nicht merklich ver-
ändert wird. Eine Einwirkung ist ebenso wenig zu constatiren,
wenn das Laserpitin mit der 30 fachen Menge einer dem Volum
nach 1 : 5 verdünnten Schwefelsäure 3 Stimden lang gekocht wird.
Bringt man dagegen das Laserpitin mit einer zur Lösung ausreichen-
den Menge concentrirter Schwefelsäui-e zusammen, so macht sich eine
nicht unbeti'ächtliche Wärme entwickelung mid gleichzeitig ■ auch ein
Geruch nach Angeücasäure bemerkbar. Die anfänglich tief purpur-
roth gefärbte Flüssigkeit nimmt bei längerem Stehen, unter Ab-
scheidung einer schwarzen, kohligen Masse, eine schmutzig braime
Farbe an. Verdünnt man alsdann die Flüssigkeit mit Wasser imd
unter-wdi-ft sie der Destülation, so lässt sich in dem Destillate leicht
in der oben angedeuteten AVeise die Gegenwart der Angeücasäure
nachweisen. Es ist nicht unwahrscheinlich, dass das Laserpitin
durch concentrirte Schwefelsäiure in einer ähnlichen Weise gespalten
■wird ^yie durch Kalihydrat ; von den beiden Spaltungsproducten , dem
Laserol und der Angeücasäm'e , kann naturgemäss nur das letztere
isolirt werden, während das erstere unter Verkohlung eine tiefer
greifende Zersetzung erleidet.

Verhalten gegen Salpetersäure. Wie bereits im Vor-
stehenden erwähnt ist, kann dm-ch Eintragen von Laserpitin in
kalte rauchende Salpetersäure ein Nitroproduct dieses Bitterstoifes
gewonnen werden. Wird hierbei das Reactionsproduct nicht sorg-
fältig abgekühlt, so tritt unter Entwickelung von Kohlensäureanhydrid
und nitrosen Dämpfen eine äusserst heftige Reaction ein. Nach
deren Beendigung scheiden sich beim starken Verdünnen mit Wasser
nur wenige Flocken von nitiirtem Laserpitin aus, und ist auch sonst
in der sauren Flüssigkeit kein weiteres Zersetzungsproduct nach-
weisbar. Etwas anders gestaltet sich das Resultat, wemi das Laser-

R. Külz, Laserpitin. 171

pitin niu- mit verJüimter Salpetersäure gekocht wird. Eihitzt man
Laserpitin am RiickÜusskühler mehrere Stunden lang mit einem
Gemische aus 1 Vol. Salpetersäure von 1,38 spec. Gew. und 3 Vol.
Wasser zum gelinden Sieden, so sc hmil zt es zunächst imd sammelt
sich als ein öliges Liquidum auf der Oberfläche der Säure an, um
sich alsdann langsam imd allmählich, jedoch vollständig zu einer
gelb geerbten Flüssigkeit zu lösen. Die hierbei gebildeten Gase
enthalten, abgesehen von Oxyden des Stickstoffs, als Hauptbestand-
theil Kohlensäureanhydrid und in geringer Menge Cyanwasserstoff.
Yerdünnt man hierauf die erzielte Lösung stark mit "Wasser, so
scheidet sich nur eine sehr geringe !Menge einer bei 118 — 120*^0.
schmelzenden Substanz aus. Entfernt man letztere, anscheinend aus
nitrirtem Laserpitin bestehende Yerbüidung imd verdunstet alsdann
die Flüssigkeit zimächst im Wasserbade, schliesslich im Vacuum, so
scheiden sich aus dem restirenden, syrupartigen Liquidum reichliche
Mengen farbloser KrystaHe aus , welche sich diu-ch den Schmelzpunkt
(100'' C), das qualitative Yerhalten und die Analyse des in Wasser
und Essigsäure imlösüchen Calciumsalzes als Oxalsäure kennzeichnen.
Eiue Büdung von Styjjhninsäure , wie sie unter analogen Bedingimgen
bei dem Peucedanin und dem Ostruthin zu beobachten ist, hat sich
bei dem Laserpitin nicht constatLren lassen, ebensowenig wie das
Vorhandensein irgend einer anderen, charakterisirbaren Yerbindung.
Yerhalten gegen Kalihydrat. Die Einwirkung von KaH-
hydrat auf Laserpitin ist schon von Feldmann studirt und hierbei
die Spaltung dieses Bitterstoffs in Laserol und in AngeKcasäure
constatirt worden. Eine Wiederholung dieser Yersuche erschien
zur Bestätigung der im Yorstehenden aufgestellten, von den An-
gaben Feldmann's abweichenden Formel des Laserpitins wünschens-
werth. Kocht man eine verdünnte alkoholische Lösung von 4 g.
Laserpitia Vo Stunde lang am Rückflusskühler mit einer concentrirten
wässerigen Auflösung von 12 g. KaHhydrat, so tritt, entsprechend
den Angaben Feldmann's eine Spaltung dieses Bitterstoffes in
Angelicasäiire und in einen braimen. harzartigen Körj)er ein, welcher
jedenfalls identisch ist mit der von Feldmann als Laserol bezeich-
neten Yerbindung. Die gebildete Angelicasäure lässt sich aus dem
zuvor von Alkohol befit-eiten. dann mit Schwefelsäure angesäuerten
Eeactionsproducte leicht in beträchtlicher Menge nach dem im Yor-
stehenden angedeuteten Yerfahren isoüren. Der Schmelzpimkt dieser
Säure wurde in Uebereinstimmung mit den Beobachtungen anderer

172 R. Killz, Laaerjütin.

Chemiker bei 15" C. geiiinden, ebenso lieferte tlie Analj'se derselben

Zahlen, welche mit der Zusammensetzung der Angelicasäure gut

übereinstimmen :

0,190 g. Substanz ergab 0,4185 g. CO^ und 0,141 g. IPO.

Bereclmet füi'

C5H8 02 Gefunden

C 60,0 60,06

H 8,0 8,26.

Wird das Laserpitin kurze Zeit mit festem Kalihydrate unter
Zusatz einiger Tropfen Wasser bis zum Schmelzen erhitzt, so erleidet
es eine ähnliche Zerlegung wie beim Kochen mit alkoholischer Kali-
lösung, niu- insofern macht sich eine Yerschiedenheit bemerkbar,
als hierbei keine Angelicasäure, sondern die damit isomere Methyl-
crotonsäiure gebildet wh'd. Setzt man zu diesem Zwecke das Ei--
liitzen so lange fort, bis die rothbraun gefärbte Masse eben anfängt
stark zu schäumen, so resultirt nach dem Erkalten eine vollständig
homogene Schmelze, welche sich vollständig in heissem Wasser zu
einer braimen Flüssigkeit löst. Auf Zusatz von Schwefelsäure
scheiden sich aus letzterer Lösung reichliche Mengen von braunen,
aus Laserol bestehenden Flocken aus, während die gleichzeitig
gebildete Methylcrotonsäure in Lösung bleibt. Nach dem im Vor-
stehenden erörterten Verfahren isoürt, resiütirte dieselbe in farb-
losen, nadel- oder tafelförmigen, bei 64** C. schmelzenden Krystallen,
deren Analyse ebenfalls zu der Formel C^H^O^ führte. Die Bildung
von Methylcrotonsäure oder von Angelicasäure, welche je nach den
bei der Einwirkung von Kalihydi'at auf Laserpitin obwaltenden
Bedingungen, stattfindet, kann nicht überraschen, wenn man berück-
sichtigt, Avie leicht die Angeücasäm-e unter dem Einflüsse von Wärme
und von gewissen Agentien in die beständigere Methylcrotonsäure
übergeht. In der gleichen Ursache findet auch die Erscheinung eine
Erklärung, dass durch conceutriile Schwefelsäure aus dem Laserpitin
Methylcrotonsäure, diu-ch Salzsäm-e in alkoholischer Lösung dagegen
Angelicasäure abgespalten wird.

Trägt man in schmelzendes Kalihydrat allmählich fein gepul-
vertes Laserpitin ein, so entwickeln sich unter heftigem Schäumen
stark riechende Dämpfe, und nimmt die Schmelze in Folge Aus-
scheidung einer kohHgen Masse eine schwarze Farbe an. Löst man
die Masse, nachdem das Schmelzen unter Umrühren noch einige Zeit
fortgesetzt ist, in Wasser auf, so resultirt eine Flüssigkeit, in

E. Kiüz, Laspi-pitin. 17?.

welcher weder Angelicasäure noch Methylcrotonsäure mehr nach-
gewiesen werden kann. Auch das anfänglich gebildete Laserol hat
lüerdurch eine tiefer greifende Zersetzung erlitten, ohne jedoch
Resorcin oder eine andere aromatische Verbindung als Spaltungs-
product zu liefern. Die Versuche, letztere Verbindung, welche unter
analogen Bedingungen als Zersetzungsproduct des Peucedanins und
Ostruthins, und zwar zum Theil in beträchtlicher Menge auftritt, zu
isoliren oder dessen Bildung wenigstens dui-ch die Weselsky'sche
Reaction darzuthun, führten niu- zu negativen Resultaten.

In ähnlicher Weise \de diu'ch Kalihydrat wird das Laserpitin
auch durch Barythydrat gespalten; sowohl in wässeriger, als auch
in alkoholischer Lösung findet durch dieses Agens eine Zerlegung in
Laserol und in Angelicasäure statt.

Laserol. Als Laserol bezeichnet Feldmann die braune, harz-
artige Substanz , welche neben Angelicasäure , bezüglich Methylcroton-
säure bei der Einwirkung von Kalihydrat auf Laserpitin gebildet
wird. Die Elementarzusammensetzung dieser Verbindung ist von
Feldmann nur durch eine Analyse ermittelt worden, aus deren
Daten er die Formel C^'*H^^O'* berechnete. Die Erwartung, dass
es gelingen werde, die wenigen Angaben, welche über diesen
Körper bisher vorliegen, durch eine neue Untersuchung desselben
zu vervollständigen, haben sich nicht realisirt, da es trotz zahlreicher
Versuche nicht gelang, das Laserol selbst, oder einen seiner Abkömm-
linge in den krystallisirten Zustand überzuführen. Obschon die Ein-
wirkung von Kalihydrat oder von Barythydrat auf Laserpitin bezüg-
lich der Mengenverhältnisse, der Versuchsbedingungen imd der Dauer
des Erhitzens in mannigfacher "Weise variirt wurde, resultirte das
Laserol jedoch stets nui- als eine braune Harzmasse von wechselnder
Consistenz. Zuweilen erstaiTte dieselbe schon nach einiger Zeit zu
einer zerreiblichen , amorphen Masse, nicht selten aber auch beharrte
sie in einem zähen, dickflüssigen Zustande. Nur einmal konnte
eine Krystallbildung beobachtet werden, und zwar in der essigsauren
Lösung eines durch Einwirkung von Barythydrat auf Laserpitin
erhaltenen Productes. Da die geringe Menge der hierbei ausgeschie-
denen Kry stalle jedoch nicht vollständig von der anhaftenden harz-
artigen Mutterlauge befreit werden konnte, so muss es dahin gestellt
bleiben , ob in jenen Krystallen thatsächlich die als Laserol bezeichnete
Verbindung oder niu- noch unzersetztes Laserpitin vorlag. Das bei
den verschiedenen Versuchen isolirte Laserol erwies sich als unlöslich in

174 R. Külz, Laserpitin.

Wasser und in verdünnten Säuren, als löslich dagegen in Aetz-
alkalien, Alkohol, Aether, Chloroform und Eisessig. Ebenso wie in
der Consistenz der A^erbindung, je nach der Art ihrer Darstellung,
gewisse Yersehiedenheiten auftraten, machten dieselben sich auch
bezüglich der Löslichkeit bemerkbar. Im Allgemeinen erwies sich
das durch Einwirkung von Kaliliydrat erhaltene Product als leichter
löslich als das dui-ch Einwirkiuig von Barythydrat gewonnene. Ver-
dünnte Salzsäure und verdünnte Schwefelsäure wirken nicht auf das
Laserol ein ; concentrii'te Schwefelsäure löst es zunächst mit purpur-
rother, rasch jedoch in braimschwarz übergehender Farbe. Ton
rauchender SaljDetersäure wird es schwerer angegriffen als das Laser-
pitin; unter den Producten, welche unter Anwendung von Wärme
durch Salpetersäure gebildet werden, finden sich ebenso wie bei
dem Laserpitin Kohlensäureanhydrid imd Oxalsäure. Das zu den
nachstellenden Analysen verwendete Material war in der Weise
gereinigt worden, dass die durch wiederholte Behandhmg mit Tliier-
kohle möglichst entfärbte, alkoholische Lösung mit viel Wasser gefällt
und die ausgeschiedene klebrige, harzartige Masse alsdann über
Schwefelsäui'e Vtis zur Gewichtsconstanz getrocknet wurde.

1) 0,3738 g. dieses Products lieferten 0,939 g. CO^ u. 0,2975 g. H^O,

2) 0,2265 - - - - 0,5687 - CO^ - 0,182 - H^O.

Berechnet füi' Gefunden

C20H30 05 1. 2.

C 68,57 68,51 68,48

H 8,57 8,85 8,92.

Feldmann fand bei der Analj^se des Laserols nur 65,85
Procent C. Nimmt man obige Formel als die richtige an, so würde
sich die Spaltung des Laserpitins im Sinne folgender Gleichung
vollziehen :

2C15H2204 -)- H^O = C2OH30O5 + 2G^'B.^0K

Die Versuche, das Laserol durch Ein"«'irkung von Brom, von
Acetylchlorid , von Essigsäiu"eanliydi-id und Natriumacetat imd von
Salpetersäure in krystallisirbare Derivate überzufüliren und durch die
Analyse derselben einen weiteren Anhalt für die Formel desselben
zu gewinnen, haben nur zu negativen Resultaten geführt.

Vergleicht man die Producte, welche bei der Ein^\^rkung der
verschiedenen Agentien auf Laserpitin erzielt worden sind, mit denen,
die unter entsprechenden Bedingungen von dem Peucedanin, dem

H. Biedermann, Coffein iind seine Salze. 175

Osü-iithin und dem Athamantliin geliefert werden, so lässt sicli,
abgesehen von der Spaltung, welche diese Bitterstoffe unter dem
Einflüsse von Aetzalkalien und zum The il auch von Säuren erleiden,
keinerlei Uebereinstimmug constatiren, die die Vermuthung stützen
könnte, dass botauisch nahestehende Pflanzen auch mehr oder minder
chemisch verwandte Stoffe enthalten.

IV. Ueber das Coffein und seine Salze. ^

Nach. Versuchen von Dr. H. Biedermann.

Als Ausgangsmaterial zu nachstehenden Untersuchungen diente
käufliches, aus Thee dargestelltes Coffein, welches durch ITmkry-
stallisiren aus Wasser gereinigt worden war. Die Analysen eines
derartigen, zuvor bei 100'' C. getrockneten Productes führten in
Uebereinstinimung mit den Angaben früherer Forscher zu der Formel

1) Im Septemherhefte dieses Ai'chivs findet sich im Auszuge eine Mit-
theihmg von Tauret über das Coffein, in welcher erörtert wird, dass diese
Pflanzenbase mit organischen Säuren keine bestimmten Salze liefert ; dieselben
sollen zwar die LösHchkeit des Coffeins in Wasser erhöhen, ohne sich jedoch
mit letzterem zu verbinden. HeiT Tanret scheint die Mittheüungen über-
sehen zu haben, welche ich vor einiger Zeit in den Berichten der deutsch,
ehem. Gesellschaft B. 14, S. 813 u. f. über Versuche gemacht habe, die Herr-
Dr. Biedermann avd meine Veranlassung über diesen Gegenstand aus-
geführt hat, anderenfalls würde er sich haben überzeugen können, dass eine
deraiüge Behauptung in dieser Allgemeinheit auf einem Irrthimi beruht.
HeiT Tanret hat vollständig Eecht, wenn er angiebt, das citronensaure ujid
baldriansam-e Coffein des Handels seien, wenn sie überhaupt Citronensaure
und Baldriansäui'e enthalten, nux Gemenge dieser Säm'en mit Coffein, nicht
aber wirkliche Salze, ei- irrt dagegen, wenn er die MögUchkeit in Abrede
stellt, dass sich das Coffein mit Essigsäure und Baldriausäiu-e zu wohl
charakterisirten, wenn auch nur sehr wenig beständigen Salzen überhaupt
vereinigen könne. Ich kann bezüglich der Salze des Coffeins nur das wieder-
holen, was ich über diesen Gegenstand in meinem Lehrbuche der pharmac.
Chemie S. 1065 gesagt habe: „Das Coffein verbindet sich mit stärkeren
Säuren zu wohlcharakterisirten , meist gut krystallisirenden , sauer reagirenden
Salzen. Die Beständigkeit derselben ist jedoch nm- eine geringe ; schon beim
Zusammenbringen mit Wasser oder mit Alkohol findet eine theüweise, bis-
weilen auch eine vollständige Zersetzimg in Säm'e und Basis statt. Die
gleiche Veränderung erleiden die Salze flüchtiger Säuren beim Erhitzen auf
100" C. (aUmähüch auch schon beim Liegen an der Luft). Zur Darstellung

176 H. Biodermann, Coffein und seine Salze.

1) 0,260 g. Substanz

lieferte

0,4695

g. CO 2 und 0,12675 g. H-'O,

2) 0,4505 -

-

0,9345

- Pt.

3) 0,37775-

-

0,76525

- Pt.

Bereclinet füi'

Gefunden

C«Hi"N*02

].

2. 3.

C 49,48

49,23

— . —

H 5,15

5,41

— —

N 28,86

—

28,83 28,72.

Das aus "Wasser umkrystallisirte Coffein verwittert im luft-
ti-ockaen Zustande ziemlich rasch; der Krystallwassergehalt pflegt
daher meist gegen die Theorie etwas zu niedrig gefunden zu werden.
In Uebereinstimmung mit den Angaben Strecker's wurde ermittelt,
dass das Coffein schon bei 100" C. seinen gesammten Gehalt an
Krystall Wasser verliert — Mulder giebt an, dass dies erst bei ISO** C.
der Fall sei — . Bei Temperaturen über 100*^ C. tritt bereits eine
merkliche Verflüchtigung des Coffeins ein. Der Krystallwassergehalt
wurde zu 7,18 und 7,12 Procent gefunden, während die Formel
C8B[iojq-402 -j_ H^O 8,49 Procent verlangt. Der Schmelzpunkt des
reinen Coffeins liegt bei 230,5» C; nach Mulder bei 177,80C.,
nach Strecker bei 234— 2350C.

Salzsaures Coffein: C8Hi0N*O2,HCl + 2H^0.
Ueber das salzsaure Coffein finden sich in der Literatur meist
mxr Angaben, die sich auf Coffein, nicht aber auf dessen Hydro-
chlorat beziehen. So giebt z. B. Stickel (Pharm. Centralbl. 1836, 827)
an, dass das Coffein mit Salzsäure haarförmige, mehr einzeln stehende,
stechend scharf schmeckende, Lackmus kaimi röthende Krj-stalle
liefere, wogegen Giese (Schweig. Journ. 31, 208) das Coffeinhydro-
chlorat als büschelffirmige Kiystalle beschi'eibt. Ein wirkliches Hydro-
chlorat des Coffeins scheint zuerst Herzog (Annal. d. Chem. 26,

dieser Verbindungen löst man das Coffein unter Anwendung von massiger
Wärme in den betreffenden concentiirten Säuren auf und überlässt die erzielten
Lösungen dann der Kiystaliisation. Meist scheiden sich die gebildeten Salze
schon beim Abkühlen ilucr Lösungen in Ki-ystallon aus, wenn nicht, so tritt
die KrystaUisation ein bei der Aufbewahining der Lösungen über Clüorcalcium
und Aetzkalk. Aus den Lösimgen in verdünnten Säui-en scheidet sich das
Coffein unverändert wieder aus." Die vorstehende kleine Abhandlung mag
als Ergänzung meiner frühereu kurzen Mittheilungen über die Salze des
Coffeins dienen. E. Schmidt

H. Biedermann , Coffein und seine Salzo. 177

344 und 28, 171) in Händen gehabt und davon Krystalle in grosser
Schönheit an Liebig gesandt zu haben. Nach den Analysen dieses
Forschers setzte sich dieses Salz zusammen aus :
86,02 Procent Coffein
und 13,98 Procent Chlorwasserstoff.

Diese Daten erweisen sich als richtig, werm man unter Coffein
die Verbindung C^H'^N^O'^ -f- 2H^0 versteht, und wüi\len dieselben
alsdann der Formel C''^HioN^02,HCl + aH^O, welche 13,69 Proc. HCl
verlangt, entsprechen.

Zur Darstellung des Coffemhydrochlorats löst man Coffein bei
massiger Wärme in einer entsprechenden Menge Salzsäure von
40 Procent auf, und übeiiässt die erzielte Lösung über Aetzkalk der
KrystalKsation. Schon nach kurzer Zeit scheiden sich alsdann farb-
lose, durchsichtige, wohlausgebildete, bisweilen centimeteiiange und
-breite, dem monoklinen Krystallsystem angehörende Krystalle aus.
Durch wiederholtes Pressen zwischen Fliesspapier lassen sich die-
selben hierauf leicht in vollständiger Reinheit erhalten. Die Analyse
derselben fühi-te zu der Formel C^HioN^O^HCl -f- 2H'^0:

1) 0,4383 g. Substanz lieferte 0,5827 g. CO^ und 0,2288 g. H^O.

2) 0,4044 -

0,5310 - C02 - (

),1984 - H20.

3) 0,2506 -

0,1334 - AgCl.

4) 0,6003 -

0,3270 - AgCl.

Berechnet für

Gefunden

C«H"N*02,HC1 + 2H2

1. 2. 3.

4.

C 36,02

36,25 35,80 —

—

H 5,62

5,79 5,45 —

—

HCl 13,69

— — 13,53

13,85.

Durch "Waschen mit Wasser oder mit Alkohol wird das Coffein-
hydrochlorat in seine Componenten zerlegt; dasselbe kann daher aus
diesen Lösungsmitteln nicht umkrystallisirt werden. Beim Liegen
an der Luft werden die Krystalle leicht undurchsichtig, indem sie
sowohl Wasser, als auch Chlorwasserstoff verlieren. Beim Trocknen
bei 100'' findet vollständige Zersetzung unter Zurücklassung von
reinem Coffein statt:

0,283 g. Substanz verlor 0,0765 g. an Gewicht, entsprechend
einem Verluste von 27,03 Proc; das der Formel C8Hio;f^'iO-, HCl
-I- 2H20 entsprechende Salz enthält 13,69 Proc. HCl und 13,51 Proc.
H^O = 27,20 Proc. HCl + H^O.

Arch. d. Pharm, XXI. Bds. 3. Hft. 12

17Ö H. Biedermann, Coffein und seine Salzö.

Da sowohl Herzog, als auch Mulder eines sauren, beim
Behandeln von trocknem Coffein mit Chlorwasserstoffgas erhaltenen
Coffeinhydrochlorats erwähnen, schien es von Interesse zu sein,
auch die Darstellung dieser Verbindung zu versuchen. Zu diesem
Zwecke "wurde wasserfreies Coffein wiederholt der Einwirkung eines
langsamen Stromes trocknen Chlorwasserstoffgases ausgesetzt, bis
sich eine Gewichtszunahme nicht mehr constatiren liess. Das Eeac-
tiousproduct schmolz bei dieser Operation, erstarrte jedoch, nach
Entfernung des im Tiegel befindlichen überschüssigen Chlorwasser-
stoffgases, alsbald zu einer festen Masse.

0,4417 g. Coffein erfuhren hierdurch eine Gewichtszunahme
von 0,1920 g. entsprechend einer Aufnahme von 43,46 Proc. HCl;
eine Verbindung der Formel C^Hi^N^O^, 4HC1 vmrde 43,0 Proc.
HCl erfordern. Mulder konnte unter ähnlichen Verhältnissen nur
eine Gewichtszunahme von 32 — 35 Proc. HCl erzielen. Die in der
angegebenen Weise dargestellte Verbindung zeichnete sich jedoch
nur durch eine sehr geringe Beständigkeit aus ; beim Stehen im
Exsiccator verminderte sich der Chlorwasserstoffgehalt derselben sehr
rasch, bis er nach Verlauf einiger Tage bei dem constant bleibenden
Gehalt von 15,74 Proc. HCl:

0,5252 g. des TiegeHnhaltes lieferten 0,3255g. AgCl = 15,7 4 Proc. HCl,
stehen blieb. Letzterer Gehalt an Chlorwasserstoff würde einem
wasserfreien Hydrochlorate der Formel C^H^'^N^O^, HCl, welches
15,83 Proc. HCl verlangt, entsprechen.

Bromwasserstoffsaures Coffein: C8H10N*O^HB^ + 2H20.

Das bromwasserstoffsaure Coffein, über welches bisher keine
Angaben in der Literatur vorliegen, lässt sich leicht in analoger
Weise wie das salzsaure Salz darstellen. Es bildet farblose, durch-
sichtige, wohl ausgebildete, anscheinend dem monoklinen Krystall-
systeme angehörende Krystalle, welche bei der Berülirung mit Was-
ser oder Alkohol eine Zerlegung erleiden. Beim Liegen an der
Luft, namentlich im zen-iebenen Zustande, verliert das Hydrobromat
des Coffeins einen Theil seines Krystallwassers ; bei 100 '^ C. ent-
weicht letzteres vollständig, gleiclizeitig geht jedoch auch ein Theil
des Bromwasserstoffs verloren:

0,3052 g. lufttrockenen Hydrobromats verloren bei lOO^C. 0,0398g.
= 13,04 Proc. an Gewicht; der Wasserverlust des Salzes würde nur
llj57 Proc. betragen dürfen; der Trockenrückstand lieferte 0,1756 g.

H. Biedermann, Coffein lind seine Salzö. 179

AgBr = 25,01 Procent HBr. Da das Hydrobromat der Formel
C8HiON*02, HBr + 2H20 26,04 Proc. HBr enthält, so war somit
durch das Trocknen desselben bei 100" C. nur 1,03 Proc. HBr ver-
loren gegangen, wogegen bei dem ungleich weniger beständigen
Coffeinhydrochlorat unter den gleichen Bedingungen sich der ge-
sammte Gehalt an Chlorwasserstoff mit dem Krystallwasser ver-
flüchtigt.

Die Analyse des lufttrocknen Coffeinhydrobromats führte zu der
Formel C^HioN^O^, HBr -f- 2H20:

1) 0,4973 g. Substanz ergab 0,5665 g. CO^ und 0,240 g. H^O.

2) 0,3959 - - - 0,4510 - CO^ - 0,1895 - ^

3) 0,5962 - - - 0,35995- AgBr

4) 0,5225 - - - 0,3135 - AgBr.

Berechnet für Gefunden

C8HioN4 02,HBr+ 2H-^0 1. 2. 3. 4.

C 30,86 31,06 31,06 — —

H 4,82 5,36 5,31 — —

Br 25,72 — — 25,68 25,72.

Aus der Lösung des Coffeins in höchst concentrirter wässeriger
Bromwasserstoffsäure scheiden sich zuweilen Krystalle eines sau-
ren Hydrobromats aus; die Zusammensetzung desselben konnte jedoch
der sehr geringen Beständigkeit wegen nicht ermittelt werden.

Jodwasserstoffsaures Coffein. Die Versuche, ein dem
Hydrochlorate und Hydrobromate entsprechendes Coffeinhydrojodat
darzustellen, waren nur von negativem Erfolge. Löst man Coffein
in massig concentrirter Jodwasserstoffsäure auf und überlässt die
Lösung bei Abschluss des Lichtes über Aetzkalk der KrystaUisation,
so scheiden sich nach kürzerer oder längerer Zeit hellgelbe, dicke
Nadeln eines Hydrojodats neben cantharidenglänzenden KrystaUen eines
Coffeinperjodids aus. Für letzteres hat Tilden^ ermittelt, dass es
in seiner Zusammensetzung der Formel 2[C^HioN^O^HJ, J^] + SH^'O
entspricht. Das gleichzeitig mit diesem Perjodid ausgescliiedene
Hydrojodat scheint ein Gemenge der Verbindungen C**H^'^N^O^, HJ
und C^H'^'N^O^, 2HJ zu sein; der Jodwasserstoffgehalt desselben
wurde gefunden zu 60,09, 35,32, 46,33, 57,88, 48,81 und 59,92 Proc.

1) Journ. f. pract. Chem. 96, 373.

12'

180 H. Biedermann, Coffein und seine Salze.

Salpetersaures Coffein: C8Hi«N^02, HKO^ + H^O.

Die Angaben , welche über das Coffeinnitrat in der Literatur
vorliegen, sind ziemlicli widersprechender Natur. Nach Günther
(Journ. f. pr. Ch. X. 273) liefert das Coifein ein farbloses, in der
Ejystallform von der feinen Base nicht abweichendes Nitrat (?),
wogegen Pf äff und Mulder überhaupt kein salpetersaures Salz
des Coffeins erhalten konnten. Im Gegensatze hierzu theilt Her-
zog mit, dass er das Coffeinnitrat durch Eindampfen das Coffein
mit Salpetersäure erhalten habe, ohne jedoch Angaben über dessen
Eigenschaften und Zusammensetzimg zu machen.

Zur Darstellung des Coffeinnitrats bringt man das Coffein mit
einer zur Lösung genügenden Menge farbloser Salpetersäure vom
spec. Gew. 1,4 zusammen und überlässt alsdann die erzielte Lösung,
vor Licht geschützt, über Aetzkalk der Krj-stallisation. Aus der
allmählich resultirenden grünlich - gelben, syrupösen Flüssigkeit schei-
det sich das Nitrat langsam in kleinen, dicken, säulenförmigen Kry-
stallen aus, welche durch Pressen zwischen Fliesspapier leicht von
der anhaftenden Mutterlauge zu befi'eien sind. Durch Wasser und
dm'cli Alkohol wird das Coffeinniti'at in seine Componenten zerlegt.
Bei 100^ C. verliert es vollständig seinen Gehalt an Wasser und
Salpetersäure. Die Analyse desselben führte zu der Formel
CSHioN^O^, HNO^ 4- H^'O:

1) 0,3049 g. des lufttrockiien Salzes üeferte 0,3881 g. CO^ und
0,1329 g. H^O.

2) 0,2414 g. Substanz ergab bei + 12^ C. und 746,3 Mm. Baro-
meterstand 54 Cc. Stickstoff.

Berechnet für

Gefunden

C«H»"N^O-, HN03 + H^O

1.

C 34,90

34,71

—

H 4,72

4,84

—

N 25,45

—

26,06.

Schwefelsaures Coffein: CSH^ON^O^, H^SO*.

Das Coffeinsulfat ist wiederholt bereits Gegenstand von Unter-
suchungen gewesen, ohne jedoch hierdurch zu einer wohl charakteri-
sirten Verbindung erhoben zu sein. Oudry^ beschreibt das Cof-
feinsulfat als asbestartige Nadeln, ohne jedoch eine Angabe über

1) Geiger, Mag. d. Phann. 19, 49.

H. Biedermann, Coffein und seine Salze. 181

die Art der Darstellung oder über die Zusammensetzung zu machen ;
Giese^ erhielt dasselbe in Grestalt von „undeutlichen klaren Pris-
men", indem er auf essigsaures Coffein Schwefelsäiu-e ein"wirken
Hess; StickeP gelang es durch directe Vereinigung von Coffein
und Schwefelsäiu'e ein gelblich gefärbtes, sauer reagirendes, jedoch
nicht näher characterisirtes Product zu gewinnen; Günther^ will
sogar ein neutrales imd ein saures Salz isoHrt haben, ohne jedoch
über die Art der Darstellung oder über die Natiu- jener Sulfate
etwas Näheres mitzutheilen. Ein krystallisirtes Salz ist femer von
Herzog'* dargestellt, jedoch aus Mangel an Material nicht analysirt
worden , wogegen M u 1 d e r ^ überhaupt kein krystallinisches Sulfat
und Tanret*" niu" ein schwer krystallisirendes Sulfat erhalten
konnten.

Die Darstellung von krystallisii^;em Coffeinsulfat gelingt mit über-
raschender Leichtigkeit, wenn man das Coffein in etwa der lOfachen
Menge heissen Alkohols, welcher mit Schwefelsäure bis ziu- stark
sauren Reaction versetzt ist, auflöst imd die Lösung alsdann der
KrystaUisation überlässt. Beim Erkalten der Flüssigkeit, noch mehr
bei längerem Stehen derselben an einem kühlen Orte, scheidet sich
das Sulfat in wohlausgebildeten, durchsichtigen, kui'zen, zu Rosetten
gruppirten Nadeln aus. Durch Wasser und durch Alkohol erleidet das
Sulfat eine Zersetzung, dagegen lässt es sich unverändert aus schwefel-
säurehaltigem Alkohol umkrystallisiren. Bei längerer Aufbewahrung
verlieren die Krystalle des Coffeinsulfats vermuthlich in Folge einer
eintretenden Zersetzung, vollständig ihre Durchsichtigkeit. Die Ana-
lysen dieses Salzes führten zu der Formel CSH^ON^O^, H^SO*:

1) 0,6465 g. Substanz ergab 0,5152 g. BaSO^.

2) 0,320 - - - 0,2522 -

3) 0,2536 - - - 0,3073 - CO^ und 0,1018 g. H^O.

4) 0,2375 - - - 0,2852 - - - 0,0957 - -;
bei 100^ C. erleidet das Salz keine Gewichtsabnahme.

1) Schweig. Jomn. 31, 208.

2) Pharm. Centralbl. 1836, 827.

3) Journ. f. pract. Chem. X, 273.

4) Ann. d. Chem. 26, 344.

5) Poggend. Annal. 43, 162.

6) Dieses AxcMv 220, 713.

182 H. Biedermann, Coffein iind seine Salze,

Berechnet für

Gefunden

CsHiöN^OSH^SO*

1.

2. 3.

C 32,87

33,04

32,72 —

H 4,10

4,46

4,47 —

H^SO* 33,56

—

— 33,50

33,13.

Aendert man das Mengenverhältniss von Coffein , Alkohol und
Schwefelsäure derartig ab, dass auf 1 Thl. Coffein 1 Thl. Schwefel-
säure und 3 Thle. Alkohol zur Anwendung gelangen, so resultirt
ein der obigen Verbindung in dem Aeusseren sehr ähnliches Sulfat,
welches bei gleicher Zusammensetzung jedoch 1 Mol. KrystaUwasser
enthält :

1) 0,2471 g. dieses Salzes verlor bei lOO" C. 0,0151 g. an Gewicht

2) 0,2389 - - - - . _ . 0,0139 - -

3) 0,3394 - - - _ . . . 0,0204 - -

4) 0,2122 0,0130 - -

Berechnet für Gefunden

C«H"N*02,H2S0* + H2 1. 2. 3. 4.

H^O 5,80 6,11 5,81 6,01 6,12

1) 0,3190 g. der bei 100« getrocknet. Substanz ergab 0,2554 g. BaSO*.

2) 0,1992 g. - - - . . . 0,158 - BaSO*.

Berechnet für Gefunden

C«HioN*0%H2SO* 1. 2.

H^SO* 33,56 33,66 33,30.

Coffeingoldchlorid: [CSHiON^O^, HCl + AuCl^ + 2H20].
Bringt man^eine heisse, verdünnte Lösung von Coffein in verdünn-
ter Salzsäure mit einer entsprechenden Menge von Goldchlorid
zusammen , so scheidet sich beim- Erkalten nahezu die ganze Menge
des gebildeten Doppelsalzes in Gestalt von goldgelben, glänzenden
Blättchen aus, deren Zusammensetzung der Formel C^H^^N^O^, HCl
+ AuCl^ -|- 2H2 entspricht. Bisweilen scheint sich das Coffein-
goldchlorid auch im wasserfreien Zustande aus seiner wässerigen
Lösung abzuscheiden, wenigstens beschreibt Nicholson^ und auch
Biedermann^ dasselbe als fi-ei von KrystaUwasser. Durch Aus-
waschen mit Wasser oder mit Alkohol wii'd diese Doppelverbindung
theilweise zersetzt.

1) Annal. d. Chem. 62, 71.

2) Inauguraldissert. Halle 1881.

n. Biodonnann, Coffein und seine Salzo. 183

1) 0,4349 g. des lufttrocknen Salzes verloren bei 100" C. 0,0265 g.
an Gewicht == 6,43 Proc.

2) 0,3732 g. desselben Salzes verlor bei 100° C. 0,0145 g. an
Ge^vicllt = 6,G5 Proc; die Formel C8HlON*0^ HCl + AuCl^ + 2H20
verlangt 6,31 Proc. H^O.

0,288g. der bei 100" C getrockneten Verbindung Heferte 0,1798 g.
C02, 0,0566 g. H^O und 0,1065 g. Au.

Berechnet füi'
C8 Hl" N* 0^ HCl -I- AuCl3 Gefunden

C 17,95 17,92

H 2,06 2,14

Au 36,85 36,97.

Coffeinplatinchlorid: (C^HioN^O^, HCl)2ptCl*. Dieses
Doppelsalz ist bereits von Stenhouse 1843 dargestellt, jedoch, erst
später von Nicholson ^ analysirt worden. Die Angaben dieser
Forscher haben sich als durchaus richtig herausgestellt, nur wiu-de
die Beobachtung gemacht, dass diese Doppelverbindung je nach
den Bedingungen, welche bei seiner Abscheidung obwalten, bald
wasserfrei, bald krystallwasserhaltig resultirt. Der Krystallwas-
sergehalt scheint jedoch mir variabler zu sein, wenigstens wurde
er bei den Producten verschiedener Darstellungen schwankend von
5 — 9 Proc. gefunden.

Ameisensaures Coffein. Löst man Coffein in reiner, con-
centrirtester Ameiseusäiu-e auf und überlässt die erzielte Lösung
über Aetzkalk der Krystallisation, so scheiden sich nach einiger Zeit
glänzende, concentrisch gruppirte, säulenförmige Kry stalle aus. Letz-
tere sind mit hoher Wahrscheinlichkeit als ein Coffeinformiat anzu-
sprechen, ihre Beständigkeit ist jedoch eine so geringe, dass es nicht
möglich ist, ihre Zusammensetzung mit Sicherheit diu-ch die Analyse
festzustellen. Der Gehalt an Ameisensäure wurde in den möglichst
rasch zwischen Fliesspapier gepressten Krystallen zu 6,92, 11,88
17,21, 17,49 und 14,62 Proc. gefunden, der Kohlenstoffgehalt zu
46,29, 47,56, 46,97 und 48,29 Proc, der Wasserstoffgehalt zu 5,21,
5,39, 5,22 und 5,39, wogegen eine Yerbindimg von der Formel
C8H10N4O2, H^CO^ 19,16 Proc H^CO^, 45,83 Proc C und 5,0 Proc
H erfordert.

1) Annal. d. Chem. 62, 71.

184 H. Biedermann, Coffein und seiue Salze.

Essigsaures Coffein: C8Hi0N^O2(C2H*O2)2.

Die ersten Untersuchungen über Coffeinacetat scheinen von
StickeP herzurühren, welcher Coffein mit Essigsäure krystallisiren
Hess. Es fehlen jedoch die analytischen Belege dafür, dass die hier-
bei resultii-enden spitzigen, büschelförmig grupph-ten Nadeln wirklich
aus Coffeinacetat bestanden. Tanret^ stellt die Existenz eines
essigsauren Coffeins überhaupt in Abrede.

Zur Darstellung von Coffeinacetat löst man Coffein in massig
erwärmtem Eisessig auf und überlässt die Lösung über Aetzkalk der
KrystaUisation. Schon nach kurzer Zeit scheidet sich alsdann das
Acetat in kleinen, feinen, weissen Nadeln aus, welche durch Pres-
sen zwischen FHesspapier leicht von Mutterlauge zu befreien sind.
Beim Liegen an der Luft erleidet das Salz unter Abgabe von Essig-
säure leicht eine Zersetzung; die gleiche Erscheinung tiitt ein beim
Waschen desselben mit "Wasser, Alkohol oder Aether. Bei 100'^ C.
giebt es seinen gesammten Grehalt an Essigsäure ab. Die Analysen
des Coffeinacetats führten zu der Formel C8HioN*02(C^H^02)l
Diese Zusammensetzung muss überraschen, da sonst das Coffein in fast
allen seinen Salzen nur als eine einsäurige, schwache Base fungirt.

Die Bestimmungen der Essigsäiu-e sind zum Theil durch Ermitt-
lung des beim Erhitzen auf 100° C. stattfindenden Gewichtsver-
lustes, zum Theil durch Auskochen des Acetats mit Magnesiamilch
und Ermittlung der Menge des gebildeten Magnesiumacetats, aus-
geführt worden.

1) 0,5175 g. Acetat verlor bei lOO*' C. 0,1981 g. an Gewicht.

2) 0,7497 - 0,2868 - -

3) 0,83525 - - - . - - 0,32375 - -

4) 0,3221 - Heferte 0,1145 g. Mg^P^ Ol

5) 0,6020 - - 0,2130 - Mg^P^O'.

6) 0,2771 - - 0,4573 - CO^ u. 0,1364 g. H^O.

7) 0,2836 - - 0,4722- - u. 0,1273 - H^O.

8) 0,3838 - - 0,640 - - u. 0,2004 - H^O.
Berechnet für Gefunden

C«Hi«N40-^(C-^H*0*)-' 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8^

C 45,85 — _ _ _ _ 45,0 45,46 45,47

H 5,73 _____ 5,46 4,98 5,80

C^H^O^ 38,21 38,28 38,25 38,78 38,44 38,23 — — —

1) Pharm. Cenü-albl. 1836, 827.

2) Dieses Archiv 220, 712.

H. Biedermann, Coffein und seine Salze. 185

N.-Buttersaures Coffein: C^HioN^O^, C^H^O^, darge-
stellt wie das essigsaure Coffein , bildet kurze , weisse , häufig zu
Büscheln vereinigte Nadeln. Im lufttrocknen Zustande besitzt es
den intensiven Geruch der Normal - Buttersäure. In seinen Eigen-
schaften ähnelt es dem Coffeinacetat , jedoch lässt sich durch Trock-
nen bei 100° C. die gebundene Buttersäure nicht vollständig elimi-
niren. Die Analysen des Coffeiinbutyrats führen zu der Formel
C8H10N4O2, C^H^O^:

1) 0,2486 g. Substanz lieferte nach dem Kochen mit Magnesia-
milch 0,0489 g. Mg^P^Ol

2) 0,2208 g. Substanz ergab 0,4102 g. CO^ u. 0,1282 g. H^O.

3) 0,2330 - - - 0,4340 - - - 0,1362 - -

Berechnet für

Gefunden

C«Hi'^N*02, C*H«Oa

1.

2.

3.

C 51,06

—

50,66

50,79

H 6,38

—

6,45

6,49

C*H802- 31,20

31,19

—

—

Yaleriansaures Coffein: C^HioN^O^, C^HioQ^.

Löst man Coffein in heisser, reiner Yaleriansäure (aus käuf-
licher dargestellt) und lässt die Lösung über Aetzkalk erkalten, so
durchsetzt sich allmählich die ganze Flüssigkeit mit einem Hauf-
werke von feinen, fettglänzenden Nadeln, welche in ihrem Aeusseren
durchaus keine Aehnlichkeit mit den Nadeln des Coffeins zeigen.
Das Coffeinvalerianat besitzt nach sorgfältigem Pressen zwischen
Fliesspapier noch den penetranten Geruch der Yaleriansäure. Bei
längerem Liegen an der Luft, sowie bei Berührung mit Wasser, Alkohol
oderAether erleidet es unter Abgabe von Yaleriansäure eine Zersetzung.
Bei 100° C. hält es noch etwas Yaleriansäure zurück. Die Analysen
des Coffeinvalerianats führten zu der Formel CSH^oN^O^C^Hi^O^:

1) 0,2134 g. Substanz lieferte nach dem Kochen mit Magnesia-
milch 0,0403 g. Mg2p2 0l

2) 0,329 g. Substanz verlor bei 100° 0,1005 g. an Gewicht; der
Eückstand lieferte nach dem Kochen mit Magnesiamüch noch 0,0043 g.
Mg2p2 0l

3) 0,2236 g. Substanz ergab 0,4335 g. CO^ und 0,1380 g. H^O

186 G. Vulj^ius, Prüfung des brorasauren Kaliums.

Berechnet für

Gefunden

C8HioN*O^C&H"'02

1.

2.

3.

C 52,70

—

—

52,86

H • 6,75

—

—

6,85

C^H'^O^ 34,45

34,70

34,27

—

Aus den Eigenschaften der im Vorstehenden beschriebenen
Coffeinsalze dürfte zur Genüge hervorgehen, dass dieselben, in Rück-
sicht auf ihre geringe Beständigkeit, welche sich bei der Aufbewah-
rung und in dem Verhalten gegen Lösungsmittel documentirt, zur
arzneilichen Anwendung nicht geeignet sind.

Prüfung des bromsauren Kaliums.

Von Dr. G. Vulpius.

Unter den von der neuen deutschen Pharmacopoe aufgenommenen
volumetrischen Flüssigkeiten befindet sich auch einfe Lösung von
Kaliumbromat , dazu bestimmt, zusammen mit einer Kaliumbromid-
lösung den richtigen Gehalt des Acidum carboKcum liquefactum an
reiner Carbolsäiu-e festzustellen. Freilich dürfte der Ai)otheker selbst
in den wenigsten Fällen in die Lage kommen, sich erst durch einen
besonderen Versuch von dem Procentgehalt seiner verflüssigten
Carbolsäure überzeugen zu müssen, denn er wird sie wohl meist
selbst zusammenmischen. Uebrigens mag der Bezug der flüssigen
Säure doch ab und zu vorkommen , nachdem Herr Dr. Brunnengräber
in einem Geschäftscircular denselben mit Rücksicht darauf empfohlen
hat, dass die Farbe der reinen Carbolsäure dui'ch wiederholtes
Schmelzen leicht verändert wird und auch diu-ch Springen der
Flaschen beim Schmelzen der festen Säure Verluste entstehen können.
Ueberdies \sdrd ja bei Revisionen immerhin die verflüssigte Säure
nach der von der Pharmacopoe vorgezeichneten Methode untersucht
werden. Letztere beruht darauf, dass Brom mit Phenol sich umsetzt
nach der Gleichung: C6H«0 + 6Br = 3HBr -F CeH^Br^O. Das
entstandene Tribromphenol scheidet sich als unlöslicher Körper aus
und es \särd eine bestimmte Menge Carbolsäure also im Stande sein,
eine gewisse Menge Brom so vollständig aus einer Flüssigkeit aus-
zufallen, dass letztere auf Jodkaliumstärkepapior keinen blauen Fleck
mehr zu erzeugen vennag. Diese bestimmte Menge Brom nun,

0. Vulpius, Prüfimp; des bromsauron Kaliums. 187

welche von 51,6 bis 52,6 C.C. einer Lösung von 1 g. Aciclum car-
bolicum liquefactnm in 1 Liter "Wasser vollständig zur Bildung von
Bromphenol verbraucht werden soll, lässt die Phannacopoe frei
machen durch Älischen von je 50 C. C. der volumetrischen Lösungen
von Kaliumbromat und Kaliumbromid unter Zusatz von 5 C.C. con-
centrirter Schwefelsäure, wobei folgende Zersetzung vor sich geht:
5K:Br + KBrO^ + 3IPS0* = 3K^S0* + SH^O + 6Br. SoU der
Versuch ein quantitativ beweisender sein, so muss vorausgesetzt
werden können, dass beide Bromverbindungen reine Präparate sind.
Trifft diese Annahme nicht zu, so wird weniger Brom frei werden,
dasselbe durch eine geringere Menge Carbolsäure vollständig sich
binden lassen, letztere also stärker scheinen als sie ist. Hinsichtlich
des Kalium bromatum hat die Sache keine Schwierigkeiten, denn
die Anforderungen schon der früheren Pharmacopoe haben längst
dafür gesorgt, dass im Handel ein hinlänglich reines Bromkalium
überall zu erhalten ist. Anders liegen die Dinge bei Kalium bromicum,
welches, für therapeutische Zwecke wohl kaum je gebraucht, erst jetzt
für den Apotheker Interesse gewonnen, damit gleichzeitig aber auch
die Erfahrung gebracht hat, dass vieles, was als Kaliumbromat ver-
kauft wurde, kaum diesen Namen verdient, sondern viel eher als
ein mit bromsaurem Kalium stark venmreinigtes Bromkalium hätte
bezeichnet werden dürfen. Enthielt doch ein solches sogenanntes
Kalium bromicum in einzelnen Fällen bis zu 80 Proc. Bromkalium !
Mt solchem Material ausgeführt musste natürlich die von der Phar-
macopoe vorgeschriebene Prüfung des Acidum carbolicum liquefactum
zu den -«-underlichsten Resultaten führen, und wenn in dieser Be-
ziehung noch keine Klagen laut geworden sind, so ist man einiger-
maassen versucht, an eine relative Seltenheit der Yornahme dieser
Prüfung aus dem oben erwähnten Grrunde zu denken. Haben, wie
immer in derartigen Fällen so auch hier, Reklamationen bei den
Fabriken diese neuerdings zur Herstellung eines Salzes von zufrieden-
stellender Reinheit veranlasst, so mag sich doch bei den Zwischen-
händlern noch mancher Posten Kaliumbromat von höchst zweifel-
hafter Güte vorfinden und von da in die Hände und in den Reagentien-
schrank der Apotheker gelangen, wenn letzterer es unterlässt, eine
nähere Untersuchung vorzunehmen. Eine Gehaltsbestimmimg des
käuflichen bromsauren Kaliums an reinem Bromat könnte auf den
ersten Blick schwierig scheinen, besonders wenn man glaubt, Bromat
imd Bromid mit Hülfe ihrer Silbersalze trennen und unterscheiden

188 G. Vulpius, Prüfung des bromsauren Kaliums.

zu sollen. In der That ist dieser Weg auch nicht gut brauchbar,
denn schon aus massig concentrirten Lösungen von Kaliumbromat
fällt, selbst wenn sie mit Salpetersäui-e angesäuert sind, auf Zusatz
von Silbernitrat bromsaui^es Silber nieder, welches sich nur schwer
und unter Beihülfe von Wärme in einem grossen üeberschusse von
Salpetersäure \sieder lösen lässt. Schon eher erreicht man seinen
Zweck mit einer schwach ammoniakalisch gemachten Lösung des
Bromats, aus welcher Silberbromat nicht ausfällt, also duich Silber-
nitrat nur bei Anwesenheit von Bromkalium überhaupt ein Nieder-
schlag entsteht, wobei fi^eilich kleinere Bromidmengen übersehen
werden können, da ja Bromsilber in Ammoniak nicht ganz unlöslich
ist. Auch die scheinbar so nahe liegende Methode, diu-ch Glühen
das Kaliumbromat in Bromkalium überzuführen und aus dem stattgefun-
denen Gewichtsverluste durch entweichenden Sauerstoff das vorhanden
gewesene Bromat zu berechnen, führt nicht zum Ziele, denn der
Punkt, wo alles Bromat in Bromid übergeführt ist und die Yer-
flüchtigung des Bromkaliums beginnt, lässt sich kaum mit Sicherheit
bestimmen, da schon bei der Temperatur, welche sich mit einem
Bunsen'schen Gasbrenner erreichen lässt, das Bromkalium vollständig
verflüchtigt werden kann.

Dagegen liefert ims die Methode der Bestimmimg der Hyper-
oxyde auf jodometrischem Wege ein sehr einfaches IVIittel, um den
gewünschten Zweck zu erreichen. Bromsaures Kalium wird diu"ch
Salzsäure zersetzt in nachstehender Weise :

KBrO» + 6HC1 = KBr + SH^O + 6C1.
Lässt man nun letzteres auf Jodkalium in Lösung einwü-ken, so wird
eine dem Chlor äquivalente Menge Jod in Freiheit gesetzt, denn
6C1 + 6KJ = 6 KCl + 6J, sodass also schliesslich durch jedes
Aequivalent == 167,1 Kaliumbromat 6 Aeqiüvalente = 6 x 127 Thle.
Jod freiwerden, welche man mit der vohunetrischen Natriumtliiosulfat-
lösung mit Leichtigkeit titriren kann. Nach dem ursprünglichen Bunsen'-
schen Yerfahren hätte die praktische Ausführung dieser Arbeit darin zu
bestehen, dass eine gewogene Menge des Kaliumbromats in dem
bekannten Chlorentwicklungsapparate mit verdünnter Salzsäure durch
Kochen zersetzt, das sich entwickelnde Chlor in eine vorgeschlagene
JodkaHumlösung geleitet und die Menge des in letzterer fi-eigewor-
denen Jods mit Natriumthiosiilfatlösung bestimmt wird. Die Me-
thode ist aber einer bedeutenden Yereinfachung fähig in der seiner
Zeit von Hempel in Liebig's Annalen (1858) für technische Zwecke

G. Vuli)iuH. Prüfung des bromsaurcii Kaliums. 189

vorgeschlagenen und vor wrenigcn Monaten durch Die hl in Ding-
ler's polytechnischem Joiu-nal wieder in Erinnerung gebrachton
Weise, indem man bei Bestimmung von Hyperoxyden die Destilla-
tion, beziehungsweise Einleitung des Chlors in eine vorgeschlagene
Jodkaliumlösung wegfallen und das Chlor sich innerhalb der letzte-
ren selbst entwickeln lässt.

Hiernach gestaltet sich , wenn gleichzeitig auf Vereinfachung
von Wägung und Rechnung Rücksicht genommen werden soU, der
Yersuch folgendermaassen : Man wägt sich genau 0,10 g. des zu
untersuchenden bromsauren Kaliums ab, bringt dasselbe nebst 2,0 g.
Jodkalium in ein tarirtes Becherglas, bewerkstelligt die Lösung bei-
der Salze durch 5,0 g. heisses Wasser, wägt sodann weitere 10,0 g.
kaltes destülii-t-es Wasser und 15,0 g. 25procentige reine Salzsäure
bei und lässt aus der 50 C.C- Bürette Zehntel -Normahiatriumthio-
siüfatlösung genau bis zur völligen Entfärbung einlaufen, wenn man
nicht etwa vorzieht, aus einer Vollpipette gleich 50 C.C. d. h. einen
üeberschuss von Tbiosulfatlösung zuzugeben, und nach Zusatz von
etwas Jodzinkstärkelösung mit der volumetrischen Jodlösung rück-
zutitriren. Nimmt man das Aequivalent des bromsauren Kaliums zu
167,1 an, so wird, da laut oben angegebener Gleichung 1 Aequiva-
lent Kaliumbi-omat 6 Aequivalente Jod frei macht, jeder Cubikcen-

167,1

timeter verbrauchter Zehntel - Normalthiosulfatlösung -x — TaTwT

= 0,002785 g. reines Kaliumbromat indiciren und mit letzterem
Werthe daher die Zahl der verbrauchten Cubikcentimeter Tbiosulfat-
lösung zu multipUciren sein. Die hierbei erhaltenen Milligramme
drücken direkt den Procentgehalt des untersuchten Salzes an reinem
Kaliumbromat aus. Der Durchschnitt einer grösseren Anzahl in
beschriebener Weise ausgeführter Versuche ergab einen Verbrauch
von 35,6 C. C. Tliiosulfatlösung entsprechend einem Gehalt von
99,42 Procent an reinem Bromat. Berücksichtigt man die unver-
meidlichen kleinen Verluste besonders durch Verflüchtigung geringer
Jodmengen, so darf ein Präparat dieser Art als für den pharmaco-
pöischen Zweck genügend rein betrachtet werden.

Will man aber von einer quantitativen Bestimmung absehen
und sich nm- im allgemeinen vergewissern, dass eine bedeutende
Verunreinigung mit Bi-omkalium nicht vorliegt, so wird man sich
letztere Ueberzeugung verschafft haben, wenn eine mit 5 Tropfen
Ammoniakflüssigkeit versetzte Lösung von 0,10 g. des Kaliumbro-

19Ö (j. ChristGl, Nachweisung u. Bestimmung d. Pikrinsäul'e.

mats in 2,0 g. Wasser diu-cli 1 Tropfen der volumetrischen Silber-
nitratlösung nicht getrübt wird und auch eine ammoniakfreie , aber
^^ ^loProcentige Lösung des zu prüfenden Salzes mit der Silber-
lüsung klar bleibt.

Nachweisung und Bestimmung der Pikrinsäure.

Von G. Christel in Düsseldorf.

Die Pikrinsäure oder das Triniti-ophenol wird als ein Substitu-
tionsderivat des Phenols (Monoxybenzols C^H^OH) betrachtet, und
zwar, wie schon der Name besagt, als das Trinitroderivat , in wel-
chem 3 At. H durch 3 Mol. der einwerthigen Gruppe NO^ ersetzt
sind. Es hat danach die Formel CH^ (NO 2)3 OH. Die Pikrinsäui-e
bildet weissgelbliche Blättchen, die sich in kaltem Wasser schwer,
leichter in heissem lösen. Erhitzt man sie auf einem Platinblech,
so schmelzen sie und verbrennen mit russender Flamme ; wirft man
die Blättchen dagegen auf ein glühendes Blech, so verpuffen sie
schwach. Lässt man Pikrinsäure längere Zeit mit der Luft in Be-
rührung , so färbt sie sich tiefgelb ; untersucht man eine solche
Säure, so findet man einen schwachen Ammoniakgehalt.

Die Lösungen des Trinitrophenols in verdünnten Säuren, in
Chloroform imd Schwefelkohlenstoff sind farblos. Sättigt man die
Auflösung in einer Säure mit Ammoniak, so nimmt sie eine inten-
sivgelbe Färbung an. Verdunstet man die Lösung in Chloroform
zur Trockne, so resultirt ein farbloser Kückstand, der sich durch
einen Tropfen Wasser tief gelb färbt.

Die Pikrinsäure ist ferner löslich in Aethyl- und in Amylalko-
hol, sowie in Aethyläther. Löst man eine gelbgewordene (ammo-
niakhaltige) Pikrinsäure in wenig Wasser , setzt das 2 — 3fache Vo-
lumen Aether hinzu und schüttelt, so wird nur ein Theil der Säure
vom Aether aufgenommen, und neue Aethermengen lösen fast kei-
nen Farbstoff mehr auf. Zusatz von Essigsäure ändert an diesem
Verhalten nichts. Setzt man alsdann aber ein Tröpfchen Schwefel-
säure zu, so färbt sich der Aether beim Schütteln sofort gelb, und
das Wasser wird farblos. Umgekehrt wird der Aether wieder farb-
los und das Wasser gefärbt , wenn man mit einigen Tropfen Ammo-
niak übersättigt. Der Lösung wird danach abwechselnd durch Was-

(>. Christel , Nachweisung ü. Bestimmuilg d. Pikrinsäure. 191

ser oder Aetlier der Fai-bstoff entzogen, je nachdem sich das Amnio-
niumsalz gebildet, oder aus demselben die Säure durch Schwetel-
säui-e frei gemacht wird. In der That ist das goldgelbe pikrinsaure
Ammonium in Aether unlöslich.

Versucht man einer wässerigen Lüsung von Pikrinsäure die
letztere diu-ch Chloroform zu entziehen, so wird nur ein Theil der-
selben vom Chloroform aufgenommen, selbst dann, wenn man die
Lösung durch Schwefelsäure angesäuert hat. Es eignet sich dem-
nach der Aethyläther besser als die übrigen Lösungsmittel, das Tri-
nitrophenol aus Lösungen abzuscheiden; um die Scheidung vollstän-
dig zu machen, sind dieselben stets mit Schwefelsäure schwach
anzusäuern, selbst dann auch, wenn sie, wie in den Yerdampfungs-
rückständen von Bier freie organische Säuren enthalten.

Die Pikrinsäure hat eine ausserordentlich tingirende Kraft;
^/jo Milii g. färbt 10 C. C. "Wasser noch deutlich gelb. Die Lösungen
schmecken bitter und sind giftig. Wegen seiner Bitterkeit ist kaum
anzunehmen, dass das Trinitrophenol zum Färben von Genussmitteln
verwendet wird; man erkennt indessen seine Anwesenheit durch
die unten angeführten Reagentien. Die Pikrinsäure wird jedoch
angeblich dem Bier zugesetzt als Ersatz des Hopfenbitters. Li allen
diesen Fällen hat ihre Nachweisung ein sanitätspolizeiMches Li-
teresse.

Wird der Hydroxylwasserstoif der Pikrinsäure durch Metalle
oder metallähnliche Körper ersetzt, so entstehen die pikrinsauren
Salze. Die bekannten neutralen sind wasserlöslich, die Lösungen
wie die der Säure gelb gefärbt, und ebenfalls von starker Färbe-
kraft. Einige basische Verbiudungen der Pikrinsäure zeichnen sich
dagegen durch ihre Unlöslichkeit aus, und bieten die Mittel zu ihi'er
Erkennung. Die wässerige Lösung der reinen Säure wird weder
diu-ch Kalkwasser noch durch Barytwasser gefällt; auch mit den
löslichen neutralen Salgen des Kupfers und des Bleies giebt sie
keine Reactionen. Setzt man daher zu einer Lösimg von Pikrin-
säm-e in Wasser, oder von pikrinsaurem Ammonium eine Auflösimg
von neutralem essigsam-em Blei oder schwefelsaiu-em Kupfer, so
entsteht kein Niederschlag. Fügt man aber nur eine geringe Menge
von Alkali (wässerigem Ammoniak) hinzu, so entsteht bei Anwesen-
heit von Bleiacetat ein röthlich gelber, von Kupfersulfat ein gelb-
grüner in verdünnten Lösungen , in concentrirten dagegen prächtig
hellgrüner Niederschlag. Ist die Pikrinsäurelösung sehr verdünnt,

192 G. Christel, Nachweisung u. Bestimmung d. Pikrinsäure.

dann ist dor Niederschlag des Kupfersalzcs undeutlich. 1 Miliig.
Pikrinsäure in 5 C. C. Wasser gelöst , gab einen kaum sichtbaren
Niederschlag, der sich erst nach einiger Zeit deutlich abgelagert
hatte. Eine Lösung, die nui- ^l^ Millig. Pikrinsäure enthielt, blieb
auf Zusatz von einigen Tropfen gelösten schwefelsauren Kupferoxyd -
Ammoniaks anfangs klar; nach 24 Stunden hatte sich ein deutlich
wahrnehmbarer Niederschlag abgeschieden, in welchem die Pikrin-
säure noch mit Sicherheit nachzuweisen war. Die erwähnte Ver-
dünnung scheint jedoch die Grenze zu sein, über welche hinaus die
Erkennung schwierig wird. Die Niederschläge sind in Ammoniak
unlöslich; durch Behandeln mit "Wasser werden sie zerlegt.

Bei weitem charakteristischer ist das Verhalten des Trinitro-
phenols zu basisch essigsaurem Blei (Bleiessig), mit welchem es hell-
gelbe, oft schön krystallinische Niederschläge giebt. Die Reaction
ist äusserst empfindlich und tritt noch bei gi-osser Verdünnung ein.
Um ihre Grenze zu ermitteln wurden folgende Versuche gemacht:

1 Miliig. Pikrinsäure in 5 C.C. Wasser gelöst, gab mit wenigen
Tropfen Bleiessig eine gelbliche Trübung; nach 12 Stimden reich-
licher kiystallinischer gelber Niederschlag.

^2 Miliig. Pikrinsäure; dieselbe Erscheinung, Niederschlag niu-
quantitativ geringer.

^JiQ Miliig. Pikrinsäure; schwach gelbe Trübung, später deutlich
gelber Niederschlag.

V20 l^fillig- Pikrinsäure; starke Opalisiining , später sehr schwa-
cher, aber noch deutlich gelber Niederschlag. Derselbe wiu-de durch
Decantiren getrennt, mit einem Tröpfchen Schwefelsäure zerlegt,
die Flüssigkeit in einem Schälchen mit Ammoniak übersättigt und
zur Trockne verdunstet. Wurde der Rückstand mit wenig Wasser
aufgenommen, so resultirte eine schwach gelbe Lösung, die auf
einem ührglase oder in einem Porzellanschälchen durch Zusatz we-
niger Tropfen einer Cyankaliumlösung beim Ei-Avärmen sehr deutlich
geröthet wurde.

Das Trinitrophenol ist demnach in minimalen Mengen dui'ch
basisch essigsaures Blei nachzuweisen, wenn es nicht mit andern
organischen Körpern gemengt ist, die ebenfalls durch Bleiessig
gefällt werden. Die Niederschläge werden durch verdünnte Schwe-
felsäure leicht zerlegt, miter Abscheidung von unlöslichem Bleisulfat,
während Pikrinsäure gelöst bleibt. Auch durch anhaltende Behand-
lung mit Wasser werden sie zersetzt; während ein Theil d^^s Salzes

(.T. Cliristel, Nacliweisung und Bestimmung d. F'ikrinsäure. 19"J

in Lösung- geht, bleibt eine anscheinend noch mehr basische Ver-
bindung von dunkel- bis pomeranzengelber Farbe zurück. Ein älniT
liches Verhalten gegen Bleisalze zeigt auch das pikrinsaure Ammo-
nium und wahrscheinlich alle löslichen pikrinsauren Salze.

Den neutralen Blei- und Kupfersalzen analog giebt die Pi-
krinsäure auch mit dem Chlorcalcium und mit dem Chlorbaryiun
keine Reaction. Auch gegen basisches Chlorcalcium verhält sie sich
indifferent. Setzt man aber einer Chlorbaryumlösung einige Kry-
staUe von Aetzbaryt hinzu und zu dieser Lösung eine nicht zu
verdünnte Auflösung von Pikrinsäure , so entsteht ein rother Nie-
derschlag. Mt dem basisch salpetersaiu-en Wismuth und mit
dem "Wismuthoxydchlorid scheint das Trinitrophenol sich nicht zu
vereinigen oder zu zersetzen. Fällt man die neutralen Salze mit
wässeriger Pikrinsäurelösung, so erhält man zwei weisse Nieder-
schläge.

In ihren Reactionen gegen Bleisalze verhalten sich einige andere
organische Farbstoffe dem Trinitrophenol ähnlich. So werden die
gelben Farbstoffe aus der Rinde von Quercus tinctoria L. (Quercitron)
und aus dem Holze der Broussonetia tinctoria Kth. (Gelbholz) durch
Bleiacetat als gelbe Niederschläge gefällt. Die Verbindungen dieser
oder ähnlicher Farbstoffe mit dem Blei, denen man bei der Unter-
suchung gelber und grüner Aquarellfarben nicht selten begegnet,
sind jedoch von denen der Pikrinsäure leicht zu unterscheiden. Sie
werden wie diese durch verdünnte Schwefelsäure zersetzt; aber die
Lösungen der Farbstoffe selbst werden weder durch Cyankahum
verändert, noch durch Zinnoxydul- Kali reducirt. Auch sind die
Niederschläge niemals wie in der Pikrinsäure hell- und weingelb.
Der Farbstoff der Quercitronrinde wird vielmehr durch das neutrale
essigsaure Blei als dunkelgelber, bei künstlichem Licht braungelber,
der des Gelbholzes als pomeranzenfarbener, durch basisches Bleiacetat
aber als bräunlicher Niederschlag gefällt.

Auch von einem w^asserlöslichen Anilingelb des Handels sind
die Pikrinsäurelösungen nicht schwer zu unterscheiden. Jenes löst
sich zu einer rothgelben, bei sehr bedeutender Veränderung reingel-
ben Flüssigkeit, die durch Bleiessig nirr sehr unvollständig gefällt,
durch Cyankalium nicht verändert, durch Salzsäure aber sofort pur-
purn gefärbt wird.

Versetzt man eine nicht zu sehr verdünnte Lösung des Trini-
trophenols mit einer wässerigen Auflösung von Anilingrün (Methyl-

Areh. d. Pkanii. XXI. Bds. 3. HCt. 13

194 G. Christel, Nachweisimg u. Bestimmung d. Pikrinsäure.

grün, C^°rP^[CH^]-''N^) so sondert sich ein grüner Niederschlag
aus, eine Verbindung der Pikrinsäure mit der letztgenannten Base.
Der Niederschlag wii-d durch vieles Wasser zersetzt, und theilweise
zu einer blaugrünen Flüssigkeit aufgelöst. Mit sehr verdünnter Es-
sigsäure bildet er eine smaragdgrüne Lösung; Salzsäure löst ihn
ebenfalls mit safrangelber Farbe, die Lösung wird beim Verdünnen
grün. In Ammoniak ist er mit tiefgelber Farbe löslich. Verdunstet
man die ammoniakalische Lösung, verdünnt mit Wasser, setzt Blei-
essig hinzu, so entsteht ein grünlicher Niederschlag, der später rein-
gelb wird.

Bei dem Mangel an Methoden, das Trinitrophenol in organischen
Gemengen in fester und bestimmbarer Form abzuscheiden, erschien
das Verfahren beachtenswerth. Die Prüfung desselben ergab jedoch,
dass die Reaction weder empfindlich noch sicher ist. Gegen Bier
verhält sich der Anilinfarbstoff freilich indifferent; aber auch selbst
0,005 g. Pikrinsäure, die einem Liter Bier zugesetzt waren, wurden
durch das Reagens nicht angezeigt. Für die Untersuchung des Bie-
res ist demnach die Methode werthlos.

Auch mit einigen organischen Basen (Alkaloiden) giebt das
Trinitrophenol unlösliche Verbindungen. Löst man neutrales schwe-
felsaures Chinin in schwefelsäurehaltigem Wasser, so dass ein Theil
des Chininsalzes ungelöst bleibt, fUtrirt von letzterm die Flüssigkeit
ab und setzt zu derselben eine wässerige Lösung von Pikrinsäure,
so entsteht ein lebhaft gelber Niederschlag. Anwesenheit einer
geringen Menge freier Schwefelsäure scheint seine Entstehung nicht
zu beeinträchtigen. Aethylalkohol löst ihn mit Leichtigkeit auf;
Lösungen, die viel Weingeist enthalten, werden daher nicht gefällt.
In Bier, welches Pikrinsäure enthält, entsteht er nicht, auch nicht
nach dem Abstumpfen der freien Säure.

Das Trinitrophenol wird leicht durch Reductionsmittel, schwieri-
ger diu-ch oxydirende Körper zersetzt. (Von Chamäleon, mit Pikrin-
säurelösung gekocht, werden jedoch bedeutende Mengen reducirt.)
Fügt man zu einer wässerigen Auflösung von Pikrinsäure Zinnclüo-
rür hinzu, so scheidet sich ein gelbbrauner Niederschlag aus. Setzt
man aber nur sehr wenig Ammoniak hinzu , oder hat man kaiische
Zinnoxydullösimg ^ zugesetzt, so wird die Flüssigkeit roth. Die
Farbenveränderung beruht auf der Reduction der Pikrinsäure zu

1) Zinnoxydul-Kali, erhalten durch Fällung von Zinnchlorürlösung mit
Kaliumhydroxyd, bis der entstandene Niederschlag sich eben gelöst hat.

G. Chj'istol, Naclnvoisung u. BostiinmuiijT d. Pikrinsäure. 195

Pikraminsäure — Dinitroamidophenol C6H2(N02)2 (NH2)0H —und
ist gleiclifalls für die Erkennung derselben charakteristisch. Eine
älmliche Wirkung hat Seliwefelwasserstoff auf eine alkoholische Lö-
sung von Pikrinsäure; schnell und schön wird eine Pikrinsäure-
lösung durcli Schwefelammonium geröthet.

Bringt man Pikrinsäure oder ein pikrinsaures Salz mit verdünn-
ter Schwefelsäure und Zink zusammen und lässt den nascirenden
Wasserstoff kurze Zeit einwirken, so erhält man eine gelbröthliche
trübe Flüssigkeit. Giesst man dieselbe ab, setzt ihr ein vielfaches
Volumen Aethylalkohol zu , lässt einige Zeit stehen und filtrirt , so
wird die Flüssigkeit grünlich imd geht endlich durch Blauviolett in
Eothviolett über.

Erwärmt man eine selbst sehr geringe Menge von Pikrinsäure,
viel weniger als 1 Miliig., oder von pikrinsaiu-em Alkali mit Salz-
säure und Zinnchlorür , lässt erkalten , , setzt eine minimale Menge
chlorsaures Kalium hinzu , und erwärmt schwach , so wird die Flüs-
sigkeit grüngelb, zuletzt schön blau ; ein höchst geringer üeberschuss
von chlorsaurem Kalium reicht hin, die Farbe zu zerstören, die sich
durch erneute Reduction mittels Zinnsalz meist nur unvollkommen
mederherstellen lässt. Die Methode erfordert Uebung und ist nur
bei reinem Material brauchbar; sie verliert ihren Werth, wenn organi-
sche Körper wie Zucker u. dergl, zugegen sind, die durch Erhitzen
mit Säuren zersetzt und gebräunt werden.

Versetzt man eine Lösung von Pikrinsäure oder pikrinsaurem
Alkali mit Cyankalium und erwärmt, so wird dieselbe nach dem
Grade der Verdünnung heller oder dunkler roth, und aus concentrir-
ten Lösungen scheidet sich ein braunrothes Salz aus. Trocknet
man dasselbe auf einem Stückchen Papier, nähert es dann der Lam-
penflamme, so verpufft es lebhaft. Bei diesem Farbenwechsel ist die
Pikrinsäure in eine neue Säure übergegangen, die Phenylpurpur-
säure (C^^H^N^O'') und die erwähnte explosive Verbindung ist das
Kaliumsalz derselben. Auf diesem Verhalten der Pikrinsäure beruht
eines ihrer wesentlichsten Erkeunungsmittel. (Eine der Phenyl-
purpursäure ähnliche Verbindung , die Kresylpurpursäiu'e , ent-
steht in gleicher Weise wie jene durch Einwirkung von Cj^an-
kalium auf Trinitrokresol.) Die Reaction ist ebenso empfind-
lich als sicher. Versuche ergaben, dass eine Lösung von Pikrin-
säure, die nur ^/^o Miliig. enthielt und einen scliwach gelben Farben-
ton besass, durch einen Tropfen einer massig verdünnten Lösung

13^

190 G. Christel, Naolnveisuiig u. Bestiiiiimuig d. Pikrinsäure.

von Cyankalium beim Erwärmen in ein ziemlich lebhaftes Roth
überging. — Umgekehrt ist daher auch die Pikrinsäure ein empfind-
liches Reagens auf die Alkali -Cyanmetalle.

Erwähnenswerth ist das Vei-halten des Trinitrophenols zu sulfo-
cyansauren Salzen. Setzt man zu einer nicht ganz gesättigten wäs-
serigen Lösung desselben eine Auflösung von Rhodankalium (l : 10)
und erwärmt, so bleibt die Flüssigkeit anfangs klar. Bald entstehen
aber zahlreiche gelbliche KrystaUnadeln , die das auffallende Licht
prachtvoll grün und roth reflectiren. Trennt man die Krystalle von
der Flüssigkeit, trocknet sie und berülirt sie mit einem glühenden
Körper, so explodiren sie äusserst heftig.

In Gemengen mit nicht gefärbten organischen Körpern wie
Zucker u. dergl. ist es nicht schwierig, die Pikrinsäure zu ermitteln.
Ein solcher Zucker z. B. Avird durch Salzsäure fast entfärbt, Ammo-
niak stellt die gelbe Farbe wieder her, Schwefelammonium färbt ihn
rothgelb. Trägt man einen Tropfen Cyankaliumlösung auf Bonbons
oder anderes mit Pikrinsäure gefärbtes Confect, so wird es röthlich
bis braunroth und mit Wasser zerfliesst es zu einer rosenrothen
Flüssigkeit. Löst man mit Pikrinsäure gefärbten Zucker in wenig
"Wasser, setzt Zinnchlorür hinzu, dann Ammoniak, so erhält man
einen schön blassrothen Niederschlag. Um zu ermitteln, ob die
Pikrinsäure noch bei sehr grosser Verdünnung in Zucker u. s. w.
nachzuweisen sei, wurden 2 g. Zucker mit 7io M^ülig- Pikrinsäiu-e
gemischt, die Mischung mit einem Tropfen Ammoniak versetzt, dann
mit Alkohol befeuchtet, imd alsdann getrocknet. Sie besass eine
hellgelbe Färbmig und schwach bitterlichen Geschmack. 2 Decig.
der Mischung enthaltend '/loo Miliig. Pikrinsäure wurden durch einen
Tropfen Cyankaliumlösung schön rosenroth gefärbt. Der Rest von
1,8 g. des Zuckers wurde mit absolutem Alkohol wiederholt ausge-
zogen, die Lösung verdunstet, und der rein gelbe Rückstand in
wenig AVasser gelöst. Aus der Auflösimg wurde durch Bleiessig
ein gelber Niederschlag gefällt und aus der Zersetzung desselben
mittelst Schwefelsäure resultirte eine Lösung, die nach den ange-
führten Methoden weiter untersucht werden konnte.

Besondere Beachtung verdient endlich die Eigenschaft des
Trinitrophenols mit stickstoffhaltigen Geweben direct imd ohne An-
wendung eines Beizmittels sich zu vereinigen. Wolle und Seide
mit einer wässerigen Lösung von Pikrinsäure zusammengebracht,
färlK^n sieli dauernd gelb, während roinor Zellstoff' — Cellulose —

G. Clii'istel, Nacliweisuug u. Bestimmung d. Pikriusäuie. 11)7

den Farbstoff zwax auck aufnimmt, aber schon diufli Behandlung mit
Wasser an dieses wieder abgiebt. Dieses Verhalten der Pikrinsäure
nur allein zu ihi'er Erkennung in gefärbten Flüssigkeiten zu benutzen
ist unzulässig, da auch andere Farbstoffe ähnliehe Ersclieinungen
zeigen können.

Absoluter Alkohol, Salzsäure, verdünnte Aetzlaugen entziehen so
gefärbten AVoU- oder Seidenstoffen die Pikrinsäure ganz oder theil-
weise. Bringt man in die salzsaure Lösimg ein Stückchen Zink
und lässt den Wasserstoff eine Zeitlang einwirken, entfernt das Zink
und setzt Aethylalkohol zu, so tritt nach einiger Zeit die schon
erwähnte Erscheinung ein.

Digerirt man so gefärbte Stoffe mit wässerigem Ammoniak, vor-
dunstet die Lösung, so bleibt pikrinsaures Ammonium ziu-ück, wel-
ches mit Bleiessig und mit Cj'ankalimn die angeführten Heactionen
giebt, die über die Anwesenheit des Trinitrophenols keinen Zweifel
zulassen. In gelb gefärbter Wolle konnte dasselbe so leicht nach-
gewiesen werden. Legt man ein Stückchen derselben in ein Schäl-
chen, betupft es mit einer Lösung von Cj'ankalium oder Schwefel-
ammonium und erwärmt, so lässt sich, durch die Farbenveränderung
das Trinitrophenol ohne Weiteres entdecken.

Auch zu gemischtem Grün wird die Pikrinsäure in Verbindung
mit blauen Pigmenten benutzt. Auf die Natur der letztern ist bei
der Untersuchung besondere Rücksicht zu nelimen, luid da die blauen
Farbstoffe sekr verschieden sein können, ist es zweckmässig, mit
verschiedenen Eeagentien Versuche anzustellen. Berlinerblau, Indig-
blau bleiben bei der Behandlimg mit verdünnter Salzsäiu-e zurück,
während das Trinitrophenol in Lösung geht. Das Grün von künst-
lichen Blättern, womit Conditorei-Waaren verziert zu werden pfle-
gen, enthielt nach einer Untersuchung einen bleihaltigen gelben
Farbstoff, wahrscheinlich durch Pikrinsäui-e nüancirt, und als blauen
Farbenkörper Berlinerblau. Grüne Möbelstoffe waren mit Pikrinsäure
und Indigblau gefärbt.

Um die Pikrinsäure im Bier nachzuweisen, sind verschiedene
Methoden in Vorschlag gebracht worden. Mit Bleiessig ist hier
nichts zu erreichen, da eine grosse Anzahl anderer Stoffe gleichzeitig
mit dem Trinitrophenol gefällt werden.

Thierische Kohle, in geringer Menge einer Pikrinsäurelösung
zugesetzt, entfärbt diese nicht oder nur zum Theil; wird ihre Menge
aber bis zu einem gewissen Punkte vermehrt, dann kann alle Pikrin-

198 G. Cluistel , Nachweisung u. Bestimmung d. Pikiiusiiuie.

säure von der Kohle gebunden werden. Bier, dem Pikrinsäure zuge-
setzt war, wurde mit frisch geglühter Thierkohle digerirt, darauf
filtrirt. Das Filtrat war fast gänzlich farblos imd enthielt keine
Spur von Pikrinsäure, (cfr. König, die menschlichen Nahrungs-
und Genussmittel.) Zur Nachweisung des Trinitrophenols im Bier
muss man daher andere Methoden anwenden, und erreicht den Zweck
nach meinen Erfalirungen am besten auf folgende Weise:

200 C. C. des zu untersuchenden Bieres (füi' grössere Mengen
sind selbstverständlich die folgenden Zahlen entsprechend zu erhö-
hen) werden im Dampfbade zur Syrupsconsistenz verdunstet. Den
Rückstand bringt man in ein Kölbchen, setzt 50 C. C. 90 Proc. Aethyl-
alkohol zu, lässt 24 Stimden stehen unter wiederholtem starken
Schütteln, filtrirt und behandelt den Rückstand mit etwa 30 CG.
Alkohol in derselben AVeise. Die gemischten Filtrate werden zui'
Syrupsconsistenz verdunstet, dem Rückstand 4 — 5 Tropfen verdünnte
Schwefelsäure (1 : 3) und darauf in einem mit Kork zu verschliessen-
den Reagircylinder das 5 — 6 fache Volumen Aether zugesetzt. Nach
starkem und andauerndem Schütteln der Mischung wird der Aether
decantirt, und das Verfahren mit einer neuen Aethermenge und
unter Zusatz von 2 — 3 Tropfen Schwefelsäure wiederholt. Die
gemischten ätherischen Lösungen werden in einem Porzellanschälchen
möglichst ohne Wärme verdunstet, der Rückstand, zu etwa 5 — 10 C. C
mit Wasser verdünnt, wird event. filtrirt, dann mit Ammoniak neu-
tralisirt. Die Lösimg kann jetzt nach den angegebenen Methoden
auf Pikrinsäure untersucht werden, wobei auf die Anwesenheit von
schwefelsaurem Salz natürlich Rücksicht zu nehmen ist.

Was die i^uantitative Bestimmung derselben anlangt, so ist vor-
geschlagen, die Pikrinsäure in ähnlicher Weise (ohne vorherigen
Zusatz von Schwefelsäure) und zuletzt durch Behandeln mit Chloro-
form möglichst rein darzustellen, und sie in diesem Zustande zu
wägen. Das Verfahren hat mich indess nicht vollständig befriedigt,
und es bleibt stets eine missliche Sache, so geringe Quantitäten
eines Körpers von zweifelhafter Reinheit in einer Schaale, worin
man seine Lösung verdunstet hat, durch die Waage zu bestimmen.
Es liegt dagegen nahe , die ausserordentliche Färbekraft des Trini-
trophenols zm- fjuantitativen Schätzung zu verwerthen, und aus der
Intensität der Färbung einer Lösung auf ihren Gehalt zu schliessen,
was schon von Trommsdorff bei der Untersuchung von Trinkwässern
im Principe vorgeschlagen, und bei der Bestimmung des Ammo-

G. Christel, Nacliweisuug u. Bestiiiuiuiug d. Pikiiiisäiue. l'J!)

niaks und der salpetrigen Säiire praktisch imtl mit Erfolg dTU-ch-
gefülirt ist. Meine Versuclie in dieser Richtung führten zu befrie-
digenden Resultaten.

Ziu" vergleichenden Bestimmung dient eine Lr)sung, die in
100 CG. genau 0,1 g. reine fast farblose Pikrinsäure enthält; jeder
CG. enthält also 1 MiUig. Misst man mit Hülfe einer in Vioo C.C.
getheilten 1 G.G. -Pipette Quantitäten von ^/k,, ^I^q, ^/^^ oder von
Vi05 ^/lO) ^/lo e.G. ab, setzt zu jeder 1 — 2 Tropfen Ammoniak und
bringt sie in verschiedene Reagircylinder, die genau gleiche Grösse
haben, und bis zur Marke 100 G.G. fassen, fällt mit sehi- schwach
ammoniakalischem "Wasser bis zur Marke auf imd betrachtet die Fär-
bimg der Lösung von obezi, indem man die Gylinder in km-zer Ent-
fernung über einem Porzellanteller hält, so lassen sich Differenzen
von ^/lo Miliig. noch recht wohl unterscheiden. Steigt der Gehalt
bis über ^/^^ bis %o Miliig., so wird die Unterscheidung schwieriger.
Ein fernerer Uebelstand ist es , dass die Differenzen bei künstlicher
Beleuchtung nicht wahrzimehmen sind, und dass sehr geringe Men-
gen fremder Körper die gelbe Färbung beeinflussen können. Diese
Schwierigkeiten werden grösstentheils beseitigt, wenn mau anstatt
der gelben die rothe Färbung, die Pikrinsäurelösungen durch Gyan-
kalium erleiden, zu diesen Versuchen wählt. Das Verfahren gestat-
tet vergleichende Bestimmungen bis zu 1 MiUig. in 100 G.G. und
da, soviel mir bekannt, andere Stoffe an dieser Rothfärbung nicht
theilnehmen, auch eine hinlänglich genaue Bestimmung. Man ver-
fährt dabei ganz in der erwähnten Weise, indem man Probeflüssig-
keiten von genau abgemessenen Quantitäten herstellt, diese zunächst
mit Ammoniak schwach übersättigt, bis auf etwa 10 G.G. verdünnt,
zu jeder dieselbe Tropfenzahl einer Gyankaliumlösung (5 bis 10 Tro-
pfen einer lOprocentigen Lösung sind mehr als ausreichend) hinzu-
fügt und bis auf einen bestimmten Punkt — ca. 80^ G. — erwärmt.
Man füllt dann mit schwach ammoniakhaltigem Wasser bis zm- Marke
auf, und vergleicht damit die genau in derselben Art und Verdün-
nung dargestellte Auflösung des Aetherrückstandes. Ist die letztere
zu stark gefärbt, so kann man durch Verdünnung eines aliquoten
Theiles leicht die üebereinstimmung mit der Probeflüssigkeit her-
stellen. Dem Roth ist zuweilen ein schwach gelblicher Ton bei-
gemengt, der von sehr kleinen Mengen eines harzigen Körpers
herzurühren scheint. Zur möglichsten Beseitigung desselben ist
eine sorgfältige Behandlung des Aetherrückstandes durch Verdün-

200 *'. Meuke. Colücyutliiu.

nung mit Wasser, Absetzenlasseu , wiederholtes Filtriren erforderlich.
Eine fernere nothwendige Bedingung flu- die colorimetrische Bestim-
mung ist, dass die zu untersuchende Flüssigkeit sowohl, als auch die
Probeflüssigkeiten möglichst gleichzeitig hergestellt werden, da die
Intensität der Färbung bis zu einer gewissen Zeitdauer zunehmen
kann.

3Iittlieilung aus dem pharmaceutischeii Institute zu
Strassburg.

Ueber das Colocynthin.

Von (justiiv Henke.

Meissner^ war der erste, welcher sich mit einer genaueren
Untersuchung der Koloquinten (Citrullus Colocynthis) befasste. Er
hat auch in seiner Schrift das wenige bis zu Anfang unseres
Jahrhunderts über diesen Gegenstand Bekannte aufgezeichnet. Seine
Arbeit ist aber ohne weiteren wissenschaftlichen Werth, da es ihm
nicht gelungen war, die den Koloquinten eigenthümlichen Bestand-
theile, hauptsächlich das Colocynthin, den Hauptträger des Bitter-
stoffes rein zu isoliren.

Nach ihm haben sich Braconnot, Vauquelin, Lebourdais, Her-
berger, Bastick, Hübschmann und Walz mit der Untersuchimg dieser
Droge weiter beschäftigt. Nach 1861 ist nichts mekr ilarüber ver-
öffentlicht worden.

Vauquelin^ zog das von den Kemen befreite Fruchtfleisch der
Koloquinten mit Wasser aus, dampfte es zur Extractdicke ein imd
wollte das Colocynthin als auf dem Extracte ausgeschiedene ölartige
Tropfen erhalten haben. Dieselben sind allerdings ziemlich bitter,
lösen sich aber in Aether, was reines Colocynthin nicht thut.

Braconnot^ stellt sich ebenfalls ein wässriges Exti-act dar,
behandelt dies mit starkem Alkohol, verdampft die alkoholische Lö-
sung zur Trockne, wäscht dann abermals mit Wasser aus und nennt
das Zurückbleibende: Colocjoithin.

1) Neues Jahrbuch der Pharmacie 1818, 22.

2) Dasselbe, 1818. Band 2. Abth. 1.

3) Magaz. für Phafmacie 9, 62 und Journal de physique. de chimie 1819,

G. Huuke, Colocyutliiii. 201

Da wirkliches (.'olocynthin aber im Wasser löslich ist, so hat er es
wahrscheinlich mit diesem selbst nicht zu thun gehabt.

Lebourdais^ hat zuerst zur reinen Herstellung des Bitterstoifes
Thierkohle angewendet. Er behandelt den wässrigen Auszug mit
Bleiessig, fällt dadurch alle organischen Stoffe mit Ausnahme des
Colocyntliins, dunstet die Lösung ein, behandelt das so erhaltene
Extract mit Alkohol imd darauf die alkoholische Lösung mit Thier-
kohle. Dami wäscht er die Thierkohle so lange mit "Wasser bis
aller Bitterstoff in Lösung gegangen ist und lässt verdunsten.

Lebourdais kann auf diese Manier Colocynthin dargestellt haben,
doch ist seine Art und Weise der Darstellimg nicht empfehlenswerth,
da die Thierkohle den gesammten Bitterstoff nicht immer ganz voll-
ständig bindet imd dann, das Waschen mit AVasser längere Zeit
beansprucht. Auch scheint sein Präparat nicht die nöthige Reinheit
besessen zu haben, da Thierkohle ausser dem Colocynthin auch noch
einen Theil des, in heissem Wasser, wenn auch nur sehr schwer
löslichen bitteren Harzes mit aufnimmt. Derselbe giebt auch nicht
einmal an, wie er den mit Blei verunreinigten Auszug wieder davon
befreit hat.

Herberger ^ schlägt das Verfahren Lebourdais ein, behandelt
aber die mit Bleiessig versetzte Lösung zur Entfernung des Bleies
mit Schwefelsäure , verdampft ziu' Syrupdicke und versetzt mit Am-
moniak. Die entstehenden Flocken löst er in Alkohol, behandelt die
Lösung ziu- Entfärbung mit Thierkohle und dimstet zur Trockne ein.
Herberger hat es sicherlich nicht mit Colocynthin, sondern mit
irgend einem anderen Körper zu thun gehabt, denn reines Colocjm-
thin wird aus saurer wässriger Lösung nicht mit Ammoniak gefällt,
sondern es löst sich sogar in einer geringen Menge Ammoniak schon
in der Kälte sehr leicht auf.

Einfacher ist das Verfahren Bas tickst Er fällt den wässrigen
Auszug, nachdem er ihn bis zum Kochen erhitzt hat mit Bleiessig.
Entfernt darauf das Blei aus dem Filü-ate mit Schwefelsäure und
verdampft zur Trockne. Ueber die näheren Eigenschaften seines
Präparats sagt er gar nichts weiter, auch hat er es keiner genaue-
ren chemischen Untersuchung unterworfen.

1) Annales de chimie et de physique. tom. 24. ser. 3.

2) Buchner's Eepert. 19, 260 und 35, 363.

3) Phai-m. Joiun. and Transact. 10. 239.

^02 G. Henke, Colocynthiu.

Hüb seh man 11 ^ behandelte das von den Kernen befreite Frucht-
fleisch zuerst mit Spmtus von 90° Tr. und zwar durch Auskochen,
setzte etwas Wasser hinzu und destülii-te den Alkohol ab. Der
zurückgebliebene Rückstand bestand aus einem Harze und einer
darüber stehenden wässrigen Flüssigkeit. Dieselbe wurde vom Harze
getrennt, filtrirt und mit kohlensaurem KaH versetzt. Der entstan-
dene Niederschlag wurde von der Flüssigkeit geschieden, getrocknet
und in starkem Alkohol gelöst, darauf mit dem achtfachen Volumen
Aether gemischt und stehen gelassen. Die vom entstandenen Bo-
densatze abfiltilrte Lösung wui'de mit Knochenkohle geschüttelt,
filtrirt und zur Trockne verdunstet.

Das sehr umständliche Verfahren Hübschmanns hat neben der
sehr geringen Ausbeute noch das Nachtheilige , dass bei zu langem
Schütteln mit Tlderkohle ein Theil des Bitterstoffs daran gebunden
wird. Auch dürfte die Eigenschaft des kohlensauren Kalis das Colo-
cynthiu, wenn auch nur wenig zu lösen, einer rationellen Darstellung
im Wege stehen.

Walz- hat sich zuletzt mit der genaueren Untersuchung der
Koloquinten beschäftigt und seine Erfahrungen darüber im weit-
schweifiger und unklarer Weise zusammengestellt.

Da es nun meine Absicht ist, nur über das Colocynthin zu spre-
chen, so will ich auf die Anzahl aller anderen von ihm dargestell-
ten und zum Theil sehr zweifelhaften Körper nicht näher eingehen.

Walz zog die Koloquinten in der Kälte 4 — 5 Mal mit Alkohol
von 8,40 spec. Gew. aus, destiUirte denselben ab und verdampfte
zur Trockne.

Hierauf behandelte er den Eückstand mit kaltem Wasser, fällte
die wässrige Lösung zuerst mit Bleizucker und nach Abscheidung
des entstandenen Niederschlags mit Bleiessig. Aus dem Filtrate
entfernte er das Blei durch Schwefelsäure und versetzte es mit einer
wässrigen Gerbsäurelösung. Der entstandene Niederschlag ■s\Tirde mit
der Flüssigkeit erwärmt, der zu einer harzigen Masse zusammen-
geballte Niederschlag darauf diu'ch Filtration gesondert imd so lange
mit Wasser behandelt, als dieses noch etwas löste.

Der verbliebene Rückstand wurde noch feucht in Weingeist
gelöst. Diese Lösung behandelte er dann mit Bleiessig , bis keine

1) Schweiz. Zeitschrift für Pharmacie 8. Jahrg. 1858. 2l().
2j Neues Jahrbuch d. Pharm. 1858, 225.

li. Keuke, Colooyütliin. 203

Reaction von Gerbstoff inehi' zu finden war, entfernte aus dem Fil-
trate das vorhandene Blei und digerii-te einige Zeit mit Thierkohle.
Das erhaltene Filtrat verdunstete er ziu- Trockne und behandelte es
so lange mit Aether, bis nichts mehr gelöst wurde. Der Eückstand
ist das Colocynthin.

Wird dieses in Alkohol gelöst, so soll es beim sehr- langsamen
Verdunsten in weissgelben Büscheln krystallisiren. Die Elementar-
analyse ergab ihm

C = 59,73

H = 8,64

= 32,64
wofür er die Fonnel C^'^H^^O^s aufstellte. Beim Behandeln mit
Säuren bildete sich aus dem Colocyntliin neben Zucker, unter Ab-
scheidung ein neuer in Aether löslicher Körper, das Colocyntheiu.
Für das Colocynthein fand er

C = 65,99

H= 8,01

= 26,00
so dass daraus die Formel C^^H'^^O^^ resultirte. Für den erhalte-
nen Zucker setzt er C'^H^^O^", so dass

C44H32 013 Colocynthein
-f Ci^H^^Oio Rohrzucker
= C^'^H^-02=* Colocynthin ist.
Ich suchte mir nun das Colocynthin auf folgende "Weise darzu-
stellen. Fünf Kilo von den Kernen befreite Koloquinten des Han-
dels wurden zerkleinert und mit rectificirtem Weingeist, verdünnt mit
der gleichen Gewichtsmenge Wassers, 4 Mal in der Wärme ausgezo-
gen. Die Filtrate wurden vereinigt, der Alkohol abdestillirt, der
Rückstand mit Wasser erschöpft und filtriit. Das klare hellgelbe
Filtrat wnirde darauf mit einer concentiirten wässrigen Gerbsäure-
lösung versetzt und der dadurch entstandene sehr reichliche weisse
Niederschlag absetzen gelassen. Da dies jedoch längere Zeit währte,
wurde zur Beschleunigung etwas Bimssteinpulver hinzugefügt, hier-
auf der Niederschlag abfiltrirt, gut ausgewaschen und mit frisch
gefülltem Bleicarbonat im Wasserbade zur Trockne verdunstet. Mit
kochendem absolutem Alkohol behandelt wird das Colocynthin sofort
gelöst, wo es nach dem Verdunsten und Trocknen über Schwefel-
säm-e eine spröde, colophoniumähnliche Masse darstellt. Zerrieben
bildet es ein luftbeständiges, lockeres und hellgelbes Pulver.

2U4 Ct. HeHke, ColocyjitJiiu.

Das Colocynthin ist auf Lackmuspapier ohne Eeaction und
löst sich in 20 Theilen kalten und 16 Theilen warmen Wassers,
Walz giebt fälschlich 8 Theile kaltes und 6 Theile warmes an ; ebenso
mit heller klarer Farbe sehr leicht in Weingeist, doch schwerer in
absolutem Alkohol. Versetzt man die alkoholische Lösung mit einem
Ueberschuss von Aether, so scheidet sich das Colocynthin in Form
von weissen Flocken wieder aus.

Es ist unlöslich in Chloroform, Aether, Benzol, Schwefelkohlen-
stoff, Petroleumäther. Auf dem Platinblech erhitzt, verbrennt es
ohne einen Rückstand zu hinterlassen. Gelöst wird das Colocynthin
ausser von Wasser und Weingeist noch sehr leicht von Ammoniak
und wässriger Chromsäurelösung.

Concentrirte Schwefelsäure löst es schon in der Kälte zu einer
tiefrothen Flüssigkeit, welche beim Erwärmen das Colocynthin sofort
zerstört; verdünnte Schwefelsäure ist ohne jede Einwirkung.

Concentrirte Salpetersäure in der Kälte löst es mit hellrother,
in der Wärme mit etwas dunklerer Farbe, ebenso verdünnte Sal-
petersäure, nur geht die Einwirkung viel langsamer vor sich.

Mit concentrirter Salzsäure behandelt, bildet es schon in der
Kälte eine hellgelbe klare Flüssigkeit, welche beim Kochen unter
Abscheidung eines schwierigen dunkelgrauen Körpers zersetzt wird;
verdünnte Salzsäure löst es nur unter Anwendung von Wärme.

Von frischem Chlorwasser wird es nur sehr langsam gelöst.

Ebenso geht es, mit Natron- oder Kalilauge längere Zeit gekocht,
vollständig mit gelber Farbe in Lösimg.

Gerbsäure fällt die wässrige Lösung des Colocynthins vollstän-
dig unter Bildung eines sehr reiclüichen , gross - flockigen weissen
Niedersclilags ; Bleizuckerlösung bringt nur eine sehr schwache
weisse Trübimg hervor.

Ohne Einwirkung auf die Lösung in Wasser sind: Bleiessig,
Eisenchlorid, salpeter saures Silber, Kalkwasser, Eisenvitriol, Blutlau-
gensalz, Sublimat, Ammoniak und die Alkalien.

Mit Aetzkali erhitzt entwickeln sich keine Dämpfe von Ammo-
niak, es ist also stickstofffrei.

Mit Fehling'scher Lösung behandelt, bewirkt die Auflösung des
Colocynthins in Wasser sehr bald Reduction, während Walz diese
wichtige Thatsache verschweigt. Versetzt man die wässrige Lösung
mit einigen Tropfen Schwefelsäure, so entsteht eine schwache
Trübung.

(t. Henke, ( 'Olocynthiu. 205

Trotzdem Walz das Colocynthin krystallinisch erhalten haben
will, so scheiterten alle nur möglichen, im Verlaufe eines halben
Jahres angestellten Krystallisationsversuche sowohl mit dem "Walz-
wie Kastick- Avie Hübschmann'schen , wie meinem Colocynthin; es
blieben stets schmierige, nach dem vollständigen Austrocknen spröde
Massen zurück.

Was die Spaltung des Colocynthins beim Kochen mit concen-
trirter Schwefelsäure oder concentrirter Salzsäure in Rohrzucker und
Colocynthein betrifft, so erscheint diese ganze Sache sehr unwahr-
scheinlich.

Nach Walz soll nur die mit Säuren behandelte wässrige Lösung-
alkalisches Kupfertartrat reduciren, während doch schon beim ganz
gelinden Erwärmen der einfachen Lösung ohne jeden Säurezusatz
sehr bald Reduction eintritt.

Ausserdem wird beim Erwärmen , wenn auch nur mit sehr we-
nig concentrirter Schwefelsäiu-e , das Colocynthin sofort verkohlt.
Beim Behandeln mit concentrirter Salzsäure in der Wärme wird
allerdings ein schwarzgrauer schmieriger Körper ausgeschieden, wel-
cher gewaschen und über Schwefelsäure getrocknet sich aber nicht
vollständig wie Walz angiebt, — sondern niu- zum Theil in Aether
löst. Die von diesem schmierigen Körper, welchen er Colocynthein
genannt hat, abgeschiedene Flüssigkeit reducirt ebenfalls Fehling'sche
Lösung, doch dürfte die Bildung von Rohrzucker, Avie er angiebt,
sehr stark zu bezweifeln sein.

Meine ganze Ausbeute von fünf Kilog. Koloquinten betrug an
reinem Colocyntliin kaum 30 g. Die Angaben von Walz , welcher
gegen 2 ^j^ erhalten haben will, werden also auch nach dieser Rich-
tung hin nicht bestätigt.

Während meiner ganzen Arbeit mit den gewöhnlichen Kolo-
quinten des Handels bin ich zu der Einsicht gekommen, dass es
sich , um ein wirklich sicheres und zuverlässiges Resultat zu errei-
chen, nur mit frischer Waare zu arbeiten lohnt, — und dies möge
Anderen vorbehalten sein!

206 Nachweis v. Arsenilc in Gebrauc]ii?gegensti)ndon.

B. Monatsbericht.

N.acliweis toii Arsenik in Oebrauelisgegenständen von

H. Fleck. In einem längeren, den Nachweis von Arsenik behan-
delnden Artikel wendet sich Yerf. zunächst gegen die zu einer
wirldichen Manie gewordene Jagd auf arsenikhaltige Gebrauchsgegen-
stände (das trifft auch auf viele pharmaceutisch - chemische Artikel
zu [d. Eef.]) und weist darauf hin, dass die blosse Anwesenheit von
Ai'senik oder anderen Mineralgiften die Objecto an sich noch nicht
gesundheitsschädlich mache, sondern hierbei vor Allem die Menge
des Giftes, die Ai't seiner Befestigung auf dem Objecte und die
Yerwendungsweise des letzteren in Betracht zu ziehen seien. Ar-
senik ist eines der weitverbreitetsten Elemente, es findet sich im
Mineral- und im Pflanzenreiche in Spuren fast überall vertreten und
es ist viel leichter für den Chemiker, Spuren von Ar-
senik zu finden, als die Abwesenheit desselben sicher
festzustellen. Das Untersuchungsverfahren muss jederzeit dem
vorliegenden Objecte angepasst, es darf nicht nach Schablonen gear-
beitet werden; jede Methode hat nur relativen Werth.

Die Möglichkeit des richtigen Nachweises wächst mit der Menge
des verbrauchten Untersuchungsobjectes und die Möglichkeit des
falschen Nachweises wächst mit der Menge der verbrauchten Reagentien ;
so kann es kommen, dass sich die Angaben der Chemiker über den
Arsenikgehalt von Gebrauchsgegenständen widersprechen imd doch
jeder sicher zu sein glaubt, regelrecht und nur mit arsenikfreien
Eeagentien gearbeitet zu haben. Zur Prüfung irgend welcher Objecte
auf Arsenikgehalt müssen nicht nur bestimmte Mengen derselben,
sondern auch abgewogene oder abgemessene Mengen der Reagentien
verwendet werden und zwar von letzteren nicht mehr, als vorher
zur Prüfung auf ihre Reinheit gedient hatten.

Verf. empfiehlt bei der Untersuchung folgenden Gang einzu-
halten: Die zur Prüfung übersendeten Objecte (gefärbte oder
bedruckte Gewebe, Tapeten, Rouleaux, Papiere u. s. w.) werden in
kleinen Abschnitten mit 25procentiger, selbstverständlich reiner,
Schwefelsäure behandelt, um die vorhandenen Farben in Lösung zu
bringen. Schwefelsäure von genannter Stärke reicht völlig hin,
während 18 bis 24 stündiger Einwirkung auf die Objecte bei 50 bis
60" C. nicht nur die meisten Farben und Arsenikverbindungen zu
lösen, sondern aucli die animalische oder vegetabilische Fasersubstanz
derartig aufzuscMiessen , dass ein Verbleiben von Arsenik in den-
selben unmöglieli ist und in lieinem Falle bisher festgestellt werden

Nachweis v. Arsonik in Gebraucbsgogenstiinddii. 207

konnte. Sollten aber, was incless mir höchst selten der Fall, noch
Farbenreste auf dem Objecto zu erkennen sein, so genügt der Zu-
satz von 3 — 5 g. reiner Salpetersäure von 1,24 spec. Gew. auf
100 g. 25procentiger Schwefelsäure, um bei genannter Temperatur
imd Digestionsdauer die Zersetzung und Lösung der Farben, sowie
die Aufscliliessung des Fasei-nstoffes vollständigst durchzufülu-en imd
die Lösung alles Arseniks sicher zu stellen.

Denn die 25procentige Schwefelsäure besitzt die schon seit
27 Jahren bekannte, unter andern bei der Darstellung des Holz-
spiritus praktisch verwerthbare , aber in der analytischen Chemie
noch völlig unberücksichtigt gebliebene Eigenschaft, Pflanzenzellen,
sowie Wolle oder Seidenfasern zu lösen oder wenigstens bis zur
Hinterlassung geringer Formelemente zu zerstören.

Vor Ausführung der analytischen Untersuchung prüft man nun
zunächst 200 g. der 25procentigen Schwefelsäure mit 10 g. gTanu-
lirtem Zink, imter Beifügung eines Stückchens Platinblech, und in
einem andern Versuche 20 g. Salpetersäure, nach vorheriger Ver-
dunstung mittels 100 g. reiner Schwefelsäure, im Marsh'schen Apparate
und hat diese Keagentien als relativ rein zu beurtheilen, wenn,
bei einem Gasstrome von höchstens 200 CG. in drei Minuten bei
Zimmertemperatur und wäln-end einer halbstündigen Gasentwickelung,
in einem schwerschmelzbaren Glasrohre von 2 mm. Diu^chmesser, bei
gleichlangem Glühen desselben ein Arsenikspiegel nicht zum Vor-
schein kommt.

Hat man sich auf diese Weise von der relativen Reinheit der
anzuwendenden Reagentien überzeugt, so exponirt man nun die
Objecto in der oben geschilderten Weise dem Einflüsse von 50 bis
100 g. der geprüften Schwefelsäure, filtrirt nach 18 bis 24 stündiger
Digestion von dem unlöslich gebliebenen Gewebeelementen ab, wäscht
letztere gut aus und verdampft, sobald gleichzeitig Salpetersäm'c An-
wendung erfahren hatte, sonst nicht, die Lösungen in einer PorceUan-
schaale bis zur völligen Verflüchtigung der letzteren und bringt nun
das Volumen der Flüssigkeit auf 200 C.C.

Gleichzeitig bereitet man sich den Marsh'schen Apparat ent-
sprechend vor, indem man 10 g. Zink, welches wie vorher ge-
schildert geprüft, mit 20 C.C. der erkalteten Farblösung von den
Objecten übergiesst und nun das Gas, unter Einhaltung von Vor-
sichtsmassregeln zur Verhütung von Knallgasentzündungen, durch
das an einer Stelle glühend gemachte Glasrohr leitet. Tritt nach
halbstündiger Gasentwickelung (1 1. Gas in 15 Minuten) ein Arsenik-
spiegel auf, so verwendet man von der sauren Farbstofflösung den
Rest von 180 C.C. ziu- quantitativen Bestimmimg des Giftes.

War aber ein Ai'senspiegel nicht zu beobachten, so fügt man
weitere 20 C.C. der Flüssigkeit zu dem Apparate und wiederholt
dies von halber zu halber Stunde, bis entweder ein Arsenspiegel
sichtbar wird, oder bis successive alle Flüssigkeit verbraucht und

208 Trp.nnuiiK von Strontian und Kalk.

hierdurch deren Reinheit von Arsenikgehalt festgestellt ist. Aus den
Ergebnissen dieser qualitativen Prüfungsmethode geht von selbst
hervor, ob es dem Chemiker möglich ist, aus den verbleibenden
Flüssigkeitsresten noch eine (quantitative Arsenikbestimmung durch-
zuführen. In der Regel wird man, nachdem 100 C.C. der Ver-
suchsflüssigkeit verbraucht worden und hierbei endlich bei eingehal-
tener nahezu gleicher Stromstärke ein nur sehr schwacher Arsenik-
spiegel zum Vorschein kommt, von einer Mengenbestimmung des
Arseniks Abstand nehmen müssen, denn es handelt sich dann nur
um ^/lo mg. des letztern, deren Feststellung sehr zweifelhaft, fast
unmöglich wird. Tritt aber nach Zusatz der ersten 20 bis 30 C.C.
ein lebhafterer Grassti'om und im glülienden Glasrolir ein deutlicher
Arsenspiegel innerhalb der ersten 10 Mnuten auf, so ist man
berechtigt, auf eine Durchführung der Mengenbestimmung des Arseniks
in der Restflüssigkeit rechnen zu dürfen und man verfährt dann so,
dass man dieselbe mit Schwefelwasserstoffgas sättigt imd den nach
wiederholter Erwärmung und Gaseinleitung entstehenden Niederschlag
auf einem Füter sammelt.

Letzterer wird an der Luft getrocknet, sodann mit Alkohol
befeuchtet und mit Schwefelkohlenstoff gut ausgewaschen, um anhän-
genden Schwefel zu entfernen, hierauf mit Ammoniakflüssigkeit
gelöst, wiederum mit reiner Schw^efelsäure ausgefällt und auf einem
gewogenen Füter gesammelt und gewogen. Es resultirt gewöhnlich
ein etwas höherer Werth, als er dem wirklichen Arsengehalte ent-
spricht, aber diese Fehlerquelle wird um so geringer, je leichter sich
die Farbstoffe aus den Versuchsobjecten lösten und je weniger von
den letzteren dadurch in Lösung gingen.

Hat man grössere Mengen, also mehr als 5 mg. Schwefelarsenik
erhalten, so ist es thunlich, dieselben nochmals mittels Salpeter-
säure zu oxydiren und als Arseniksäure gewichts- oder maassanalytisch
zu bestimmen.

Das geschilderte Prüfimgsverfahi-en ist, wie man sieht, ebenso
wissenschaftlich gerechtfertigt, wie sicher und wenig complicirt, und
erst nach Einhaltung desselben oder in gleichem Sinne eingehaltener
Verfahrungsweisen ist der Experte berechtigt, zu constatiren, ob
Arsenik in den Versuchsobjecten nachweisbar war oder nicht. Er
wolle sich aber wohl hüten, sich gutachtlich dahin auszusprechen,
dass überhaupt kein Arsenik vorhanden gewesen , wenn es ihm nicht
gelang, in der zur Prüfung verwendeten Menge Arsenik festzustellen.
(Repertor. anal. Chemie. 188H. No. 2.J G. H.

Trennung Ton Strontian und Kalk. — Seitdem der west-
])hälische Strontianit eine ausgedehnte Anwendung zur Darstellung
von Strontianhydrat (behufs Entzuckerung der Melasse) gefunden hat,
ist die Trennung von Strontian und Kalk bei den quantitativen Be- .
Stimmungen von Wichtigkeit geworden. D. Sidersky beschreibt

Endpunkt bei Zuckerbesthnmuiigeu. — Glyceringehalt des Bieres. 209

eine neue Methode der Trennung, die auf folgende Beobachtungen
beruht: a) Setzt man zu einer neutralen Strontianlösung ein
Gemisch von schwefelsaurem und oxalsaurem Ammon, so entsteht
ein Niederschlag von nur schwefelsaurem Strontian und keine Spur
von oxalsaurem Strontian. b) Setzt man zu einer neutralen Kalk-
lösung das vorhergenannte Gemisch, so fällt immer oxalsam-er Kalk
aus und keine Spur von schwefelsam-em Kalk, c) Setzt man das
Gemisch zu einer kalkhaltigen Strontianlösung, so entsteht ein
Niederschlag von schwefelsaiu-em Strontian und oxalsaurem Kalk,
welche zwei Verbindungen, auf das Filter gebracht und ausgewaschen,
durch verdünnte Säure von einander getrennt werden können. Das
genannte Gemisch wii-d bereitet, indem man 200 g. Ammoniumsulfat
und 30 g. Ammoniumoxalat in 1 Liter Wasser auflöst.

Die Untersuchung selbst wird in der Art ausgeführt, dass man
einige Gramme der zu untersuchenden Substanz (also in diesem Falle
fein gepulverten Sti'ontianit) in möglichst wenig concentrirter Salzsäure
diu'ch Kochen löst, wobei sich Kieselsäure gallertartig ausscheidet,
aus der filtrirten Lösung dm'ch Ammoniak Eisenoxyd und Thonerde
fällt, abermals filtrirt und nun der erwärmten concentrirten Lösung
das erwähnte Gemisch von schwefelsaiurem und oxalsaiu-em Ammoniak
in geringem Ueberschusse zusetzt. Der Niederschlag wird wie oben
angegeben weiter behandelt. Die Resultate sind sehr befriedigend,
wenn schon (was aber für die Technik bedeutungslos ist) die Strontian-
bestimmung um ein Minimum zu niedrige Zahlen giebt, weil das
Strontimnsiüfat wie bekannt in verdünnter Salzsäm-e etwas löslich
ist. fZeitschr. f. anal. Chemie^ XXII, l.J G. H.

Bestimiuiing des Endpunktes bei Zuckerbestimmungen
nacli Fehling in sehr yerdünnten Lösungen. — Bei sehr- ver-
dünnten Zuckerlösungen, namentlich aber bei vielen Weinen, welche
missfarbige und schwer sich absetzende Niederschläge geben, ist es
oft nicht leicht, den Endpunkt der Eeductiou des Kupferoxyds genau
zu erkennen, J. Moritz empfiehlt deshalb, ein oder zwei Tropfen
der Flüssigkeit, durch ein kleiaes Füter auf eine weisse Porcellan-
platte zu bringen und in bekannter Weise mit Essigsäure und Feri'o-
cyankalium auf Kupfer zu prüfen. Bei der geringsten Spiu- noch
unzersetzten Kupferoxydsalzes bildet sich ein rothbrauner Anflug von
Ferrocyankupfer, der auf der weissen Unterlage deutlich hervortritt.
fZeüschr. f. anal. Chemie, XXII., l.J G. H.

Crlyeeringehalt des Bieres. — Es sind zwar schon öfter die
ßiere auf ilu-en Glyceringehalt untersucht worden, den erlangten
Resultaten ist aber wenig Werth beizulegen, weil von den Analytikern
verschiedene, zum Theil auch recht ungenaue Methoden der Glycerin-
bestimmung befolgt wurden. Neuerdings hat A m t h o r eine grössere
Anzahl (36 Sorten) Elsässer, Strassburger und nach Strassburg impor-

Arch. d. Pharm. XXI. Bds. 3. Hft. 14

210 Prüfung des Chloroforms. — Synthese des Tyrosins u. d. Harnsäure.

tiiier Biere nach der verbesserten Clausniger 'sehen Methode
(Archiv Band 18, Seite 291) untersucht und gefunden, dass der
Glyceringehalt der Biere nicht über 0,3% steigt und nicht unter
0,05 ^/o fällt. Ein Bier, welches zwischen 0,3 7o und 0,4 °/o Glycerin
enthält, erscheint verdächtig, ein solches aber, dessen Glyceringehalt
über 0,4 ^/^ hinausgeht, ist als unbedingt mit Glycerin versetzt zu
betrachten.

Im Uebrigen zeigte sich die auffallende Erscheinung, dass
Biere, welche im Alkoholgehalt nur wenig differiren, dies in bedeu-
tendem Grade in Bezug auf das Glycerin thun können. Nach zwei
zur Aufklärung dieses Umstandes angestellten Versuchen scheint es,
als ob die mehr oder minder rasch verlaufende Gährung den Aus-
schlag giebt, indem ein Bier, dessen Gährung innerhalb 4 Tagen
vollendet war, nur halb so viel Glycerin enthält, wie ein solches,
welches 8 Tage zur Gährung gebraucht hat. (Zeitschrift f. anal.
Chemie XXI, 4.J

Ueber das Verhältniss zwischen Glycerin und Alkohol im Wein
hat E. Borgmann neuerdings eine Reihe von Versuchen angestellt,
die im nächsten Hefte des Archivs Besprechung finden werden.

G.E.

Die Prüfung des Chloroforms mit Schwefelsäure betreffend,
weist H. Hager in einem längereu Artikel auf eine Anzahl Cautelen
hin, welche bei Anstellung dieser, wie bekannt auch von der Phar-
macopöe geforderten Prüfung zu beachten sind. Insbesondere ist
darauf zu sehen, dass die kleinen Schüttelcyünder absolut rein sein
müssen; der rauhen Fläche zwischen Halswand und Stopfen hängen
leicht miki'oskopisch kleine Staubtheilchen an und mau soll deshalb
die vorgeschriebene Ausschwenkung mit Schwefelsäure lieber zweimal
machen. Um die Farblosigkeit der Schwefelsäure sicher beurtheilen
zu können, soU man die Chloroformschicht mit einem dunklen Papiere
bedecken und dem Auge nur die Durchsicht durch die Säureschicht
gestatten, denn jede dieser Flüssigkeiten besitzt eine andere Licht-
brechungskraft imd man würde ohne diese Vorsicht die Schwefel-
säure im Vergleich zum Cliloroform leicht für blassgelblich oder
gelblich gefärbt halten, während sie thatsächHch farblos ist. "War
das Chloroform in einer mit einem Korke verschlossenen Flasche
aufbewahrt worden, so können die immerklichsten Korkrudera Ver-
anlassung ziu- Gelbfärbung der Schwefelsäure werden; man soll des-
halb das Chloroform durch ein Bäuschchen filtriren oder überhaupt
das Chloroform nur in mit Glasstöpsel versehenen Gefässen auf-
bewahren. — Das Cliloroform, was dem Verf. zu seinen Versuchen
diente, trug die Marke E. H. und hielt alle Proben vorzüglich aus.
fPMrm. Centralh., 1883, No. 3.J G. H.

Synthese des Tyrosins und der Harnsäure. — Das

Tyrosin hat E. Erlenmeyer im Verein mit Dr. Lipp auf folgende

Neue Kältemischung. 211

Weise künstlich dargestellt: Phenylalanin wurde durch Behandeln
mit Sclnvefelsäure und Salpetersäure in Paranitrophenylalanin über-
geführt, dieses mittels Zinn und Salzsäiu-e zu Paraamidophenylalanin
reducirt, welches bei der Einwirkung von salpetiiger Säure eine
syrupartige Säure lieferte, die wahrscheinlich Parahydroxyphenyl-
niilchsäiue ist und sich in Aether löst. Der mit Aether erschöpfte
Eückstand wurde mit Ammoniak übersättigt und eingedampft. Es
wurde eine krystallinische Masse als Abdampfrückstand erhalten,
welche beim Auswaschen mit Wasser ein weisses Krystallmehl zurück-
liess, das unter dem Mikroskop die charaktei-istischen Formen des
Tyrosins zeigte imd auch bezüglich der Elementarzusammensetzung
und der charakteristischen Reactionen mit dem aus Eiweisskörpern
dargestellten Tyrosin übereinstimmte.

Die Synthese der Harnsäure gelang dem Dr. Joh. Horbaczewski
nach folgenden Verfahren : Grlycocoll wird mit der zehnfachen Menge
von Harnstoff in einem Glaskölbchen unter Anwendung eines Metall-
bades rasch auf 200 bis 230" C. erhitzt und so lange bei dieser
Temperatur erhalten, bis die anfangs farblose, klare Flüssigkeit
bräimlichgelb und trübe wird. Nach dem Erkalten wird die Schmelze
in verdünnter Kalilauge gelöst, die Lösung mit Chlorammonium über-
sättigt und diurch Zusatz von ammoniakalischer Silberlösung und
Magnesiamixtur gefällt. Der Niederschlag, welcher alle entstandene
Harnsäm-e enthält, wird mit ammoniaklialtigem Wasser gewaschen
und mit Schwefelkalium zerlegt. Die vom Schwefelsilber abfiltrirte
Flüssigkeit liefert nach dem Ansäuern mit Salzsäure imd Eindampfen
Krystalle von Harnsäure, welche durch entsprechendes Verfahren
leicht ganz rein erhalten werden können. Die auf diesem Wege
gewonnene Harnsäure zeigt dieselbe charakteristische Krystallform,
dieselbe Elementarzusammensetzung und alle chemischen Eeactionen,
welche der im Thierkörper gebildeten Harnsäure eigenthümlich sind.
(Pharm. Post d. Pharm. Centralh. No. 2.J G. R.

Eine neue Kältemischung. — E. Moritz hat beobachtet,
dass beim ^Mischen von Schnee und Alkohol eine so bedeutende
Temperatur, - Erniedrigung eintritt , dass sich diese beiden Substan-
zen recht wohl zur Herstellimg von Kältemischungen eignen dürften.
I.Versuch: 73 g. Schnee und 77 g. Alkohol absolut, von +4^0.
ergaben beim Zusammenmischen eine Temperatur von ca. — 30" C.
(Das Thermometer reichte leider nicht bis zu dieser Temperatur.)
2. Versuch: 77 g. Schnee und 77 g. Alkohol absolut, von -|- 2^ C.
Die Temperatur sank: auf — 24,2" C. 3. Versuch: 77 g. Alkohol
von -f- 1,5" C. und 77 g. Schnee von — 1" C. Zimmertemperatur
-f- 6,7 «^ C. Die Temperatur sank auf — 29,4" C. 4. Versuch: Ge-
wöhnlicher Brennspiritus von 96" Tralles und Schnee gemischt.
Zimmertemperatur — 17,5" C. Der angewandte Spiritus hatte den
ganzen Tag in einer Blechkanne im Zimmer gestanden. Leider

14*

212 Spritzflasche f. hcisses "Wassei*. - Aluminium- Palmitat. — Hederich - Oel.

wurde es versäumt, die Temperatiu' desselben zu bestimmen. — Beim
Mischen sank die Temperatur auf — 20*^ C. — Diu-ch Anwendung
einiger Yorsiclitsmaassregeln, wie möglichste Verhütung des Wärme-
zuflusses von aussen, dürfte sich die Temperatur - Erniedrigung noch
weiter treiben lassen. Die kurze Dauer des Schnee's unterbrach
diese Versuche, welche übrigens genügen dürften, um die Anwend-
barkeit von Schnee und Alkohol zur Herstellung von Kältemischungen
zu zeigen. Ein Hauptvorzug dieser Mischung wäre das vollständige
Fehlen jeden Salzes und jeder Säure. fCJmn. Ztg. 1882. No. 78.) G. IL

Spritzflasclie für lieisses Wasser. — Die

von E. Borgmann coiistruirte Spritzflasche hat
einen dreifach durchbohrten Gummistopfen. In der
einen Oeifnung befindet sich ein gewöhnliches
Steigrohr, in der zweiten das Einblaserohr. Letzte-
res ist an seinem im Innern der Flasche befindlichen
Ende etwas erweitert und mit einem Bunsen'-
schen Kautschukventil versehen, das sich nur nach
der Flasche zu olfnet. In der dritten Oeifnung
befindet sich ein gläserner üurclüasshahn, dessen
untere bis in den Flaschenhals reichende Ansatz-
röhre schief abgescliliffen ist. — Beim Erhitzen des
Wassers bleibt der Glashahn geöffnet und entwei-
chen durch denselben die sich bildenden Wasser-
dämpfe. Beim Benutzen der Spritzflasche wird der Hahn geschlossen.
Das Einblaserolu' bleibt auf diese Art immer kalt und genügt ein auch
nur kurzes Einblasen, um einen längere Zeit anhaltenden Wasserstrahl
zu erhalten. Soll letzterer aufhören , so hat man nur den Glashahn
wieder zu öffnen. fZeitschr. f. anal. Chemie, XXII. 2.J G. H.

Aluminium -Palmitat. — Im Januarheft des Ai-cliivs (S. 47)
wurde über die Verwendung des Aluminium -Palmitats berichtet und
dessen Eigenscliaft, sich in Mineralölen zu lösen und dieselbe zu
verdicken, wodurch es zur Fabrikation von Schmierölen sehr geeignet
erscheine, besonders hervorgehoben. R. Krause hat eine Reihe
hierauf b.ezüglicher Versuche angestellt luid gefunden, dass sich das
Aluminium -Palmitat allerdings leicht in den verschiedenen Gelen
löst und dieselben auch verdickt, dass diese verdickten Gele aber
bald fadenziehend werden und aümählich die Dickflüssigkeit ganz
verlieren. Es sei niclit möglich, mit Hülfe des Aluminium -Palmi-
tats gleichmässig austallende , gute , brauchbare Schmieröle herzustel-
len. fChem. Zeug., 1883. No. ll.J G. IL

Hederich -Oel. — In Folge schlechter Golsaat - Ernten sah
man sich in Ungarn nach einem Ersatz für den Rübölsamon um und
fand nach vielen Versuchen , dass sich die Samen dos gemeinen
Hederichs (Raphanus raphanistrum L. oder Raphanistrum arvcnse
Wall.), auch Heiden- oder Ackerrettig genannt, vorzüglich zur Gel-

Besclileun. d. Abdampf, v. Flüssigkeit. — Agaricus albus geg. Nachtschweisse. 213

ge^vinmnlg eignen. Das Hedericliöl hat eine dunkel olivengi-üne
Farbe, ein spec. GeAvicht von 0,913 bis 0,917, ist im Geruch und
Geschmack, wie im Verhalten gegen die gebräuchlichsten Rcagenticn
dem Eüböl sehr ähnlich, wird auch bereits vielfach als solches ver-
kauft. Als charakteristisch für das Hederichöl führt E. Walenta
Folgendes an : Etwa f) g. des fraglichen Oels werden mit Kalilauge
und "Weingeist unter Erwärmen theilweise verseift und die erhaltene
Seife darauf von dem noch unverseiften , goldgelb gefärbten, fast
gerucli- und geschmacklosen Oele durch Filtriren getrennt. Das
eingeengte Filtrat färbt sich, wenn grössere Mengen von Hederichöl
vorhanden sind, beim Versetzen mit Salzsäure bis zur stark sauren
Reaction deutlich grün. (Binghrs poli/t. Journal. Band 247. Heft 1.)

G. H.

Beschlcuiiisiiii^ des Abdampfens roii Flüssigkeiten. —

H. Vogel hat die Saugapparate nach der Arzberger'schen Construc-
tion, wonach über die betreffenden Schalen ein entsprechend grosser
Trichter aufgehängt wird, durch, welchen die Dämpfe durch einen
Aspirator abgesaugt werden, in der Weise abgeändert, dass an
Stelle der abgesprengten Trichterröhre mittels eines durchbohr-
ten Korkes ein engeres Rohr befestigt wird , das • bis zur Eandhöhe
des eigentlichen Trichters reicht. Dadm-ch wird der Vortheil erzielt,
dass die eingesaugte Luft eine grössere Obei-fläche der verdampfen-
den Flüssigkeit bestreicht. fRepertor. anal. Chem. 1883. No. l.J

G. R.

Crayon-feu nennt Dr. Moser (Pai'is) einen Stift, den er her-
gestellt hat zum Zweck der Cauterisation von durch den Biss toller
Hunde etc. vergifteter "Wunden. Dieser Zündstift ist zusammenge-
setzt aus 30 g. Kohlenpulver, 4 g. Salpeter, 5 g. porphyrisirtem
Eisen, 1 g. Benzoe und so \äel constituirendem Pulver, um daraus
40 Stifte herstellen zu können. Die conisch auslaufenden Cylinder
werden in ein kleines Etui gesteckt, das ausserdem noch Zündhölz-
chen oder Feuerschwamm zum Anzünden des Stiftes enthält. {Durch
Allg. medic. C. Ztg. 1882. No. 103. J G. H.

Oegeil rrostbeillen empfiehlt Prof. Hoffmann in Dorpat als
ausgezeichnetes Mittel die Fai-adisation ; „2 — 3 maliges Faradisiren
beseitigt die Frostbeulen nebst allen unangenehmen Empfindungen
in einer Avunderbaren "Weise." Faradisation , wie auch Massage der
Frostbeulen sind schon fi'üher empfohlen worden, diese Mttel erschei-
nen aber erneuter Versuche wohl werth. (D. medic. Ztg. d. Pharm.
Centralh. No. 7 J G. II.

Affaricus all)us gegen Naclitsch weisse. — Dieses von
englischen Aerzten empfohlene Mittel A\Tirde auch von Dr. Kruszka
mit bestem Erfolge gegen entki-äftende Nachtschweisse angewandt.

214 Jodoform b. PhtMsis. - Verfälschung v. diinesischfm Campher.

Derselbe giebt es, weil es allein von den Patienten nicht gut ver-
tragen wird, sondern verschiedene Unterleibsbeschwerden verursacht,
in Verbindung mit Dower'schen Pulver; 0,1 bis 0,15 Agaric. alb.
bei Kindern und bis 0,5 bei Erwachsenen, mit 0,03 resp. 0,06 Pulv.
Doweri.

Verf. ist überzeugt, dass Agaricus albus sehr wohl im Stande
ist, übermässige krankliafte Schweissabsonderung zu beschränken
resp. gänzlich und dauernd zu beseitigen, fAUg. medic. C. Ztg. 1882.
No. 103. J G. H.

Jodoform bei Phthisis, — Die von vielen Pathologen ge-
theilte Ansicht, dass die Tuberculose eine Infectionskrankheit ist und
Tuberculose, Phthisis und Scrophulose verwandte, wenn nicht iden-
tische pathologische Vorgänge sind, bestimmten Dr. Dreschfeld,
das Jodoform, das bei scrophulösen Erscheinungen lokal angewandt
so ausgezeichnete Wirkungen zeigt, auch bei Phthisis zu versuchen.
Nach sechsmonatlicher Erfahrung können die mit Jodoform erzielten
Erfolge als günstig angesehen Averden; angewandt wurde das Jodo-
form als Inhalation und innerlich in Pillen zu 0,06 g. mit Kreosot
und Dextrin. Am erfolgreichsten zeigte sich der Gebrauch in Fäl-
len von beginnender und acuter, weniger bei chronischer Phthisis.
Auf Gnmd der Versuche kommt Dreschfeld zu folgenden Sclilüssen :
1) Jodoform wird von den Kranken gut vertragen, ohne Uebelkeit
oder gastrische Eeizimgen zu verursachen. 2) Es verringert den
Hustenreiz, besonders bei beginnender Phthisis. 3) In manchen
Fällen begünstigt es die Verdauung, hebt den Appetit und erleichtert
den Auswurf. 4) In Fällen von höherer Temperatur bewii-kt es
geringe Temperaturerniedrigung. 5) In keinem Falle hatten Jodo-
foiminhalationen böse Folgen. 6) Hämoptysis bildet keine Gegen-
indication für seinen Gebrauch, in manchen Fällen verschwand sogar
die Hämoptyse völlig bei Anwendung von Jodoform. 7) Bei begin-
nender Phthisis scheint Jodoform die Krankheit ganz zu unter-
drücken. fNem Remedies. Vol. XL No. 11. pag. 331.J M.

Eine ^robe Verfälschung von chinesischem Campher

wird nach einer Mittheilung von F. Newcome auf Formosa vorge-
nommen durch Zusatz eines aus einer Eatanhia - artigen T'engtsai
genannten Sclilingpflanze gewonnenen Leimes. Der im Innern von
Formosa in Massen wachsende Strauch, dessen systematische Benen-
nung Verf. nicht bekannt ist, enthält eine leimartige Substanz, die
durch Auskochen mit Wasser farblos erhalten wird.

Unter Zusatz von wenig Wasser lässt sich der Pflanzenleim mit
dem Campher vereinigen und wird diese Fälschung von den Produ-
centen damit beschönigt, dass angeblich ein so l)eliandelter Campher
weniger leicht verdunstet; er hält die Eeise nach Europa ohne erheb-
lichen Gewichtsverlust aus, doch lässt sich die Fälschung, die gewöhn-

Lebertliran mit Eisen. — S[)intus Aetheris nitrosi etc. 215

Hell nach dem Verhältniss von 2 Theilen Leim zu 3 Theilen Campher
geschieht, beim Erwiinuen leicht entdecken. Der gefälschte Campher
ist fast ausschliesslich zum Export bestimmt, während die Bewohner
des himmlisclien Reiches zum eigenen Gebrauch den Campher von
Borneo und Sumatra einführen.

In derselben Abhandlung erwähnt Newcome die starke Aus-
rottimg der Campherbäume auf Formosa, die durch die Theecultiu-
auf immer kleinere Bestände reducirt werden, so dass in nicht zu
langer Zeit der Campher von Formosa völlig verschwunden sein
dürfte. (Medical Press and Circular. — The Pharm. Journ. and Tr ansäet.
Third Ser. No. 638. paff. 223.J M.

Wohlschmeckender Leherthran mit Eisen lässt sich nach
W, A. Henry auf folgende Art darstellen: 4 g. Ferr, sulf. sicc.
und 8 g. Sapo venet. werden jedes für sich in heissem Wasser
gelöst, der durch Mischen der beiden Lösungen gebildete Nieder-
schlag von ölsaurem Eisen nach dem Auswaschen mit 50U g. erwärmtem
Leberthran angerührt, die Mischung mit 30 g. gepulverter Holzkohle
und 15 g. geröstetem Caffee oder 7,5 g. Cacaopulver eine Stunde
lang im Dampfbade digerirt und noch warm durch Papier oder
Flanell filtrirt.

Die in einem Esslöifel des Präparates enthaltene Menge Ölsäuren
Eisens ist imgefälir 0,06 g. schwefelsauren Eisenoxydids äquivalent;
der so bereitete Eisenthran besitzt eine dimkelbraune Farbe und
einen nur schwachen Thrangeschmack, der durch den Zusatz von
Caffee oder Cacao in angenehmer Weise verdeckt sein soll. (New
Remed. Vol. XI. No. 12. paff. 360.J M.

Spiritus Aetlieris nitrosi als empfindliches Keagens auf
Carbolsäure. • — Mischt man nach Professor Eykmann in Tokio
1 — 1,5 C. C. einer verdünnten Carbolsäurelösimg (etwa 1 : 10 000)
mit 1 — 3 Tropfen Spir. Aeth. nitr. und lässt in das Reagensglas
vorsichtig dasselbe Volumen Schwefelsäure fliessen, so entsteht an
der Berührimgsfläche der beiden Schichten eine rosenrothe Zone, die
besonders gegen einen weissen Hintergrimd betrachtet deutlich ist;
beim Mischen der beiden Schichten geht die Färbung in die ganze
Masse über. Selbst bei einer A^erdünnung von 1 : 2 00< » 000 ist die
Reaction noch erkennbar, doch empfiehlt sich in diesem Falle die
Anwendung eines mindestens 2 cm. weiten Reagensglases, in dem
man eine 3 cm. hohe Schicht Schwefelsäure mit 1 Tropfen Salpeter-
ätherweingeist mischt und mit 2 C.C. der Carbolsäurelösung über-
schichtet; nach behutsamen Mischen ist bei auffallendem Licht die
Rothfärbung noch deutlich zu erkennen, es ist also diese Reaction
den empfindlichsten Reactionen auf Carbolsäure gleichwerthig.

Da salpetrige und Salpetersäure eine gelbe Färbung verur-
sachen, ist nur ein neuti'aler Salpeterätherweingeist zu obiger

216 Cincliouac\ütur in den Vereinigten Staaten.

Eeaction brauchbar, die walirscheinlicli auf der Bildung einer andern
Verbindung von Sauerstoff und Stickstoff beruht, (New Remed.
Vol. XI. No. 11. pag. 340.J M.

Cinchonacultur in den Vereinigten Staaten. — Die über-
raschenden Erfolge, welche sowohl England wie Holland mit der
Cultur der Cinchonabäume in Ostindien erzielt haben, sind auch für
die nordamerikanische Union Veranlassung geworden, sich aufs Neue
mit der Frage zu befassen, ob dann innerhalb des weiten Gebietes
der Vereinigten Staaten keine für die Chinacultur geeignete Gegend
sich finden lasse, und es haben sowohl das Repräsentantenhaus in
Washington, als auch die landwirthschaftliche Abtheilung des Ministe-
riums diese Angelegenheit allen Ernstes wieder aufgegrifi'en , nachdem
dieselbe hauiDtsächlich in Folge eines von dem Landwirthschafts-
minister Le Duc im Jahre 1879 erstatteten ungünstigen Berichtes
seither geschlummert hatte. In diesem Berichte war ausgeführt wor-
den, dass, weil die Cinchonabäume unbedingt keinen Frost ertragen,
innerhalb der Union überhaupt nur zwei Landstriche in Frage kommen
können, nämhch Südflorida und Südcalifornien , allein auch hier habe
es sich gezeigt, dass Frostfi-eiheit allein das Gedeihen einer tropischen
Pflanze nicht verbürge , sondern noch alle jene Faktoren der Insolation,
des Feuchtigkeitsgrades u. s. w. , aus denen sich der Gesammtcharakter
des tropischen Klimas zusammensetzt, dabei sehr in Betracht kommen.
In Südflorida seien denn auch alle Bemühungen, Cinclionaarten zu
ciütiviren, absolut erfolglos gewesen, und in SüdcaHfornien erscheine
der Erfolg so sehr zweifelhaft, dass fortgesetzte Versuche und Ver-
theilung von jungen Pflanzen nicht gerechtfertigt wären. Viel hoff-
nungsvoller spricht sich heute Loring, der Amtsnachfolger von
Le Duc, aus. Südflorida scheint allerdings auch er für den fi-ag-
Hchen Zweck aufgegeben zu haben , dagegen bezeichnet er San Diego
in Südcalifornien als einen Punkt, welcher günstigeren Erfolg ver-
spreche, da seine Temperaturverhältnisse grosse Aehnlichkeit haben
mit denen von St. Helena, wo in einer Höhe von etwa 500 Meter
Cinchonapflanzungen gut gedeihen bei einer Jahresmitteltemperatur
von 15,5*' C. Die gleiche Durchschnittstemperatur besitzt mm aber
auch San Diego, wo im August das höchste Monatsmittel mit 20"^
und im Februar das niederste mit nicht ganz 12'* erreicht wird.
Loring befürwortet auf Gnind dieser Thatsachen die Anlage von
Versuchspflanzungen in grösserem Umfange und verlangt einen Credit
zur Ausführung. Die nächsten Jahre müssen lehren, welclier der
beiden Beamten richtig geurtheilt und welcher sich und seine Auf-
traggeber getäuscht hat. Ganz gleichgültig scheint nachgerade der
Union der mangelnde Besitz eines tropischen Landstriches überhaupt
nicht mehr zu sein und dürfte eine Aufsaugung von Mexico nicht
in das Bereich der Unmöglichkeiten gehören. fT/tc Quinologist. Vol. VI.
No. 1. pag. 30. J Dr. G. V.

Chmin gegen profuse Scli weisse. — Gepulverte Droguen des Handels. 21 7

Chinin gegen profuse Seh weisse wendet Dr. Currie schon
seit dreissig Jaliren äusserlich angeblich mit bestem Erfolge an. Er
benutzt dazu eine Lösung von 8 g. Chininsulfat in einem halben
Liter "Weingeist und lässt in Zwischenräumen von melireren Stunden
den ganzen Körper mit einem in die bezeichnete Lösung getauchten
Schwämme waschen. Man wird freilich bei Bourtheilung dieser An-
gabe weder deren Quelle noch die etwaige Wii-kung des Alkohols
allein ausser Acht lassen dürfen. (The Quinologist. Vol. 6. No. 1.
pag. 14.J Dr. G. V.

Grepulverte Droguen des Handels. — Leber die Ziüässig-
keit oder Nichtzulässigkeit des Einkaufs von Droguen in gepulvertem
Zustand ist schon viel hin und wieder gestritten worden und
wenigstens in einem deutschen Staate ist es den Apothekern
schlechthin verboten , ihre Pulver aus Droguenhandlungen zu beziehen.
Es ist daher recht dankenswerth , dass ein praktischer Amerikaner
C. B. Allaire sich die Mülie genommen und nicht weniger als
416 solcher Pulversorten einer genauen mikroskopischen Unter-
suchung unterworfen hat, deren Ergebniss er in „The Quinologist"
mittheilt. Letztere in Philadelphia seit fünf Jahren erscheinende
Monatssclirift verfolgt den Hauptzweck der Verbreitimg einer genauen
Kenntniss der Chinarinden, ihrer Alkaloide imd deren medicinischen
Verwendung, bringt daneben aber auch sonst manches Interessante,
so in No. 1 von 1883 die oben erwähnte Untersuchung, deren
Resultate in tabellarischer Form sich zusammengestellt finden. Es
ist allerdings zu bemerken, dass es sich dabei nur um amerikanische
Droguen handelt, ein direkter Schluss auf die Qualität derjenigen
Pulver, welche im eiu-opäischen Handel vorkommen und speciell von
deutschen Pulverisiranstalten geliefert werden, somit nicht gestattet
ist. Dies vorausgeschickt, sei von dem Nachge^\äesenen Einiges mit-
getheilt. Als ziemlich allgemeine Regel wurde beobachtet, dass
solche Pulver, welche nur selten und in kleinen Mengen verlangt
werden imd dabei nieder im Werthe stehen, unrerßüscht bleiben,
jedenfalls deshalb, weil hier die Fälschung nicht rentirt. Ferner
bleiben von fi-emdartigen Beimischungen meist auch diejenigen Pulver
verschont, deren Rohmaterial in verschiedenen, worunter sehr billigen
Sorten im Handel vorkommt. Als Beispiel der beiden Fälle mag
dienen die Aloe, deren 11 geprüfte Pulverproben nur in einem ein-
zigen Falle eine Fälschung zeigten, ferner Cantharidenpulver, wo
alle 4 untersuchten Proben rein waren und endlich Mutterkorn,
welches in allen 8 Proben von Beimischungen frei war, wohl des-
halb, weil- in den billigen ^vurmstichig gewordenen Posten das beste
Mittel gegen Fälschungsneigungen sich präsentirt. Dagegen war
Chinapulver in 9 Fällen unter 1 1 mit Stärkemehl gemischt und ferner
das Pulver von "Wm'zelrinden regelmässig durch Pulvern der ganzen
Wurzel hergestellt worden.

218 Unentflammbare Stoffe. — Bierfälschimg.

Gepulverter Succus Liquiritiae zeigte sich in sämmtlichen unter-
suchten 36 Fällen mit Stärkemehl und Zucker vermischt, jedenfalls
in der Absicht gleichzeitiger Erzielung eines Gewichtsjjlus und des
Trockenbleibens. Ersterer Grund war es allein, welcher von
45 Proben Ipecacuanha 38 gefälscht erscheinen liess, und auch die
Fälschung von 18 Rhabarberproben unter 44 veranlasst hatte, wozu
meist Rhapontik benutzt war. Dagegen zeigten sich wieder alle
1 2 geprüften Süssholzpulver absolut rein. Alles in Allem genommen
bleibt für den gewissenhaften Apotheker Grund genug übrig, seine
Pulver selbst herzustellen. Da dieses aber doch nicht überall streng
diu-chführbar ist, auch beim besten Willen nicht, so würde sich für
gar manches Land die Schaffung eines der Pariser Pharmacie Centrale
nachgebildeten Institutes nach verschiedenen Seiten hin empfelüen.
Vor Allem wäre den amerikanischen Ajjothekem und deren Publikum
damit ein entschiedener Dienst erwiesen, denn die Abhängigkeit von
den „ PulvermiUlern " wäre damit beseitigt. (The Quinoloqist.J

Dr. G. V.

ünentflanimharfi Stoffe. — Die Frage, welches der verschie-
denen zur Imprägnirung leicht entzündlicher Gegenstände behufs
Sicherung gegen Flammfeuer empfohlenen Salze den Vorzug ver-
diene, hat eine Commission in Monaco auf experimentellem Wege
zu lösen versucht und ist dabei zu dem Schlüsse gelangt, dass
Ammoniumsulfat allen Anforderungen entspreche. Seine Anwendungs-
weise ist die denkbar einfachste, denn es genügt ein einfaches Ein-
tauchen der zu imprägnirenden Stoffe in die auf etwa 50^ erwärmte
Lösung, deren Concentration eine tun so stärkere sein muss, je feiner
und entflammbarer das betreffende Gewebe ist. Für gewöhnliche
Leinwand genügt eine zehnprocentige Lösung. Handelt es sich um
Imprägnirung von Holzconstructionen , so werden die einzelnen Holz-
theüe imter Druck mit der Lösimg gesättigt und nach stattgehabter
Austrocknung die Procedur ein zweites Mal wiederholt. Sollen die
betreffenden Gewebe eine gewisse Appretur erhalten, so wird der
Lösung des Ammoniumsuliäts Stärkekleister zugesetzt, nur muss dann
darauf geachtet werden, dass die Plätteisen nicht so heiss in Ge-
brauch genommen werden, um eine Zersetzimg des Salzes hervor-
zurufen. Auch von der ökonomischen Seite betrachtet empfiehlt sich
für den gedachten Zweck das Ammoniumsulfat an erster Stelle.
fAnnali di Chim. appl. alla Farm, ed alla Med. Dicembre 1882.J

Dr. G. V.

Bierfälsehuni?. — Die Anforderungen der Italiener an den
Geschmack des Bieres scheinen ganz andere zu sein, als man sie in
Deutschland zu finden gewohnt ist. Es wird nämlich von dort imd
zwar aus Monaco berichtet, dass ein Bierbrauer in Strafe genommen
wurde, weil er dem Biere Schwefelsäure zusetzte in der Absicht,

Sulfocarbonate. 21 H

eine raschere Klärung herbeizuführen, und auch um dem Biere
„jenen schwach säuerlichen Geschmack zu geben, welchen man sonst
durch etwas Weinsäure hervorzurufen pflege". Die chemische Unter-
suchung der Bierasclie constatirte einen Schwefelsäuregehalt von
0,33 g. per Liter Bier, während bei normalem Bier dieser die Zahl
0,13 nicht überschreiten soUte und es erfolgte daraufhin eine Ver-
urtheilung zu 6 ilonaten Gefängniss, deren Berechtigung durch den
durch die Gerichtsverhandlimgen auch anderweitig erbrachten Beweis
des Schwefelsäurezusatzes unzweifelhaft wurde. (Annali di Chimica
appl. aJla Farm. ed. Med. Dicemhre 1882. J Dr. G. V.

Feber Sulfocarbonate. — Wenn es auch feststeht, dass
durch eine durchdachte und zweckmässig ausgeführte Anwendimgs-
weise des Kaliumsulfocarbonats , wie es im Handel vorkommt, die
Yertügung der Phylloxera erreicht und dabei eine Yernichtung des
Stockes selbst vermieden werden kann, so hat doch eben die Noth-
wendigkeit sorgfältiger Benutzungsart auf der einen und der relativ
hohe Preis auf der anderen Seite es zu einem ganz allgemeinen Ge-
brauch dieses Mittels seitens der Weinbergbesitzer auch in Frank-
reich nicht kommen lassen. Fausto Sestini empfiehlt daher ein
anderes Sulfocarbonat oder vielmehr eine ]\Iischung zweier Sulfo-
carbonate, welche im Yerhältniss des activen darin enthaltenen
Schwefelkohlenstofi"es nur halb so theuer zu stehen kommt, zu dem
genannten Zwecke zu verwenden. Dieses Präparat wird erhalten
durch zehnstündiges massiges Erwärmen einer Mischimg von 200 Th.
Kaliumcarbonat in 1000 Th. Wasser gelöst mit 200 Th. Aetzkalk,
welcher zuvor mit K'O Th. Wasser und 200 Th. Schwefelkohlenstoff
besprengt war. Der Apparat muss so construirt sein, dass durch
fortwährende Mischung des Inhaltes eine ausschliessliche Eeaction
des Kalkes auf den Schwefelkohlenstoff vermieden und eine gleich-
zeitige zwischen Kaliumcarbonat und Schwefelkohlenstoff herbei-
geführt wird. Nach dem Erkalten und Absetzen hat man in einer
roth gefärbten, obenauf befindlichen Flüssigkeit etwa 8 Procent Kaliuni-
sulfocarbonat in Lösung, darunter aber einen gelben Teig bestehend
aus Kalkhydrat, Calciumcarbonat und Calciumsulfocarbonat. Von
diesem Teig werden unter Einhaltung der oben angegebenen Ver-
hältnisse 650 Th. mit einem Gehalte von 11 Procent verbundenen
Schwefelkohlenstoffs erhalten. Derselbe lässt sich mit der oben auf-
stehenden Lösung gut gemischt leicht in Petroleumfässern versenden,
wenn man nicht vorzieht, die klare KaUumsulfocarbonatlösimg für
sich abzuziehen und gesondert zu verschicken. Der Kostenpunkt
gestaltet sich für das neue Präparat durchaus g-ünstig, denn 100 Kilo
der 8 Procent gebundenen Schwefelkohlenstoff enthaltenden Kalium-
sulf ocarbonatlösimg imd 65 Kilo des teigförmigen Calciumsulfocarbonates
kommen zusammen auf nur 20 ^Mk. zu stehen, während eine gleiche
Menge Schwefelkohlenstoff in Form der nach der Dumas'schen Vor-

220 Weiniuitersuclumg. — Kohlenelectroden.

Schrift bereiteten Kaliumsulfocarbonatlösung 36 Mk. kostet. Es bedarf
kaum besonderer Erwähnung, dass das beschi'iebene Präparat mit
seiner Phylloxera tödtenden Wirkung auch noch diejenige eines
kräftigen Kalidüngers verbindet, also geeignet erscheint, den von
den Parasiten befi-eiten Eebstock rasch wieder zu kräftigen und
ertragsfiihig zu machen. (Ga%%. Chim. Ital. p. Ännali di Chimica applic.
aUa Farm. cd. Med. Dicemhre 1882.J Dr. G. V.

Zur Weinuntersuchuilg. — In weinproducirenden Ländern
nimmt wohl heutzutage kein anderer Gegenstand das technische
Können und die wissenschaftliclio Deductionsgabe der forensisclien
Chemiker in höherem Grade in Anspruch als eben die Weinunter-
suchungeu. Auch die chemischen Fachblätter Italiens strotzen von
darauf bezüglichen Mittheilungen. So veröffentlicht Vitali jetzt
wieder eine grössere derartige Abhandlung, in welcher die Bemer-
kungen hinsichtlich des Nachweises von Schwefelsäure zusatz Erwäh-
nung verdienen und dahin lauten, dass die verhäitnissmässig noch
wenig zalüi-eichen, bekannt gewordenen, rpiantitativen Bestimmungen
der luiorganischen Bestandtheile italienischer Weine es nicht gestatten,
einen Maximalgehalt derselben an Schwefelsäure mit der nothwen-
digen Sicherheit anzugeben, um auf Grund desselben die Frage mit
Bestimmtheit zu beantworten, ob einem verdächtigen Weine Schwefel-
säure zugesetzt worden sei oder nicht. Aber noch mehr, oder viel-
mehr noch weniger! Selbst wenn eine NormativzaM für Schwefel-
säure vorhanden und diese in einem bestimmten Falle überscluitten
wäre, so könne dieses Plus auch anderen Umständen als dem absicht-
lichen Zusatz von Schwefelsäure zugeschrieben werden und sei es
daher Sache der klägerischen Beweisführung, den Nachweis zu liefern,
dass jene möglichen anderen Umstände unbedingt ausgeschlossen
gewesen seien. Die italienischen Gelchrton leisten, wie man sieht,
auf diesem Gebiete sehr Erhebliches nach der negativen Seite liin
und wäre es nicht zu verwundern, wenn sich unsere Herren Wein-
verbesserer ab und zu einen Sachverständigen von dort zu einer
Gerichtsverhandlung verschrieben. (VOrosi. VI. No.l. Gennajo 1883.J

Dr. G. V.

Kohlenelectroden. — Es wäre Irrthum, zu glauben, dass die
bei olectrdlytisehen Zersetziuigen als Polenden benutzten Kolilen nur
einer mechanischen Abnutzung anheimfallen, dieselben unterliegen
vielmehr unter dem Einflüsse des Stromes auch intensivem chemischem
Angriffe, über dessen Natui- und Bedingungen Bartoli undPapasogli
eingehende Studien gemacht haben. Hiernach werden Electroden
aus Holzkohle, Retortenkohle und Graphit in allen denjenigen Fällen
nicht in bemerkbarer AVeise angegriffen, in welchen an der Anode
kein Sauerstoff fi-ei wird. Ist dagegen letzteres der Fall, so findet
eine Disgregation sämmtlicher genannten Kohlenelectroden statt imd

Phosphorpillen. — Aloiu aus der Jail'ci'abad-Aloe. 221

es bilden sich neben einigen andei'en von der Ai't der verwendeten
Kohle abhängigen Produeten stets Kohlensäure und Kohlenoxyd, deren
relatives Verhältniss von der Stroniintensität und von der überääche
des positiven Kohlenpoles bestimmt wird. Wendet man als positive
Electrode Graphit an, so tritt keine Fäi'bung der Flüssigkeit ein, in
welcher die electrolytische Zersetzung vor sich geht, während Rctorten-
kohle oder bei hoher Temperatur durch Behandlung mit Chlor
gereinigte Holzkohle unter gleichen Yerhältnissen eine intensive
Schwarzfärbung des Wassers in alkalischen, sowie in einigen sauren
Lösungen hervorrufen. Als Ursache dieser Färbung ist eine von
den Autoren Mellogen (Melagen?) genannte Verbindung zu betrachten,
welche als fester schwarzer Körper erhalten werden kann, für dessen
Zusammensetzung C^'H^O'^ der einfachste Ausdruck ist. (L'Orosi.
VI. No. 1. pag. 12.J Dr. G. V.

Phosi)liorpilleii bereitet Alonzo Robbins nach folgender
Vorschrift: Phosphor 0,06 wird in Chloroform 4 C.C. gelöst, Bals.
Tolutan. 2,0 mit farin. Tritici 4,5 fein zerrieben und mit der Phos-
phorlösung zu einer Masse angestossen, aus der lOO Pillen formii't
werden, die entweder mit concentrirter ätherischer Tolubalsamlösung
befeuchtet und dann in Süssholzpulver geroUt oder mit Gelatine
überzogen werden. Die Gelatine kann kalt oder warm aufgetragen
werden ; ersteres gestattet das Vorräthighalten einer Gelatinelösung,
doch ti'ocknen die Pillen langsam, während bei Anwendung der
heissen Lösung das Trocknen rasch geschieht. Die kalt anzuwendende
Gelatinelösung besteht aus 30 g. Gelatine und 75 g. Essigsäure mit
einem Zusatz von 45 g. Spir. nitri diüc. und 0,5 Ol. Gaultheriae.
Die heiss anzuwendende Lösung bereitet man durch Auflösen von
30 g. Gelatine und 15 g. Zucker in GO g. Wasser; dabei muss
während der Ai'beit das verdampfende AVasser entsprechend ersetzt
werden. (The Pharm. Journ. and Transact. Third Ser. No. 650.
paff. 468.J M.

Das Aloi'ii aus der Jafferabad-Aloe*, einer auf dem Markt
zu Bombay erscheinenden Handelssorte, fand W. A. Shenstone als
identisch mit Zemaloin und Barbaloin, indem es wie diese beim
Behandeln mit Salpetersäure Chrysammin-, Pila-in- und Oxalsäure
liefert. Die Nomenclatur der Aloine von verschiedenem Herkommen
zu vereinfachen, macht Shenstone ferner den Vorschlag, tlie Aloine
mit gleichen Eigenschaften luiter eine einheitliche Benennung
zusammenzufassen, während das von allen übrigen wesentlich ab-
weichende ISTataloin seine Bezeichnimg beibehält. Zemaloin, Socaloin
und Jafferabad-Aloin stimmen andererseits in den meisten Punkten
mit Barbaloin so überein, dass sie alle unter die Bezeichnimg des
letzteren, als des zuerst dargestellten fallen können. Auf dieser
Grundlage ist die Eintheilung folgende:

222 Odika. — Ai)parat z. Bestimmug d. Amniouiaks iu Tnnkwassöl*.

1) Nataloiu von Natal-Aloö, liefert bei Behandlung mit Salpeter-
säure nur Pikrinsäure und Oxalsäiu'e , ohne dass , selbst beim Erhitzen,
Röthung eintritt;

2) Barbaloin liefert bei Behandlung mit Salpetersäure Chry sammln-,
Pikrin - und Oxalsäure , lässt sich aber diu'ch verschiedenes Verhalten
gegen Salpetersäure unterscheiden in:

a) «-Barbaloin von Barbados - Aloe wird dui'ch Salpetersäure in
der Kälte geröthet und

b) /i- Barbaloin von Soccotra-, Zanzibar- und Jafferabad-Aloe
wird diU'ch Salpetersäure nur beim Erliitzen orangeroth gefärbt, in
der Kälte ebenso durch rauchende Salpetersäure. (The Pharm. Journ.
and Transact. Third Ser. No. 650. paff. 461.) M.

lieber Odika, das Fett aus den Samehkernen eines im äqua-
torialen "Westa&^ka einheimischen, ahornähnlichen Waldbauines, und
dessen Gewinnung macht H. W. Bacheler von einer Missionsstation
am Ogowe-Fluss aus interessante Mittheilungen, die fi-eilich insofern
unvollkommen sind, als das sumpfige Terrain, in dem der die Odika
liefernde, Aba genannte Baum wächst, das Sammeln von Blüthen
und damit die Classificirung der Pflanze nicht gestattete. Die in
reifem Zustande goldgelben, abgeflacht eiförmigen Abapflaumen be-
sitzen die Grösse eines Gänseeies und enthalten dem Fruchtfleisch
eingebettet einen nierenförmigen , doppeltgeflügelten Kern, der zwei
Drittel des Fleisches einnimmt imd einen Samen enthält, der zwei
Drittel der Grösse des Kernes besitzt. Die von dem werthlosen
Fruchtfleisch befreiten Samen werden durch Rauch und Hitze erweicht,
in grossen Trögen zerstampft und in mit Bananenblättern ausgelegten
Körben zusammengepresst, dann einen Tag lang den Sonnenstrahlen
ausgesetzt und schliesslich über Nacht abgekühlt. So vorbereitet
bildet die Odika bei den Eingeborenen ein wichtiges Nahi-ungsmittel,
das als dicker Brei mit gekochtem Pisang genossen wird.

Von Bacheler angestellte Versuche, aus der Odika mittelst
Aschenlauge Seife herzustellen, misslangen; dagegen bildete das
Kochen der Masse mit der Lauge ein Mittel, das Fett oben schwimmend
zu erhalten, was auf andere Art sich schwer erreichen lässt. Das
gereinig-te Fett hat grosse Aehnlichkeit mit weicher Cacaobutter und
eignet sich zu Salben imd Suppositorien. (New Remedies. Vol. XI.
No. 11. paff. 322.J M.

Apparat zur Bestimmung des Ammoniaks in Trink-
wasser. — Bei der ausserordentlich geringen, in Trinkwässern
enthaltenen Ammoniakmenge ist es bei deren Bestimmimg wichtig,
den Zutritt der besonders in Laboratorien stets ammoniakhaltigen
Atmosphäre völlig auszuschliessen , um so mehr, als gerade der
Wasserdampf im Stadium der Verdichtung Ammoniak begierig auf-
nimmt. Die Möglichkeit des Luftzutrittes auszuschliessen, ist der

Constitution des Brucins. 223

Zweck eines von Ticliborne constmirten einfachen Apparates;
bei diesem mündet die Retorte, ans der das Wasser für sich oder
mit Alkali destillirt wii-d, luftdicht in die langhaltige Vorlage, deren
zweite Oeffnimg mittelst Gummischlauches mit zwei aufeinander
folgenden Kugelröliren verbunden ist. Die Kugelsysteme sind ähn-
lich dem Liebig'schen Kaliapparat mit dem ünterscliied , dass die
beiden aufwärts steigenden mit je einer grossen Kugel versehenen
Röhren einen rechten Winkel bilden mit der horizontalen aus drei
kleineren Kugeln bestehenden Röhre, deren mittlere Kugel mit
einem Glashahn zum Füllen und Leeren des Apparates versehen ist.
Die beiden durch Gummischlauch mit einander verbundenen Kugel-
röhren sind zur Yerhütiing einer Verwechslung äusserlich zu kenn-
zeichnen. Die Retorte wii-d mit circa 250 C.C. des zu imtersuchen-
den Wassers beschickt, die beiden Kugelröhren mit absolut ammon-
fi-eiem, gut ausgekochtem Wasser, das mit Nessler's Reagens keine
Reaction giebt.

Xach Beendigung der Destillation ist beinahe sämmtliches Am-
moniak in der Vorlage, ein kleinerer Theil von hier in die erste
Kugelröhre entwichen, zugleich aber beim Rückwärtssteigen des
Kugelröhreninhaltes etwas atmosphärisches Ammoniak in die zweite
Kugelröhre eingednmgen ; der Inhalt des letzteren •wird nicht wei-
ter berücksichtigt, der der ersteren in die Vorlage gegossen. Ent-
hält die Luft, in der gearbeitet wird, nicht ungewöhnlich viel Am-
mon, so kann der Inhalt der zweiten KugeLröhre zu mehreren De-
stillationen dienen ohne Erneuerung.

In verschiedenen Controlver suchen bestimmte Tichborne die
Ammoniakmenge in der Vorlage und den beiden Kugelsystemen und
fand bei einem Wasser auf je 100,000 Theile in der Vorlage 0,003,
in der ersten Kugelröhre 0,001 und in der zweiten so wenig Am-
moniak, dass es wohl qualitativ, aber nicht mehr quantitativ sich
bestimmen Hess. (The Pharm. Journ. and Transact. Third Ser.
No. 649. paff. 446.J . M.

Zur CoDstitution des Brneins. — Wie schon Strecker,
Liebig u. A. constatirt haben, tritt bei der Behandlung von Brucin
mit verdünnter Salpetersäure neben andern Producten Methyl- oder
Aethylnitrat oder Nitrit auf und legt die Formel des Brucins die
Vermuthimg nahe, dass wir in demselben ein Dimethoxylderivat des
Strychnins haben. Ebenso ergeben neuere von Shenstone angestellte
Versuche, dass beim Erhitzen von Brucin mit seinem fünfzehnfachen
Gewicht Salzsäure unter gewissen Bedingungen Methylchlorid sich
bildet ; es scheint demnach zweifellos, dass das Brucin als Strychnin
angesehen werden kann, in dem 2 Atome Wasserstoff durch 2 Meth-
oxylgruppen ersetzt sind , die Formel des Brucins demnach wäre :
C2\H20(CH30)2N202. fThe Pharm. Journ. and Transact. Third Ser.
No. 653. f. o36.J M,

ii24 Schwcfolkohlenstoft' zu Kaliumpermaaganat. — Chinone u. Hydrockinone,

Verlialten Ton Schwefelkohlenstoff zu Ealinmperman-
gauat. — Eine ausführliche Arbeit von E. Obach führte im we-
sentlichen zu folgenden Resultaten.

1) AVeder festes K]\InO*, noch dessen neutrale oder angesäuerte
Avässerige Lösung wirken direct auf reinen CS^; ebenso wenig auf
die in käuflichem Material vorhandenen übelriechenden, senfölartigen
Körper oder den freien Schwefel. Nur der etwa vorhandene Schwe-
felwasserstoff "\\'ird hierbei zerstört, wobei häufig ü-eier Schwefel
dafür in Lösung geht.

2) Die durch reinen CS"^ bewirkte langsame Eeduction der
Permanganatlösung erfolgt secundär durch den H^S, welcher nament-
lich bei Einwirkung des Lichtes durch Umsetzimg mit dem Lösungs-
wasser gebildet wird.

3) Als Reinigungsmittel des käuflichen CS^ gab pulverförmiges
Quecksilbersulfat hinsichtlich der Entfernung der senfölartigen Körper
tlie besten Resultate.

4) Die Metalle Silber, Quecksilber und Kupfer wirken auf schwe-
felwasserstoffhaltigen, sonst aber reinen CS^ bei Luftzutritt nach
verhältnissmässig kurzer Zeit ein unter Bildung der entsprechenden
Schwefelmetalle. Bei Luftausschluss hingegen ^^drd Silber gar
nicht, Quecksillier kaum merkbar, jedoch Kupfer immer noch deut-
lich gefärbt. (Joimi. pract. Chem. 26, 281.J C. J.

Chinone und Hydro chinone. — Nach R. Nietzki erhält
man das Chinon am besten durch Oxydation einer Lösung von Ani-
lin in verdünnter Schwefelsäiu-e mittelst Kalivunliichromat und Aus-
schütteln des gebildeten Chinons mit Aether. Beim Abdestilliren
desselben bleibt das Chinon in gi'ossen goldgelben KrystaUen zurück.

Arbeitet man auf Hydrochinon, so leitet man so lange schwef-
lige Säure in die Flüssigkeit, bis nach längerem Stehen ein deut-
licher Ueberschuss davon wahrzunehmen ist. Die filtrirte Flüssigkeit
wird dann mit Aether ausgeschüttelt. Die Umwandlung des Chinons
in Hydrochinon durch schweflige Säure verläuft glatt nach dem
Schema :

C'=HM32 4- H^SO^ -f H^O = C^HeO« + H^SO*.

Bei seinen Yersuchen, das Chinon direct zu nitriren, fand der
Verfasser, dass dasselbe in der Kälte selbst von der stärksten HNO'
unverändert gelöst wird, so dass man nach dem Verdünnen mit
Wasser es mit Aether wieder ausschütteln kann.

Beim Erwärmen tritt unter Bildung von Oxalsäure und Blau-
säure völlige Zersetzung ein. Hj^drochinon zersetzt sich dagegen
schon in der Kälte unter Bildung ähnlicher Producta. Sehr leicht
gelingt die Nitrirung des Hydrochinons jedoch, wenn man seine
Hydroxylwasserstoffe vorher durch Alkohol oder Säureradikale ersetzt.

Leitet man in eine ätherische Hydrochinonlösung so lange sal-
petrige Säure, bis die Lösung dunkelgrün geworden ist, so scheidet

Schwefelsäurenionohydrat. — Volumenänderungeii wasserhaltiger Salze. 225

sich bei längerem Stehen in der Kältemischung ein goldgelber kry-

staHinischer Körper aus von der Zusammensetzung C^ mo^a ^^•

Derselbe ist analog der Brom- und Chloranilsäure zusammengesetzt,
nur dass er anstatt der Brom- resp. Chloratome Nitrogruppen ent-
hält, also Nitranilsäure.

Die Salze derselben lassen sich leicht darstellen und alle sind
secundäre von der allgemeinen Formel C^N^O^M^. Mono-, Di-
und Triiütrodiäthylhydroclünon wui'den ebenfalls daxgestellt. Das
erstere krystallisirt in zolUangen gelben Nadeln ; das zweite lässt sich
dui'ch partielle Krystallisation aus Alkohol in 2 Körper scheiden, von
denen der eine bei 130". der schwieriger lösliche bei 176'' schmilzt.
Beide büden schwefelgelbe Nadeln der Formel C^B.\^Oy(OCm^y,
welche in Alkohol, Aether, Benzol und Eisessig löslich, in "Wasser
unlöslich sind.

Das Trinidroderivat krystallisirt in langen schwefelgelben Nadeln,
welche sich am Lichte schnell orangegelb färben und bei 130*^ schmelzen.

Das Toluchinon C^H^O^ lässt sich nach obigem Verfahren direct
aus dem Orthotoluidin erhalten und analog auch das Hydrotoluchinon
Q7jj8Q2^ welches farblose perlmutterglänzende Blättchen bildet.
(Liebig's Ann. Chem. 215, 125.) C. J.

Yolnmge wicht des Sehwefelsäuremonohydrates. — Be-
kanntlich erhält man weder dui'ch Eindampfen der concentrirten
Schwefelsäure, noch diu-ch Destillation derselben das reine Monohydrat,
sondern stets eine schwächere Säure von nur etwa 98,5 ^{^ Monohydrat.

Das reine Monohydrat, von Marignac durch starke Abkühlung
der möglichst concentrirten Säure und wiederholtes ümkrystallisiren
der ausgeschiedenen festen Verbindung dargestellt, giebt bereits bei
30 — 400 Anhydrid ab.

Eine nicht concentrirte Säure ^snirde auf etwa ihr halbes Volu-
men eingekocht, der Rückstand enthielt 89 . 50 % H^ SO^ und hatte
das spec. Grew. 1,857 bei O'*. Wurde dieselbe Säure destillirt und
die mit gleichbleibender Zusammensetzung übergehenden letzten An-
theile gesondert aufgefangen, so enthielten sie 98,66 °/o H^SO^ und
hatten das spec. G-ew. 1,8575 bei O*'. Für das reine Monohydrat
dagegen bestimmte Schestel, übereinstimmend mit Marignac, das
spec. Gew. zu 1,854. Die bei der Destillation mit constanter Zu-
sammensetzung zuletzt übergehende, concentrirteste Säure ist auch
zugleich die Säure vom höchsten Volumgewichte. fJourn. pract.
Chem. 26, 2d6.J C J.

Ueber die Volumenänderungen wasserhaltiger Salze
beim Erwärmen iind über die dabei erfolgenden chemi-
schen Unilagerungen berichtet E. Wie de mann.

1) Kaliumaluminiiunsulfat (Alaun). Bis etwa 50*^ tritt eine regel-
mässige Ausdehnung ein, auf welche dann eine Contraction folgt.

Arch. d. Pharm. XXI. Bds. 3. Hft. 15

226 Bestimmung d. Hämoglobins im Blut auf optischem Wege.

Bei weiterem Erhitzen schmolz der Alaun bei ca. 90° unter starker
Ausdehnung. Beim Abkühlen bleibt der Alaun, indem er sicli
zusammenzieht, im überschmolzenen Zustande flüssig, dann erstarrt
er plötzlich unter starker Contraction. Die sich ausscheidenden
Krj' stalle sind theils spiessf ormig , theils Würfel. Letztere ent-
sprechen dem gewöhnlichen Alaun, erstere sind noch näher zu unter-
suchen.

2) Eisenammoniumsulfat (Eisenalaun). Bei ca. 34° schmilzt das
Salz unter starker Ausdehmmg zu einer 1)raimen Flüssigkeit, aus
der sich nach einem weiteren Erhitzen und darauf folgender Abküli-
lung einzelne Eo-ystalle ausscheiden, die aber nicht wieder vollkom-
men erstarrt.

Die braune Earbe des geschmolzenen Alaims zeigt, dass sich
das Eisenoxyd in ihm im colloiden Zustande befindet.

3) Ammoniumaluminiumalaun dehnt sich von 20,6° an bis 73"
aus ohne irgend eine bemerkenswerthe Erscheinung, bei 73° trübt
er sich und schmilzt bei ca. 92°. Beim Abkühlen erstarrt er wie-
der bei 62° und nimmt bei 22° wieder nahezu dasselbe Yolumen
wie vor dem Erwärmen ein.

4) Kaliumchromalaun verhält sich beim Erwärmen dem vorigen
analog, bei ca. 75° trübt er sich ohne Contraction und schmilzt
bei 92°; beim Abkühlen scheiden sich bei 68° einige Krystalle aus,
während der grössere Theü auch bei gewöhnlicher Temperatur flüs-
sig bleibt und die grüne Farbe zeigt.

Analoge Versuche mit Magnesiumsulfat und ZinksuKat lehrten
zwei neue Modificationen derselben kennen, nämlich MgSO* + öH^O
und ZnSO* + ÖH^O, welche sich bei 93° und resp. 69° ausschie-
den. (Ann. Phys. Chem. N. F. 17, 561.J C J.

Bestimmung des Hämoglobins im Blut auf optischem
Wege. — E. Branly sagt: Hämoglobin übe sein Absorptionsver-
mögen hauptsächlich auf eine engbegrenzte, sehr sichtbare Region
des Specti'ums aus; die Spectrophotometer sind den Photometern
überlegen bei der Bestimmung des Farbstoffs im Blute. Eine belie-
bige Region des Spectrums kann zum Studimn der quantitativen
Veränderungen des färbenden Bestandtheils vom Blute ausgewälüt
werden, aber die Absorption in den zwei schwarzen Streifen zwi-
schen den Linien D und E zeigt die meiste Beständigkeit und lässt
sich mit der grössten Genauigkeit messen; auf den breitesten
schwarzen Streifen in der Nähe von Grün beziehen sich die Mes-
sungen Branly's. Ein Nichtübereinstimmen zwischen den Bestim-
mungeu; die in den verschiedenen Regionen des Spectnims gemacht
werden, verräth eine Aenderung des Fai'bstoffs. Ist der Apparat
einmal geregelt, so betragen die Beobachtungsfelüer weniger als Vöo»
ausserdem genügt es, wegen der Yerhältnissmässigkeit zwischen der

Zinnmonoiyd und eioige seiner Verbindungen. 227

Absorption und der Xenge des Hämoglobins, ein füi- allemal das
Absorptionsvermögen eines reinen titrirten Hämoglobins zu messen;
dann giebt eine einfache Berechnung die Zahl der Gramme reinen
Hämoglobins in 1 Liter Blut. Ist die Identität von verschiedenem
Blut und Hämoglobin bestimmt, so kann irgend ein Hämoglobin zur
Vergleichung ausgewählt werden. Das Blut soll frisch angewandt
werden d. h. höchstens einige Stunden nach seiner Erlangung und
um so früher, je höher die Temperatur ist.

Das Bestimmen des Hämoglobins mit dem Spectrophotometer
empfiehlt sich für physiologische und pathologische Untersuchungen.
1 C. C. fibrinbefreites Blut genügt ; ferner macht die grosse Verdün-
nung der angewandten Lösung den Einfiuss fi-emder Elemente des
Blutes auf den färbenden Bestandtheil , wegen seiner Geringfügig-
keit, unbestimmbar.

Verf. beabsichtigt, die durch photometrische Bestimmung der
Intensität des durchgelassenen Lichtes erhaltenen Resultate mit den
diu-ch Zählen der Blutkörperchen erlangten Resultaten zu verglei-
chen, f Annales de Chimie et de Physique. Serie 5. Tome 27. p. 238.J

C. Er.

lieber Zinumonoxyd und einige seiner Verbindungen

stellte A. Ditte eine Reihe von Versuchen an, die ihn zu folgen-
den Schlussfolgerungen führten:

Das Zinnmonoxydhydrat kann sich in wasserfreies Oxyd um-
wandeln unter dem Einflüsse von Spuren einer Säure, die fähig ist
mit ihm Sake zu bilden, die sich mit siedendem AVasser in freie
Säure und Oxyd zerlegen, das sich dann in KrystaUen ausscheidet.
Dieselbe Umwandlung erfolgt unter dem Einflüsse von Salzen wie
Chlorziim oder Chlorammonium, die sich bei Gegenwart von "Wasser
zerlegen und eine kleine Menge Säure in Freiheit setzen, die wie
oben beschrieben wirkt. Die Umwandlung erfolgt nicht unter dem
Einflüsse von Säuren, die Salze bilden, die durch Wasser unzerleg-
bar sind (Salpetersäure) ; sie findet auch nicht bei Einwirkung jener
statt, die Salze geben, welche das "Wasser zerstört, indem es ein
basisches unter den Versuchsbedingungen unzersetzliches Salz bildet
(Schwefelsäure).

So theilen sich die Säuren nach ihrem Verhalten gegen Zinnmon-
oxyd in 2 Gruppen: 1) die einen (Salzsäure, Bromwasserstofi'säure,
Essigsäure etc.) geben mit diesem Oxyde durch siedendes Wasser
vollständig zersetzbare Salze, die ihre Umwandlung in kiystaUisirtes
wasserfreies Oxyd durch aufeüianderfolgende Reactionen zu Wege
bringen. Ihre Salze, die sich mit Wasser zersetzen, indem sie freie
Säure bilden (Chlorzinn, Chlorantimon, Bromammonium, Chlorammo-
nium, Biacetate etc.) verhalten sich wie die Säuren und bewirken,
wie sie die Krystallisation des Ziunoxydes. 2) Die anderen Säuren
geben mit diesem Oxyd durch Wasser unzerlegbare Salze (Salpeter-

15*

228 Vorsichtsmaassregel beim frebrauch von Chrj'sophansäure.

säui-e) oder zersetzbai- durch dasselbe , indem sie ein basisches Salz
bilden , welches das Wasser nicht zerstört (Schwefelsäure), die die auf
einander folgenden Reactionen nicht geben , und niemals wird das
Zinnhydrat unter ihrem Einflüsse zu wasserfreiem krystaUisirtem
Oxyde.

Die Bildung von wasserfreiem krystaUisirtem Oxy^d auf Kosten
des Hydrates wird durch die Alkalien (Kali, Natron) veranlasst in
der Kälte imd Wärme , doch ist hierbei die Reaction verwickelter
und hängen die Resultate zugleich von der Temperatur des Ver-
suches und von der Concentration der Flüssigkeit ab. Je nach den
Umständen kann man Kaliumstannat und krystallisirtes Zinnmonoxyd
erhalten, oder letzteres verschwindet gänzlich und lässt an seiner
Stelle Alkalistannat imd metallisches Zinn. Ammoniak vnikt ganz
verschieden: es bewirkt nicht allein keine Um-^-andlung des Hydra-
tes in krystallisirtes Oxyd, sondern es verhindert dies unter den
Umständen , bei denen dies stattgefunden haben würde , wenn kein
Ammoniak in der Flüssigkeit vorhanden wäre. Das wasserfreie
krystaUisirte Oxyd kann sehr verschiedenes Aussehen haben, das
jedoch nicht gestattet, von bestimmten isomerischen Zuständen zu
sprechen.

Durch Einwirkung von Rothglühhitze zerlegt sich wasserfreies
Zinnmonoxyd theilweise in metaUisches Zinn und Dioxyd, das sich
mit dem nichtzersetzten Theüe des Monoxyds vereinigt und eine
Verbindung nach der Formel SnO^ 2SnO büdet.

Die Silber -Palladium- und Platinsalze geben mit den Salzen
des Zinnmonoxydes bald Metastannate , bald Stannate , je nach den
Verhältnissen der vorhandenen Reagentien. Die Metastannate und
Stannate besitzen im allgemeinen gleiche Eigenschaften und da sie
sehr stark gefärbt sind, bilden sie sehr empfindliche Reagentien, die
ermöglichen, die Salze des Zinnmonoxydes zu charakterisiren und
sie von jenen zu unterscheiden, welche das Dioxyd dieses MetaUes
büdet. fAnnales de Chimie et de Physique. Serie 5. Tome 27.
pag. 145.J C. Kr.

Vorsichtsmaassregel beim Gebrauch von Chrysophan-
sänre. — Dr. Fox, der die Anwendung der Chrysophansäure bei
Behandlung von Psoriasis sehr rühmt, macht darauf aufmerksam,
dass diese Verwendung mit 2 Uebelständen behaftet ist. Denn
erstens -svird auf der gesunden Haut eine Entzündung erzeugt und
zweitens werden Wäsche und Kleidung, da wo sie mit der Chryso-
phansäure in Berührung kommen, befleckt. Beides vermeidet man,
indem man die Säure mit ein wenig Wasser zu einem Teige
anrührt.

Diesen ti-ägt man sodann auf die psoriasischen Stelle n auf, voii
denen man vorher durch ein oder mehrere warme Bäder die Schup-

Grundstoff cl. Copaivabalsams. — Un veränderliches Leinsamenpulver. 229

pen entfernt hat. Sobald die aufgetragene Säure trocken ist, was
in 2 Minuten geschielit, bedeckt man sie mit einer Collodiumschicht,
die sie hart macht und schützt. Das Ganze bleibt einige Tage an
seiner Stelle imd wiederholt man, wenn es abfällt oder man es
■durch Waschen wegnimmt, das Verfahren. Durch diese Methode
wird die Chrysophansäure in ihrer wirksamsten Form in permanen-
tem Contact mit den kranken Stellen gehalten und werden weder
die angrenzenden gesunden Theile entzündet, noch die Kleidung
verunreinigt. Das Collodiiun Hesse sich durch Gutta Percha ersetzen,
wenn man die Ränder mit Chloroform bestreicht, die nur so an der
Haut haften. (L^ Union pharmaceutique. Vol. 23. pag. 411. New-
York Medical News.) C. Kr,

Ueber die unmittelbaren Grrimdstoffe des Copaiyabal-
sams und über die Copaira- und Metacopaiyasäure des
Handels berichtet Brix. Er destillirte Copaivabalsam in einem
Wasserdampfstrom, wobei das Wasser eine ölige Flüssigkeit mit
überführte, die über Chlorcalcium getrocknet und über Natrium recti-
ficirt bei 250 bis 260" siedet; es ist dies eine farblose Flüssigkeit,
ihre Formel C^OR^ä und ihr specifisches Gewicht bei 17*^ = 0,892.
Durch ein Gemenge von Kaliumbichromat und Schwefelsäure oxydirt,
giebt sie Essigsäure und Terephtalsäure. Sie bildet mit Wasser ein
Hydi-at S{C^m^^) -\- R^O, das bei 252 — 260" siedet und eine
schöne blaue Farbe besitzt; dieses Hydrat ist löslich in Alkohol und
Aether; es wird nicht zerlegt durch Kochen über Natrium und
giebt sein Wasser nur an Phosphorsäureanhydrid ab. Ausser dem
Kohlenwasserstoff C^^H^^ enthält der Copaivabalsam eine kleine
Menge harziger Stoffe.

Die im Handel unter der Bezeichnung Copaivasäure und Meta-
copaivasäure sich findenden Körper büden einen und denselben
Stoff, der bei 126 — 129" schmilzt, keine Eigenschaften einer Säure
besitzt und in Kali und Ammoniak unlöslich ist. Er löst sich in
Aether und in Alkohol, woraus hinzugegossenes Wasser ihn in
glänzenden Nadeln fällt, welche die Formel C^^H^^O^ besitzen.
Dieser Körper Hefert ein Diacetj^lderivat C^m^^O^(C^IL^O)\ das
bei 74 — 75" schmüzt. (L'TJnion pharmaceutique. Vol. 23, p. 400,
Comjptes rendus.J C. Kr.

Unveränderliches Leinsamenpulver. — Die Forderung des
Codex, dass das zu Heilzwecken verwandte Leinsamenpulver immer
frisch bereitet werden soU, wird wie La ill er mittheüt, nicht immer
streng eingehalten. Die bekannten Uebelstände, die durch Anwen-
dung von altem Leinsamenpulver hervorgebracht werden, rühren,
wie auch der Codex es sagt, von dem darin enthaltenen, durch die
Länge der Aufbewahrung, ranzig gewordenen Oele her. Dieses in
dem Samen enthaltene Oel vor dem Eanzigwerden zu schützen

230 Elinwiikuug der Kälte auf die Lebeusfähigkeit der Triolüueu.

erscheint unmöglich. Dagegen gelang es Lailler nach vielen Ver-
suclien, dem Leinsamen pulverclas Oel, die Ursache seines Verderbens,
zu entziehen, ohne dadurch dessen heilsamen Eigenschaften zu
schaden. Die Frage, ob Leinsamenpulver, das gänzlich von seinem
Oel befreit ist, doch noch alle seine ursprünglichen erweichenden
Eigenschaften besitzt, beantwortete schon 1868 Deschamps (d'AvaUon)
in seinem Compendium der Pharmacie bejahend. Vergleichende
Versuche zeigten Lailler, dass von dem nach seiner Methode ent-
ölten Leinsamenpulver ein gleiches Gewicht mehr Schleim gab als
frisch bereitetes. Zu einem Umsclüag von passender Consistenz
waren 25 ^Iq weniger von dem entölten Leinsamenpulver erforderlich
wie von dem gewöhnlichen. Die Umschläge mit ersterem Pulver
sind weniger schwer und bleiben länger warm, wie die mit dem
zweiten. Bei Bereitung von Umschlägen mit entöltem Leinsamen-
pulver entwickelt sich kein unangenelimer Fettgeruch, wie dies bei
gewöhnlichem Leinsamenpulver der Fall ist. Der Hauptvorzug des
entölten Pulvers besteht darin, dass es wegen seiner Befreiung von
Oel nicht ranzig werden kann. Verf. fügt noch bei: die ünver-
änderlichkeit des Pulvers beziehe sich nur auf sein Ranzigwerden,
im übrigen erleide es wie alle vegetabilischen Pulver mit der Zeit
Veränderungen, die einen Theil seiner erweichenden Eigenschaften
vernichten, aber ihm nicht die reizenden Eigenschaften mittheilen,
welche die Oxydation des Oeles veranlasst. Das Entfernen des
Oeles aus Leinsamenpulver ist nichts neues, alles im Handel ver-
breitete Leinöl hat keinen anderen Ursprung; aber das Oel vom
Leinsamenpulver zu trennen, ohne irgendwie seinen Schleimgehalt
zu verringern, ohne ihm eine schädliche Eigenschaft mitzutheilen,
ohne die Art seiner Verwendung zu ändern und olme seinen Preis
merklich zu erhöhen, hält Lailler für einen Fortsclu'itt. Alle diese
Vorzüge wurden von ihm, unter Beobachtung gewisser Bedingungen
bei der Ausführung, durch Behandeln des Leinsamenpulvers mit
Schwefelkohlenstoff erlangt. fBffpertotre de PJiarmacie. Tome X.
pag. 439.) C Kr.

Uelber Einwirkung der Kälte auf die Lebensfälligkeit
der Trichinen bringen Bouley und Gibier folgende Mittheilungen.
Von einem als trichinenhaltig erkannten Schinken wm-den 2 Stücke
Fleisch, das eine 950 g. und das andere 1120 g. schwer in zwei
Kälteapparaten einer Temperatur von — 22° bis — 27*^ ausgesetzt;
nach 272 Stmiden wurden sie herausgenommen und constatirt, dass
sie in ihrem Innern eine Temperatur von — 20" erkngt hatten.

Die mikroskopische Untersuchung Hess in dem der Kälte nicht
ausgesetzten Fleische die lebenden Trichinen leicht erkennen, von
denen bei einer Wärme von 35 bis 40° die aus ihren Kapseln aus-
getretenen sich lebhaft aufr-oILten, während jene, die noch eingekapselt
waren, sich zusammenrollten. Wurde weiter erhitzt, so bewegte

Eigenschaften der antisept. Mittel u. der llüclit. rroducte der Fäuluiss. 2.'J 1

sich die Tricliine ungestüm, wurde dann unbeweglich: sie war von
der Hitze getödtet. Die Trichine des gefrorenen Fleisches blieb der-
selben Probe ausgesetzt unbeweglich. Sie verlor erst ilu-e Gestalt,
als durch den Einfluss der Hitze, die Kapsel sich zusammenzog.

Todte Tricliinen färben sich mit Methylanilinviolett ebenso
intensiv, wie die Muskelfasern. Lebende Tricliinen widerstehen
dieser Färbung länger als 8 Tage. "Wenn man sie durch Hitze tödtet,
so färben sich die Trichinen fast augenblickKch. Man kann auf
diese Weise leicht die Lebensfähigkeit in gefrorenem und anderem
Fleische constatiren. Die in dem ersteren färben sich sofort, wälirend
die in dem anderen ihre Durchsichtigkeit behalten. Ein gleiches
Resultat geben Ammoniumpicrocarminat und Anilinblau. Nähi't man
Yögel mit trichinenhaltigem Fleische, so werden ihre Muskeln nicht
von den Embryonen der Trichinen erfüllt, wie dies bei den Menschen
und Schweinen der Fall ist. Die lebend verschlungenen Trichinen
dagegen fangen im Innern der Vögel an sich zu entwickeln und
weil sie der Einwirkimg der Yerdauungssäfte widerstehen, so findet
man sie lebendig im Darmkanal und den Excrementen. Die todte
Trichine dagegen wird verdaut und findet man von ilir keine
Spur mehr.

Die Verf gaben fünf Yögelu von dem gefrornen Fleische und
fünf andern von dem nicht gefi'ornen imd fanden im Darm und den
Excrementen der mit gefrorenem Fleische gefütterten Yögel keine
Trichine, dagegen sehr viele bei den Yögeln die mit Fleisch ge-
füttert worden waren, das man nicht hatte gefrieren lassen. Das
gefrorene Fleisch zeigt keine Yeränderung nach dem Aufthauen, so
dass man zwischen den Stücken, die gefroren, und jenen, die nicht
gefroren waren, keinen Unterschied auffinden kann. Ein von den
Yerfassern neuerdings mit einem trichinenhaltigen Schinken von
7 Kilog. Gewicht vorgenommener Yersuch. zeigte, dass eine Tem-
peratur von — 12° bis — 15° genügt, um die in ihm enthaltenen
Trichinen zu vernichten. Diu-ch diese Yersuche scheint also der
Beweis geliefert, dass es um Trichinen zu tödten genügt, wenn
man das verdächtige Fleisch einer Temperatur von — 15° bis — 20°
aussetzt. (Repertoire de Pharmacie. Tome X. pag. 419.J C Kr.

lieber die Eigenschaften der antiseptisclien Mittel und
der flüclitigen Producte der Fäulniss bringt Dr. G. Le Bon
eine Reihe von Beobachtimgen. Das Desinficirungsvermögen irgend
eines antiseptischen Mittels ist um so schwächer, je älter die Fäulniss
ist. Nimmt man als NormaMüssigkeit eine wässerige Lösung, die
Yio ilires Gewichtes zerhacktes Fleisch enthält, so haucht diese
Lösung in der ersten Zeit ihrer Fäulniss einen schlechten Geruch
aus, der jedoch leicht durch eine relativ kleine Menge des antisep-
tischen Mittels zerstört wird. Nach Yerlauf von etwa 2 Monaten
werden sich neue Körper mit einem specieUen Gerüche entwickelt

232 Eigenschaften der antisept. Mittel u. der flucht. Producte <ler Fäulniss.

haben, der im Gegensatze zu dem, was man annehmen könnte,
nnr durch eine mindestens zehnfache Menge des Antisepticums zer-
stört werden kann. Will man die Wirksamkeit der antiseptischen
Mittel messen und nimmt als Basis ihre desinficLrende Eigenschaft
auf ein gegebenes Gewicht der vorerwähnten Lösung, so sieht man,
dass die kräftigsten Desinfectionsmittel das Kaliumpermanganat, Chlor-
kalk, mit Essigsäui-e angesäuerter Eisenvitriol, Carbolsäure und
Natriumglyceroborat sind. Um z. B. 10 CG. der vorstehenden Nor-
mallösung zu desinficiren, braucht man 500 C.C. einer gesättigten
Salicylsäurelösung, 80 C.C. einer gesättigten Carbolsäiu-elösung, 80 C.C.
einer lOprocentigen Lösung von Natriumglyceroborat und nur einige
Tropfen einer hundertstel Kaliumpermanganatlösung.

Es besteht kein Parallelismus z-wäschen der desinficirenden Wir-
kung eines antiseptischen Mittels und seiner Einwirkimg auf Microbe.
Kaliumpermanganat, das eines der kräftigst wirkenden Desinfections-
mittel ist, übt keine beachtenswerthe Einwirkung auf die Microbe
aus, Alkohol, der ihre Entwicklung auf die Dauer hindert, desinficirt
die Fäidnissproducte nur sehr schwach.

Es besteht keine Wechselbeziehung zwischen dem Vennögen,
die Erzeugung der Fäulniss zu verhindern \md jenem dieselbe anzu-
halten, wenn sie einmal begonnen hat.

Alkohol und Carbolsäure , die Hauptpräservativmittel sind , haben
nur eine sehr schwache Einwirkung auf begonnene Fäulniss; die
Carbolsäure ist in der Chirurgie einzig und allein als Schutzmittel
so nützlich.

Mit Ausnahme einer sehr kleinen Zahl von Körpern, die wie
das Quecksilberchlorid furchtbare Gifte sind, wirkt die Mehrzahl der
antiseptischen Mittel und besonders die Carbolsäure , auf die Bacterien
nur sehr schwach. Mischt man 10 C.C. vorstehender NormaUösung
mit 50 oder selbst 100 C.C. gesättigtem Carbolwasser , so werden
die grössten Bacterien unbeweglich, die kleinsten jedoch bleiben
lebhaft imd erzeugen sich vollkommen in Culturen wieder.

Verf. besitzt 4 Monate alte Carbolsäurelösungen , die reichlich
Bacterien enthalten ; er sieht Carbolsäure für eine der besten Flüssig-
keiten an , die man beim Consei-viren von lebenden Bacterien während
langer Zeit verwenden könne.

Die Versuche über Cadaveralkaloide können die Frage nicht
lösen, ob die flüchtigen Alkaloide die der Fäulniss ihren Geruch
geben, giftig sind, weil diese Versuche im Allgemeinen gemacht
wurden, indem man in den Organismus Producte der Fäulniss ein-
führte, die Bacterien enthielten, denen man die beobachteten Zufälle
zuschreiben könnte. Verf. brachte , nachdem er mehrere Verfahrungs-
weisen versucht hatte, einfach Frösche in ein Deckelglas, auf dessen
Boden sich eine sehr dünne Schicht der voren^'älmtcn Normalflüssig-
keit befand. Man beobachtet, dass von Beginn der Fäulniss an die
Flüssigkeit zwar reich an Schwefelwasserstoff ist, einen äusserst üblen

Rollo des Steinkolüenstaubes bei Grubenunglücken. 233

Geruch besitzt und von Bacterien wimmelt, auch, wie man weiss, sehr
giftig ^vil•kt, wenn man sie unter die Haut einspritzt, dennoch keine
merkliche Einwirkung auf die Thiere ausübt, die sie einathmen.
Wenn dagegen diese Flüssigkeit 2 Monate alt ist, und dann, wie
man weiss, keine giftigen Eigenschaften mehr besitzt, so tödtet sie
in einigen Minuten die Thiere, welche die Gase einathmen. Es giebt
also hier keine "Wechselwii-kung zwischen der giftigen Kraft eines
faulenden Körpers und der giftigen Kraft der flüchtigen Körper, die
sich daraus entwickeln. Diese beiden Eigenschaften erscheinen selbst
in umgekehrtem Verhältnisse. Die kleine Menge der Producte der
vorgeschrittenen Fäiüniss, die nöthig ist, um ein Thier durch ein-
faches Mischen mit der Luft, die es einathmet, zu tödten, zeigt, dass
diese flüchtigen Alkaloide äusserst giftig sind. Die Beobachtungen,
die der Verf. während seiner Versuche, gegen seinen Wunsch an
Personen, die sein Laboratorium betraten, sowie an seiner eigenen
Person machen musste, zeigten ihm, dass diese Alkaloide auch auf
den Menschen giftig einwirken. Verf. kennt nur sehr wenige Körper,
so das Nicotin, die Blausäure und das neue Alkaloid, das er aus dem
Tabak gewann und der Academie vorwies, die ebenso giftig sind.
Vorstehende Versuche erklären die Unglücksfälle, welche das
Wiederausgraben von seit längerer Zeit beerdigten Körpern begleitet
haben und zeigen, dass die Luft der Friedhöfe gegenüber der gegen-
theüigen Behauptung, die sich auf ihren geringen Gehalt an Microben
stützte, sehr gefährlich sein kann. Diese Versuche erklären die so
oft constatirten Typhusepidemien und ähnlichen Leiden, indem sie
zeigen, dass sie von flüchtigen Körpern ausgehen, die von in Fäul-
niss sich befindenden Stofi"en herrühren. Die flüchtigen Alkaloide,
erzeugt durch die Einwirkung von Microben auf gewisse organische
Substanzen, spielen zweifellos bei vielen Leiden eine sehr wichtige
Kolle. (Repertoire de Pharmacie. Tome X. pag. 415.J C. Kr.

Uelber die Rolle des Steinkohlenstaubes hei Crruben-
imglücken machen die Ingenieure Mallard imd Le Chatelier
folgende Mittheilungen. Die diu-ch Steinkohlenstaub venu-sachten
Unfälle sind sehr selten und von geringer Bedeutung. Die bedeuten-
deren Unfälle, welche man diesem Staube zugeschrieben hat, haben
immer in Gruben stattgefimden , in denen schlagende Wetter vor-
kommen. Die häufigen Entzündungen von Staub durch frei brennende
Lampen lassen sich vermeiden, wenn man sie durch Sicherheits-
lampen oder einfache Laternen ersetzt. Diese leicht ausführbare
Vorsichtsmassregel ist sicher wirksam und sollte in allen FäUen
angewandt werden, in denen Staub sich vorfindet, der mit Luft
leichtentzündliche Mischungen geben kann. Um der Entzündimg des
Staubes vorzubeugen, der durch das Abfeuern von Sprengschüssen
verursacht wird, ist es gut, besonders bei Bohrlöchern, die auf
gleicher Höhe mit dem Boden sich befinden, besondere Vorsichts-

23i Einige Anwendungen des Baumwollsamenöls.

maassregeln zu treffen. Man kann immer den Staub auf eine
gewisse Entfernung wegfegen und fortschaffen. Diese Yorsichts-
maassregeln sind besonders wichtig in Gruben , die schlagende Wetter
enthalten, wo die Entzündimg einer kleinen Staubmenge die Anhäu-
fungen von Grubengas entzünden und in Folge dessen einen gi'ossen
Unglücksfall herbeiführen kann. In den Gruben, in denen kein
Grubengas vorhanden ist, genügi es vielleicht, wenn die Arbeiter
in den Fällen sich ein wenig weiter entfernen, wo man es mit
leicht entzündlichem Staube zu thun hat. Man hat keine bekannten
Beispiele von Flammen und Staub, die 50 Meter überschritten
hätten. Die Seltenheit von Unfällen dieser Art und ilire geringe
Bedeutung lassen Anstand nehmen, gi'össere Vorsichtsmaassregeln
anzuemi^fehlen, die sicher um so weniger Aussicht haben befolgt zu
werden, als sie complicirter sein würden. Um der Erschwerung
der Unglücksfälle mit schlagenden Wettern, herbeigefühi-t durch
Kohlenstaub, der einzigen wirklich ernsten Gefahr, die er bildet,
zuvorzukommen, ist es nöthig, eine Methode des Gmbenbaus zu
befolgen, die sowenig wie möglich leere Eäume zurücklässt und zu
gleicher Zeit am wenigsten Staub erzeugt, indem die Körbe der
Kohlenkarren, die die Kohlen zu Tage fördern, so nahe als möglich
zu den Arbeitsplätzen gebracht werden, um direct beladen zu wer-
den; auch muss das Zufüllen der entstandenen Höhlungen mit tau-
bem Gestein sehr nahe der Abbaustelle folgen.

Als untergeordnete Yorsichtsmaassregel kann man noch suchen,
aus der Rollbahn imd den Ausfahi-schachten den Staub fortzuschaf-
fen; man darf sich indess nicht verhelüen, dass dieses Fortschaffen
nur auf einem kleinen Theü der leeren Räume ausführbar ist, die
von der Flamme der schlagenden Wetter dm-chlaufen werden kön-
nen. In einer Grube, in der das Ausfüllen mit Schutt nicht sorg-
fältig geschieht, würde diese Yorsichtsmaassregel unnütz sein.

Statt den Staub fortzuschaffen, kann man es auch mit Begiessen
versuchen, aber offenbar wäre ein Binden des Staubes, wenn auch
noch so vollständig ausgeführt, niemals eben so gut, wie eine gänz-
liche Unterdrückung desselben. (Journal de Pharmacie et de Chimie.
Serie 5. Tome VI. pag. 396. Annales des mines^ 1882.) C. Kr.

Einige Aniveii düngen des Baumwollsamenöls in der
Pharmacie und seine Entdeckung in Mischungen mit
Olivenöl. — Zur Darstellung des Bleipflasters wandte Bradford
statt des Olivenöls mit guten Resultaten das billigere BaumwoU-
samenöl an, wobei sich die bisweilen ausgesprochene Ansicht nicht
bestätigte, dass solches Pflaster keine gute Consistenz habe, weich,
kleberig und dunkel gefärbt sei. Er arbeitete nach der Yereinigten
Staaten - Pharmacopöe , ersetzte jedoch das Olivenöl durch Baumwoll-
samenöl, setzte statt ^/g Pint siedenden Wassers 1^2 Pint zu und
erhielt ein eben so gutes Pflaster wie mit Olivenöl. Dieser gelun-
gene Yersuch führte zu andern bezüglich einiger Linimente.

Geum albuin. — Benzol -Inhalationen gegen Keuchliusten. 235

Linimentiim Ammonii hat mit Baumwollsamenöl eine viel
bessere Consistenz als mit Olivenöl. Es ist nicht so dick, fliesst
leicht aus der Flasche imd bildet mit liinreichend starkem Ammo-
niak ein vollkommenes Liniment.

Linimentum Calcis lässt sich mit Baumwollsamenöl nicht
bereiten. Es verseift nicht leicht, scheidet sich schnell ab, und es
ist fast unmöglich, nach dem Abscheiden es wieder gleiohmässig zu
mischen.

Linimentum Camphorae geräth mit Baumwollsamenöl viel
besser, weil dieses den Campher leichter löst, auch hat ein so
bereitetes Liniment nicht den sonstigen unangenehmen Geruch.

Linimentum Chloroformii lässt mit Baumwollsamenöl nichts
zu wünschen übrig, da es in Chloroform sehr leicht löslich ist.

Linimentum Plumbi subacetatis nimmt mit Baumwoll-
samenöl bereitet nach einiger Zeit eine röthliche Farbe an, etwa
wie frische Myrrhentinctur. Bei reinem Olivenöl ist dies nicht
der FaU.

Dies Verhalten benutzte Bradford als eine einfache Methode,
um Baumwollsamenöl in Mischimg mit Olivenöl zu entdecken. Die
Färbimg tritt gewöhnlich nach 12 bis 24stüudigem Stehen ein.
Sie ist leicht in Mischungen wahrzunehmen , die 5 ''/o , auch weni-
ger Baumwollsamenöl enthalten, und scheint, nach zahlreichen Yer-
suchen mit anderen Oelen, diesem Oele, mit Liquor Plumbi subacetatis
vereinigt, eigenthümlich zu sein. (American Journal of Pharmacij.
Vol. LIV. 4. Ser. Vol. XII. pag. 481 seq.J R.

Oeiini album ist nach Spurgeon (Therapeutic Gazette) als
Anti-Emeticum sehr wirksam, hebt Magen -Irritationen jeder Art und
auch Kopfschmerz. Ein Theelöffel voll der Tinctur, die im Ver-
hältnisse von 234 g. im halben Liter bereitet ist, bildet die gewöhn-
liche Dosis, die jedoch verstärkt werden kann. (Virginia Medical
Monthly. — American Journal of Pharrnacy. Vol. LIV. 4. Ser.
Vol. XU. pag. 472.) ' -Ä.

Benzol -Inhalationen gegen Keuchliusten empfiehlt ein
Ungenannter im „ London Lancet." Statt der in der Nähe von Gas-
reinigern ausströmenden Luftarten lässt er die Patienten Benzol-
dämpfe einathmen, die durch das Zimmer mit Hülfe eines Zerstäu-
bungsapparats vertheüt sind. Die Erfolge sollen höchst befriedigend
sein, die Krämpfe werden gehindert, der Husten schwächer. (The
Cincinnati Lancet and Clinic. — American Journal of Pharrnacy.
Vol. LIV. 4. Ser. Vol. XII pag. 518.J R.

236 Bücherschau.

C. Bücherschau.

Handbuch der Pharmaceutisclieii Praxis. Für Apotheker,
Aerzte, Droguisten iind Medicinalbeamte. Bearbeitet von Dr. Her-
mann Hager. Mit zahlreichen in den Text gedruckten Holz-
schnitten. Ergänzungsband. Zwölfte (Schluss -) Lieferung.
Berlin 1883. Verlag von J. Springer.

Mit der vorliegenden Lieferung ist der Ergänzungsband zum Handbuch
vollendet; der letzte Artikel in derselben ist „Zingiber" mit zwei hübschen
auf die Verfälschung des gepulverten Ingwer bezüglichen mikroskopischen
Abbildungen. Dann folgt noch als Anhang: „Excerptum Pharmacopoeae
Germanicae , editionis alterae ", welches die gegenüber der ersten Ausgabe
eingetretenen Veränderungen in den Vorschriften zur Darstellung von Medi-
cinstoffen und Galenischen Arzneien aufzählt, und zum Schluss ein ausführ-
liches, sehi' sorgfältig gearbeitetes Register zum Ergänzungsbande.

Es erscheint unnöthig, noch etwas zur Empfehlung des Werkes zu
sagen; wie das Handbuch selbst, wird auch der Ergänzungsband bereits ia
den Händen von Tausenden von Apothekern sein und seines Amtes als zu-
verlässigster Freund und Rathgeber in allen Fragen der pharmaceutischen
Praxis getreulich warten.

Dresden. G. Hofmarm.

Commentar zur zweiten Auflage der Pharmacopoea Ger-
manica. Nebst Uebersetzung des Textes u. s. w. Von 0.
Schlickum, Apotheker. 2. Lieferung. Leipzig 1883. Ernst
Günther's Verlag.

Der ersten Lieferung des recht empfehlenswerthen und im Januarheft
des Archivs besprochenen Werkes ist rasch die zweite Lieferung gefolgt.
Dieselbe reicht bis Hydrargyrum jodatum und ist mit Holzschnitten reichlich
ausgestattet, wozu die Artikel Flores, Folia und Herbae Gelegenheit geben.
Die Abbildungen selbst sind leider zum grössten TheUe höchst dürftig aus-
gefallen.

Dresden. G. Hofmann.

Vergleichende Uebersicht zwischen der ersten und zwei-
ten Ausgabe der Pharmacopoea Germanica von Dr. B.
Hirsch. Berlin 1883. E. v. Decker's Verlag.

Nichts ist im Stande, zu einer so genauen Kenntniss imd Beherrschung
eines Stoffes zu führen, als seine genaue unter feststehenden Gesichtspunkten

Bücherschati. 237

durchgeführte Vergleichuüg mit Aehnlichem. Datiren doch die bedeutend-
sten Fortschritte der Anatomie , der Sprachenkunde von dem Augenblicke,
wo sich Urnen die vergleichende Anatomie, die vergleichende Sprachwissen-
schaft zugesellt hat.

Diesen Weg zum Verständniss und ziu- gründlichen Kenntniss auch der
Pharmacopöen benutzt zu haben, ist das Verdienst Hirsch' s, welcher die
erste derartige Zusammenstellmig zunächst für seinen Privatgebrauch damals
schuf, als die Pharmacopoea Borussica VI der* fünften Auflage nachfolgte.
Inzwischen ist nicht nur jene , sondern noch manche andere tüchtige Arbeit
des genannten Autors im Druck erschienen und dem heute vorliegenden
Werke kommt schon die feste Zuversicht entgegen, in ihm eine schätzens-
wertlie und werthvoUe Bereicherung unserer neuesten Pharmacopoelitteratur
zu empfangen. Diese Erwartung wird nicht getäuscht, denn diese, sich be-
scheiden so nennende vergleichende Uebersicht ist in "Wirklichkeit viel mehr,
nämlich ein kritischer Commentar zur neuen Pharmacopoc mit besonderer
Hervorhebung alles Dessen, was eine Aenderung erfahi'en hat.

Schon der erste Blick in das Buch zeigt nicht nur- das Bestreben, son-
dern die Meisterschaft des Verfassers, den behandelten Gegenstand auch
äusserlich, typographisch in einer Gestalt vorzuführen, welche das Studium,
wie die häufige practische Benutzung gleich sehr erleichtert.

Die einzelnen Kapitel sind nämlich nicht etwa in einen übersetzt wie-
dergebenden, weiterhin besckreibenden, erklärenden und kritischen Ab-
schnitt getheilt, sondern durchweg als fortlaufendes Ganzes behandelt, dabei
aber die Angaben und Forderungen der Pharmacopoe in Cursiv schritt, die
eigenen Beiü'äge des Verfassers in Antiqua gedruckt und die wichtigsten
Punkte darin noch besonders durch Fettschrift hervorgehoben. Hierdui-ch
liest sich das Ganze sehr leicht und bequem und alles Wesentliche springt
sofort in die Augen.

Damit dieses bezüglich der galenischen Präparate noch in besonderem
Grade der Fall sei, so sind hier im Falle der Nichtübereinstimmung stets
die Vorschriften der alten und neuen Pharmacopoe unmittelbar nebeneinan-
der gedruckt. Grösseren Gruppen derselben gehen allgemeine und bei aller
Präcision und Knappheit im Ausdruck erschöpfende Besprechungen voraus,
so bei den Tincturen, Extracten, S3Tupen. Nicht nui- bei den Extracten,
sondern auch bei den meisten Chemiealien, deren Darstellung für das phar-
maceutische Laboratorium heute überhaupt noch in Betracht kommt und
dann näher erläutert wird, finden sich Notizen über die Ausbeute. Die
Charakteristik der Droguen und Vegetabilien hat überall, wo es wünschens-
werth erschien, Zusätze und Erweiterungen erfahren, und nicht nui' hat auf
allen Gebieten, besonders auch auf dem der Prüfungen das Warum eine
gründliche Beantwortung erhalten, sondern auch dem Bedauern, dass man-
ches in der neuen Pharmacopoe so und nicht anders ausgefallen ist, wird
unverhohlen Ausdruck verliehen, von der Wahl der ungeeigneten lateinischen
Sprache bis zur Verbannung des von der Grossindustrie in vortrefflicher
Qualität gelieferten VaseHns zu Gimsten einer misslungenen Nachahmung.
Dem Titel der chemischen Verbindungen sind die Fonneln in alter und
neuer Schreibweise nebst ganzen und aufgelösten Aequivalentzahlen bei-
gedruckt, den Abschnitten über Reagentien und volumetrische Lösungen
aUgememe Erläuterangen und Bemerkungen vorausgeschickt. Auch aiif die
MaximaldosentabeUe erstreckt sich die Vergleichung , da auch hier die An-
gaben beider Pharmacopoeausgaben neben einander gestellt sind. Tabellen
derVenena, Separanda, der vor Lichtzutritt zu schützenden Mittel, derjenigen,
welche nicht über ein Jahr lang aufbewahi-t, nicht vorräthig gehalten wer-
den sollen, sowie eine Zusammenstellung der neu aufgenommenen Mittel
schliessen sich an, worauf sich ein Verzeichniss solcher anreiht, welche
erheblichere, für den Geschäftsbetrieb bedeutsamere Veränderungen erfahren,
haben.

238 Bücherschau.

Es folgen nun Tabellen über die specifischen Gewichte bei verschiedenen
Temperaturen , über Löslichkeitsverhältnisse , sowie zwei für bestimmte
Zwecke des Aufsuchens besonders geeignete Zusammenstellungen der Syno-
njrtae, hierauf die preussische Series. Die Formeln und Werthe der für die
Benutzung der Pliarmacopoe wichtigen Chemiealien in tabellarisclier Form
angeordnet und in beiden Schreibweisen wiedergegeben nebst Angabe der
procentischen Zusammensetzimg nehmen die letzten 40 von den 500 Seiten
des, wie aus vorstehenden Notizen zur Genüge hervorgehen dürfte, reichhal-
tigen und -vielseitig anregenden Buches ein, dessen Verfasser es so gut ver-
steht, sich auch heute noch der Pharmacie nützlich zu machen.

Heidelberg, im Februar 1883. Dr. Vtilpius.

Ausführliches Lehrbuch der pharmaceutischen Chemie.
Bearbeitet von Dr. Ernst Schmidt, Professor der Chemie imd
Pharmacie an der Universität Halle. Zweiter Band. Organisclie
Chemie. Dritte Abtheilung. Braunschweig. Druck und Verlag
von Friedi". Yieweg und Sohn 1882.

Mit der vorliegenden Lieferung — der dritten Abtheilung des zweiten
Bandes — hat das vorzügliche Schmidt'sche Lehrbuch der pharm. Chemie,
welches wir schon mehrmals ausführlicher besprochen haben, seinen Ab-
schluss gefunden. Die dritte Abtheüung umfasst die ätherischen Oele, die
Camphorarten, die Hai-ze und harzhaltigeu Pflanzensäfte, die Gerbstoffe, Flech-
tensäuren, Pyridin- und Chinolinbasen. Dann geht der Verfasser zu dem-
jenigen Theüe der organischen Chemie über, welcher für den Pharmaceuten
vielleicht der wichtigste und interessanteste ist, zu den Pflanzenbasen oder
Alkaloiden, denen ca. anderthalbhundert Seiten gewidmet siud, wobei der
Nachweis der Alkaloide in toxikologischen Fällen gebührend berücksich-
tigt ist.

Es folgen die Bitterstoffe, die Glykoside, die Pflanzen- und Thierfarb-
stoffe, sodann das interessante Kapitel der Eiweissstoffe , welches unter
anderen durch den Nachweis von Blut im Harn, die Erkennung der Blut-
flecken und durch eine abgekürzte Milchanalyse mit verschiedenen Tabellen
sich auszeichnet. Die Leimarten, GaUenbestandtheile und Humussubstanzen
bilden den Schluss des Werkes, welches den Erw'artungen, welche au sein
Erscheinen geknüpft wurden, vöUig entsprochen hat.

G e s e k e . Dr. Carl Jehn.

Lehrbuch der pharmaceutischen Chemie. Von Dr. Hugo
Schwanert, Professor der Chemie an der Universität Greifswald.
In drei Bänden. Verlag von C. A. Schwetschke und Sohn in
Braunschweig. 1883.

"Wir hatten schon früher bei der Besprechiing des ersten Bandes (Archiv
216, 76) des vorliegenden Werkes, von dem jetzt der zweite Band die Presse
verlassen hat , Gelegenheit darauf lünzuweisen , dass unter der nicht unbe-
deutenden Fachlitteratur, welche in den letzten Jahren erschienen ist, Schwa-
nert's Lehrbuch wahrüch nicht die letzte Stelle einnimmt. Dieses günstige
Urtheil bleibt auch nach der Durchsicht des zweiten Bandes bestehen. Letz-

Bücherschau. 239

terer behandelt die electropositiven Elemente, die Metalle, soweit sie für die
Pharmacie von "Wichtigkeit sind.

Schwanert theüt sämmtliche Metalle in die bekannten 4 Gnippen : Alkali-
metalle, Eixlalkalimetallo , Ei'dmetalle, Metalle; letztere ferner in die Mague-
siumgruppo, Bloigruppe, Silbergi'iippe , Wismuthgruppe , Zinngnippe, Eisen-
gi"uppe, CbromgiTippe imd Goldgruppe und giebt bei jeder Grnppe km-z und
exact die gemeinsamen Eigenschaften der Gruppenglioder an. Als pharma-
ceutisch %vichtig finden eingehende Behandlung Kalium , Nati'iiun . lithium,
Ammouiiun, Barium, Strontium, Calcium, Aluminium, Magnesium. Zink,
Cadmiiun, Blei, Thallimn, Silber, Quecksilber, Kupfer, Wismuth, Zinn, Eisen,
Mangan, Chrom, Gold und Platin.

Bei jedem Metalle wird zimächst das natüi-liche Yorkommeu desselben
besprochen, seine Gewinnimg klargelegt und seine Geschichte ausführlich
behandelt. Dann werden die einzelnen Verbindungen und chemisch -phar-
maceutischen Präparate abgehandelt, die zweckentsprechendsten Darstellungs-
methoden werden angegeben und es wii'd den Pi'üfungen auf Eeinheit. sowie
überhaupt dem analji:ischen Theüe. eventuell auch nach der forensisch - che-
mischen Richtimg die grösste Sorgfalt geschenkt. Bei der Auswahl der ana-
lytischen Methoden ist, soweit wii" uns dui'ch Stichproben überzeugt haben,
stets darauf gesehen, solche zu geben, die sichere Resultate bei — wenn
möglich — relativ nicht schwieriger Ausfühi-bai-keit darbieten.

Bei den vom Verfasser gleichfalls herangezogenen galenischen Präpara-
ten hat er sich noch an die erste Auflage der Pharmacopoe angelehnt, was
sehr gut hätte vermieden werden können, da doch spätestens bei der Cor-
rectui' des "\A'erkes die neue Pharmacopoe in seinem Besitze sein konnte.
Geseke. Dx. Carl Jehn.

Beiträge zur gerichtlichen Chemie von Gr. Dragendorff.
St. Petersburg bei E. Wienecke. 1882.

Der berühmte Verfasser fasst hier in einem Bändchen seine in der Phar-
maceutischen Zeitschrift für Russland bereits veröffentlichten Untersuchun-
gen zusammen, über Fäulniss und Leichenalkaloide , über die Alkaloide der
Quebracho- und Pereirarinde , sowie das Gelsemin in ihi"en Beziehungen zu
den Stiychnosalkaloiden , über Solan i n ver gif timg und über Vergiftung mit
Anemonol, Anemonin, Cardol und deren Beziehungen zur Canthai'idiuver-
giftung. Da die einzelnen Ai'beiten seiner Zeit bereits im Monatsberichte
des Archivs berücksichtigt sind, so genüge für die Interessenten der Hin-
weis auf vorliegende Sammlung der Untersuchungen.

Geseke. Dt. Carl Jehn.

Leitfaden für die qualitative chemische Analyse anorga-
nischer Körper von Dr. Gr. Städeler, weil. Professor der
Chemie an der Universität und am eidgenössischen Polytechnicum
in Zürich. Achte Auflage neu durchgesehen und ergänzt von
Dr. Hermann Kolbe, Professor der Chemie an der Universität
Leipzig. Zürich, Verlag von Orell, Füssli & Co. 1882.

Wenn ein chemisches Werk die achte Auflage erlebt, so ist schon da-
dm'ch bewiesen, dass es seinen Platz, glänzend ausgefüllt hat. Dies gut im
vollen Maasse von dem kiirzen Kolbe -Städeler'schen Leitfaden, der in durch-

240 Bücherschau.

aus übersichtlicher und practischer Weise in die quäl. Analyse anorga-
nischer Körper einführt. Verfasser behandelt zunächst die Vorprüfung
und zwar:

1) Piiifung im Glasrohr, 2) Löthi'ohrprobe; dann werden 3 verschiedene
Methoden der Auflösung resp. Aufschliessung besprochen für 1) Schwere
Metalle imd deren Schwefelverbindungen , 2) Oxyde , Salze und alkalische
SchwefelmetaUe und 3) Silikate. Die Untersuchung der Lösungen wird dann
getrennt in die Untersuchung auf Basen und auf Säuren; die ersteren wer-
den in 6 Gruppen getheilt nach ihj-cm Verhalten gegen 1) Salzsäure, 2) Schwe-
felwasserstoff, 3) Ammoniak mit Salmiak, 4) Schwefelammonium imd 5) koh-
lensaures Amnion, während als 6. Gruppe diejenigen Basen übrigbleiben
(Mg, K, Na, NH^j , die nach der Behandlung der Lösungen mit obigen Rea-
gentien noch darin enthalten sein können.

Die Trennung der einzeLaen Gruppenglieder ist sehr klar und exact aus-
geführt, so dass jeder sich zurechtfinden muss. Dasselbe gut von der Un-
tersuchung auf die Säuren.

Nicht unerwähnt möge die äusserst gediegene Ausstattung des "Werk-
chens bleiben, dessen schweres, festes Papier der nicht immer subtilen
Behandlung in den Laboratorien zu trotzen vermag.

G e s e k e. Dr. Carl Jehn.

Die chemische Kraftquelle im lebenden Protoplasma.
Theoretisch begründet und experimentell nachgewiesen von Os-
car Loew und Thomas Bokorny in München. In Commission
bei Jos. Ant. Finsterlin. München 1882.

Obiges "Werk ist zugleich die zweite Auflage von ,, Die chemische Ursache
des Lebens", und wurde diese Titcländerung gewählt, um den Inhalt des Bu-
ches schärfer zu präcisiren, bezüglich dessen wir einfach verweisen wollen
auf die sehr eingehende Besprechung,* welche der ersten Auflage zu Theil
wurde und die auch jetzt zur Orientirung vöUig ausreicht.

Die Verfasser halten ausdrücklicli daran fest, dass nur der organisirte,
wässerige EiweissstofE unter dem Ausdmck Protoplasma zu verstehen ist
und dass alle anderen darin vorkommenden Stoffe lediglich als Beimengun-
gen von grösserer oder geringerer Bedeutung beti-achtet werden müssen.

G e s e k e. Dr. Carl Jehn.

1) Archiv 1882. 220, 159.

Ualle a. 8., liuchdrnckcrei üee Waisenhaoseä.

E. '^' i e (1 e ni a 11 n , Yolumonände-
i-ungen wasserhaltiger Salze
beim Erwärmou iind die da-
bei erfolgenden chemischen
Umlagerungen

E. Branly, Bestimmung des
Hämoglobins im Blut auf opti-
schem "Wege

A. Bitte, Zinnmonoxyd und
einige seiner Verbindungen .

Eox, Vorsichtsmaassregel beim
Gebrauch, von Chn-sophansäure

Brix, Unmittelbare Grundstoffe
des Copaivabalsams und die
Copaiva - und Metacopaiva-
säure des Handels ....

Lailler, Unveränderliches Lein-
samenpulver

Seite

226

227

228

229
229

Bouley und Gibier, Einwir-
kung der Kälte auf die Lebens-
fähigkeit der Trichinen . . .

G. Le Bon, Eigenschaften der
antiseptischen Mittel und der
flüchtigen Producte der Fäul-

Seito

230

Mallard und Le Chatelier,
EoUe des Steinkohlenstaubes
bei Grubenunglücken . . .

Bradford, Anwendungen des
BaumwoÜsamenöls in der Phar-
macie imd seine Entdeckung
in Mischungen mit Olivenöl .

Spurgeon, Geum album . .

Benzol-Inhalationen gegen Keucli-

husten

2:51
223

234
23.^

235

0. Bücherschati.

Handbuch, der Pharmaceutischen
Praxis. Für Apotheker, Aerzte,
Droguisten u. Medicinalbeamte.
Bearbeitet von Dr. H. Hager.
Mit zahLreichen in den Text
gedruckten Holzschn. 12. Lief. 236

Commentar zur zweiten Auflage
der Pharmacopoea Germanica.
Xebst Uebersetzung des Tex-
tesu. s.w. VonO. Schliekum.
2. Liefer 236

Vergleichende Uebersicht zwi-
schen der ersten und zweiten
Ausgabe der Pharmacopoea Ger-
manica von Dr. B. Hirsch. . 236

Ausführliches Lehrbuch der phar-
maceutischen Chemie. Bear-

beitet von Dr. E. Schmidt.
Zweiter Band. Organische Che-
mie. Dritte Abtheikmg . . 238

Lehrbuch der pharmaceutischen
Chemie. Von Dr. H. S c h w a -
nert. In drei Bänden . . . 238

Beiträge zur gerichtlichen Che-
mie von G. Dragendorff . 239

Leitfaden für die qualitative che-
mische Analyse anorganischer
Körper von Dr. G. Städeler.
Achte Auflage neu durchge-
sehen und ergänzt von Dr. H.
Kolbe 239

Die chemische Kraftquelle im le-
benden Protoplasma. Von 0.
Loew imd Th. Bokorny . 240

® ®

Von dieser Zeitschrift erscheint monatlich ein Heft von
5 Bogen. Zwölf Hefte bilden einen Band. Ladenpreis für
den Jahrgang 18 Eeichsmark.

Einpfaiigsaiizeige.

Berichte der deutsch, ehem. Gesellschaft 3.
Repertor. für analytische Chemie 4, 5.
Chemilccrzeitung 15 — 20.
Pharmaceut. Centralanzeiger 8 — 10.

CentralhaUe 8—10.
Industriehlätter von Jacobsen 8, 9. Eeg. 10.
Apothekerzeitung 7 — 9.
Zeitschrift für physiolog. Chemie 3.
Pharmaceut. Zeitschrift für Russland 6 — 8.
Schweizer. "Wochenschrift für Pharmacie 1—9.
Journal de Pharmacie et de Chimie 3.
Bulletin de la societe chimique 4, 5.
Repert. de Pharmacie par Lebaigue 3
Journ. de Pharmacie d'Anvers 2.
The pharmaceut. Journ. and Transact. 2.

- Chimist and Druggist 2.
American Journ. of Pharmacie 2.
New Remedies of Materia medica 2.
L'Orosi 2.

Annaü di Chimica applicata 2.
Medicus, Harnanalyse.
Hirsch, B., Pharmacopoea Gomianica
Schlickum, 0., Commentar. L. III.
Nieuw Tijdschrift voor de Pharmacie 3.
Hager, Commentar d. Pharm. Gorm. L. 3.
Journ. des sciences Medicales 5.
Pharmaceut. Post 11.

Zeitschr. des landw. Ver. d. Prov. Sachsen 2.
New Idea 2.
Pharmaceut. Rimdschau. New -York 3.

Jona, den 17. März 1883. E- -R-

-®

Halle a. S. . Bnohdmckerei des 'Waisenhauses.

® ®

ARCHIV

DER

PHARMACIE.

Zeitschrift

des

Deutschen Apotheker- Vereins.

10. Jahrgang.

Bd. 221, Hft. 4.

(Dritte Reihe. Bd. 21. Hft. 4.)

Herausgegeben vom Vereins -Torstande unter Redaction

von

E. Reichardt.

Mit Beiblatt No. 3 u. 4,
enthaltend die Bekanntmachungen des Vorstandes und amtliche Verordnungen.

Im Selbstverlage des Vereins.

In Commission der Buchhandlung des Waisenhauses in Halle a/S.

1883.

(g)— ■ ®

Redaction geschlossen am 19. April. Ausgegeheu am 28. April 1883.

Nachricht.

hs wird gcbeteu, alle Beiträge für das Archiv au den Kedacteur
desselben, Hrn. Professor Dr. E. Reichardt in Jena, aUe die Verwaltung
des Archivs und die Mitglieder liste betreffenden Nachrichten an
die „Arclüv -Verwaltung" z.Z. Hi-n. Med. Ass. Pusch in Dessau einzusenden.

Inhalt.

A. Originalmittheilungen.

Seite Seit©

G. Haussner, Miiijak-La^^am . 241 E. Eeichardt , Schädlichkeit u.

G. Vulpius, Äcetum pyroligno- Prüfung arsenhaltiger Tapeten

sum rectilicatum 256 und Farben 271

E. Jahns, Kenntniss der Agari- A. Helms, Cinchocerotin . . 279

cinsäui-e 2G0 A.Beyer, Carvol 28S

B. Monatsbericht.

E. Borgmann, Verhältniss zwi-
schen Glvcerin und Alkohol
iin AVeiue" 288

E. Salfeld, Dauer der spekti-al-
analvtischen Keaction von Koh-
leuoxyd 289

Prüfung des Copaivabalsams . 289

E. List, Ameisensäure ein Bc-
standtheil des Rums? . , . 290

E. Scheibe, Reingewinn des
Morphiums bei gerichtlichen
Untersuchungen 290

E.Bensemanu, Arsenfreie Salz-
säure 291

H. Flemming, Glycerin-Phos-
phorsäui'e 291

E. L. An des, Raffinii-en des
Schellacks 291

Ringk, Behandlung des Keuch-
hustens mit Terpenthinöl . . 292

K j ä r s k e , Roggen - und Weizen-
mehl 292

A. W. Seilin, Paraguaythee . 292

G. Johnson, Pikrinsäure als
Reagens auf Eiweiss im Urin 293

G. Johnson, Nachweis von
Hamzucker durch pikiinsaures
KaU 294

F. Smith, Quantitative Bestim-
mung der Borsäure durch
schwefelsaures Manganoxydul 294

Bosisto, Aetherisches Oel von
Eucalj-ptus Dumosa .... 295

M. Conroy, Gewinnung, Eigen-
schaften und Anwendung von

Citronensaft 295-

H k e r , Vegetabilischer Ersatz

für- Käselab 29&

Besana, Glacialin 29G

Kachweis von Salicylsäure in

Nahrungsmitteln 29&

Borax in Caüfornien .... 297
Beck, Apomorphin als Expecto-

rans 29S

P. G i u r 1 e , Chininsulphophenat 298
Murr eil, Niti-oglycerin . . . 29S
H. Ritthausen, Lupinensamen 299
P. Hepp, Ti"initroderivate des

Benzols und Toluols .... 299
M. Ballo, Kohlcnsäui-ehydi-at . 299
H. K i 1 i an i , Saccharin und Sac-
chai'insäure 30O

E. Beckmann, Aluminate^ des
Baryums 301

C. Langer u. V. Meyer, Un-
tersucluuigen über die Disso-
ciation von Chlor imd Brom 301

F. Beilstein u. E. "Wiegand,
Aetherisches Majoranöl . . . 302

Strumpf, Modiiicationen der
Milch unter dem Einflüsse ge-
wisser Arzneimittel .... 302

A. Remont, Bestimmung von
Salicylsäui'e in Milch und But-
ter 803

ARCHIV DER PHARMACIE.

21. Band, 4. Heft.

A. Origiiialinittlieiluugen.

Mittheilungen aus dem pharmaceutischeii Institute und
Laboratorium für angewandte Cliemie der Universität

Erlangen.

Von A. Hilger.

I. Ueber Minjak-Lagam.

Von Georg Haussner.

"Wenn wir die Balsame der Gattung Dipterocarpus, die aus den
Tropen zu uns gelangen und in der Medicin vielfach Anwendung
finden, in ihrem physikaKschen Verhalten mit einander vergleichen,
so scheinen dieselben übereinstimmend zu sein, mit Ausnahme ganz
geringer Farbenunterschiede, die jedoch meistens durch das längere
oder kürzere Stehen an der Luft bedingt sind, oder von mechanischen
Verunreinigungen herrühren.

Ebenso ändert sich auch mit der Zeit der Zustand in Beziehung
auf die Consistenz : Alter Balsam ist dick und zähflüssig, frisch gewon-
nen dagegen fliesst derselbe leicht und klar aus den Gefässen.

Wird jedoch auf die chemische Zusammensetzung der bis jetzt
bekannt gewordenen Vertreter dieser Balsame Rücksicht genommen,
so zeigen sich Yerschiedenheiten.

Von der Gattung Dipterocarpus ist bis jetzt nur ein Balsam
näher bekannt, es ist dies der sogenannte Gurgun- oder Gurjun-
Balsam.

Der Gurjunbalsam wird zuerst (1811) von Franklin als eines
der Erzeugnisse von Ava erwähnt. Ebenso finden sich kurze Noti-
zen über ihn aus dem Jahre 1813 von Ainslie. ^ Sein botanischer

1) Catalogue des prodiiits des coloniees fran9aises; Exposition Univer-
seUe 1878.

Arch. d. Pharm. XXI. Bd.s. 4. Hft, IQ

24:ä G. Haussner, Minjak -Lagam.

Ursprung wurde zuerst bekannt gemacht durch Roxburgh, der auch
die Methode beschrieb, nach welcher derselbe zu gewinnen ist.
lieber die medicinischen Eigenschaften des Gurjun - Balsams ertheilte
O'Shaugnessy Aufschluss, der dieselben als vollständig analog denen
des Copaivabalsam erkannte und dessen Beobachtungen durch viele
Practiker bestätigt vnurden.

C. Werner^ hat die dem Copaivabalsam verwandte, balsam-
artige Flüssigkeit untersucht, welche in England „Woodöl ", in Indien
imd China „ Gurjun- Balsam " genannt wii-d. Das "Woodcil kommt
von Calcutta aus in den Handel, woselbst es aus verschiedenen
Dipterocarpus - Arten , hauptsächlich aber aus Dipterocarpus laevis
gewonnen wird.

"Werner's Balsam besass eine rothbraune Farbe mit grünem Re-
flex: er war schwerer wie Wasser und darin unlöslich, löste sich
jedoch mit Leichtigkeit in Benzol, Alkohol, Aether und Schwefel-
kohlenstoff.

Die Lösungen zeigten dieselben Fluorescenzerscheinungen wie
der Balsam selbst und hinterliessen beim Verdampfen einen spröden,
häutigen Rückstand. Diu"ch Destillation mit Wasser erhielt Werner
etwa 15 °/o eines ätherischen Oeles von der Zusammensetzung C^°H^^,
welches mit dem ätherischen Oel des Copaivabalsam isomer ist. Das
spec. Gew. derselben Avar 0,9044 bei 15^ C, sein Siedepunkt lag
bei 255° und das Drehungsvermögen betrug — 10° des !Mitscher-
lich'schen Apparates. Das vom ätherischen Oel befreite Harz gab
an heisse Kalilauge eine , auch in Ammoniak lösliche , der Sylvin-
säure analog sich verhaltende Harzsäure ab, die Giujunsäure ge-
nannt wird.

Die Säure krystallisirt aus Alkohol in farblosen, durchsichtigen,
krümlichen Massen, deren Schmelzpunkt bei 22C liegt, erstarrt bei
180° krystallinisch und destillirt bei 260° unter Verlust ihres Kry-
stalKsationsvermögens. Die Salze, die durch Fällen mit Metallsalzen
entstanden, waren denen der Sylvinsäure sehr ähnlich. Das Baryum-,
Calcium- und Sübersalz war amorph, nur das Kaliumsalz krj'stalli-
sirte aus Alkohol in Blättchen und war sehr hygroskopisch. Die
Analyse der Säure, sowie die des Silber-, Baryiun-, Calcium- imd
Kaliumsalzes führten zu der Formel: C^*H^*0*. Man erhält sonach

]) Chera. Centralbl. 1SG3, 202.

G. Haussner, Miüjak-Lagam. 243

die Formel der Säure, wenn man zu der des ätherischen Oeles
Oxalsäm-e addirt.

Flückiger^ untersuchte ein indifferentes krystallinisches Harz,
das er aus dem vom ätherischen Oel befreiten Gui-jun- Balsam erhielt.
Es gelang ihm, gute farblose und durchsichtige Krystalle durch
Krystallisiren aus warmem Ligi'oüi bei Winterkältc zu erhalten ; und,
zwar waren die Kiystalle blos in Folge der Abkühlung der Lösung
in Ligroin zu bekommen. Beim Verdunsten des Ligroins oder aus
anderen Lösungsmitteln schied sich das Harz nicht in krystallinischer
Form ab. Dieses von Flückiger rein dargestellte Grurjunharz schmolz
bei 126*^, wähi-end Werner's Giurjunsäure erst bei 220*^ schmilzt.
Die beim Erkalten nach dem Schmelzen amorphe Masse krystalli-
sirte wieder bei der Berührung mit Alkohol, worin das Harz nicht
leichter löslich war, als in Ligi-oin. Aus offener Platinschale konn-
ten kleinere Mengen ohne Verkolüung unter Entwicklung eines Harz-
geruches verflüchtigt werden.

"Während Werner's Gurjunsäure schwach, aber bestimmt sauer
reagirte, war dies bei Flückiger's Gurjunharz durchaus nicht der
Fall: es war vollkommen indifferent und liess sich in keiner Weise
mit Basen verbinden. Seine gesättigte Ligroinlösung bewirkte keine
Ablenkung der Polarisationsebene. In concentrirter Schwefelsäure
löste es sich mit rothgelber Farbe und war durch Wasser wieder
daraus fällbar; bei der trockenen Destillation des krystallisirten Har-
zes ging ein saures, nicht unangenehm riechendes Oel über, das auf
Zusatz von Eisenchlorid nicht verändert wurde. Yon schmelzendem
Kali wiu'de Flückiger's Gurjunharz nicht im Mindesten angegriffen,
auch Keferte es weder eine Acetylverbindung noch ein Nitroderivat
in krystallinischer Form.

Flückiger giebt seinem Harz, das vor der Verbrennung durch
wiederholte Krystallisation rein dargestellt und bei 100*^ getrocknet
wurde, die Formel C^SH^eO^.

Wie aus den Eesultaten , zu denen Werner und Flückiger bei
der Untersuchung des Gui-jun- Balsams gelangten, ersichtlich, hat es
den Anschein, als ob alle Balsame dieser Gattung mehr oder minder von
einander verschieden seien. Es scheint, dass dieselben je nach der Spe-
cies, je nach dem Alter der Bäume, welche sie liefern, oder vielleicht
auch aus andern Ursachen nicht immer die nämlichen Bestandtheile

1) Archiv d. Pharm. 1878, 59.

16

244 G. Haüssner, Minjak- Lagam.

enthalten, sondern dass sie jedenfalls Gemische in sehr veränderlichen
Gewichtsverhältnissen von ätherischem Oel, krystallisirbaren und
amorphen Harzsäuren und theilweise auch indifferenten Harzen sind.

Nach dieser allgemeinen Uebersicht über die bis jetzt vorlie-
gende chemische Kenntniss der Balsame von Dipterocarpus theile ich
in Nachstehendem die Resultate der chemischen Untersuchung eines
Baisames mit, der imter dem Namen Minjak -Lagam- Balsam vorlag.

Herr Dr. de Vrij , dessen Güte ich das Untersuchungsmaterial
verdanke, theilte Nachstehendes über diesen Balsam mit:

„Lagamöl oder -Balsam wurde im Jahre 1854 von einem Hand-
lungshause in Rotterdam aus Padang in Sumatra eingeführt und mir
zur Untersuchung übergeben. Der Balsam hat grosse Aehnlichkeit
mit Copaivabalsam. Mit "Wasser destülirt, liefert er eine beträcht-
liche Menge linksdrehendes ätherisches Oel. Dieses Oel ist fast
farblos und kocht bei 245° bis 252" C. Dieser Kochpunkt bleibt
ziemlich constant imd erhöht sich erst am Ende der Destillation
bis 290*'.

Das durch Destillation des Balsams mit Wasser soviel wie mög-
lich vom ätherischen Oel befreite Harz ist rechtsdrehend und liefert
durch Behandeln mit Salpetersäure eine unkiystallisirbare, stark bit-
ter schmeckende, harzähnliche Substanz. Die Stammpflanze dieses
Balsams ist mir unbekannt. Es scheint aber, dass unter dem Na-
men von ]\Iinjak- Lagam verschiedene Producte vorkommen, denn
die Beschreibung von P. J. Mai er, 4. März 1852^ stimmt nicht
mit den Eigenschaften des von mir untersuchten Balsams."

So weit Herr Dr. de Yrij.

Der Balsam, der mir vorlag, war von bernsteingelber Farbe,
etwas dickflüssig und hatte äusserlich %"iel Aehnlichkeit mit dem
Copaivabalsam. Er besass wie dieser einen eigenthümlichen gewürz-
haften Geruch und einen bitterlich scharfen, lange auf der Zunge
haftenden Geschmack. In Alkohol, Aether imd Benzol war er leiclit
löslich; auch mit Chloroform und Schwefelkohlenstoff gab er voll-
kommen klare Lösungen.

Wie in der Regel bei den Balsamen, so Hessen sich auch an
ihm Fluorescenzerscheinungen beobachten: bei reflectirtem Lichte
schien er schmutzig grün gefärbt zu sein, bei auffallendem Lichte
dagegen war er vollkommen durchsichtig und von gelblicher Farbe.

1) Xatuikuiidig tydschrift van Xi-d. Indio. Dcol IE. 18.Ö2. bladz 487.

0. Jlaussner, Miujak-Lagain. 245

Wie der Balsam selbst, so besassen auch seine Lösungen in den
verschiedensten Lösungsmitteln stärkere oder geringere Fluorescenz.
Concentriile Schwefelsäure wirkte rasch auf den Balsam ein, mischte
sich damit unter Entwicklung von schwefliger Säure und färbte sich
braun bis purpurroth und schliesslich schwarz.

Bei der Untersuchung dieses Balsams musste es die erste Ar-
beit sein, das ätherische Oel vollständig abzuscheiden.

Zu diesem Zwecke wurde der Balsam der Destillation mit
Wasserdämpfen wiederholt iinterworfen bis nur noch geringe Spuren
ätherischen Oels übergingen und das im Destillationskolben enthaltene
Harz nach dem Erkalten vollständig erstarrte.

Zur Probe behandelte ich auch eine kleine Menge Balsam nach
dem Yerfahren von Strauss,^ welches dieser zur Grewinnung des
ätherischen Oels aus Copaivabalsam anwandte.

Strauss erhitzte zu diesem Zwecke den Balsam mit verdünnter
Kalilauge bis zum Kochen, wodurch sich auf der Oberfläche der
Flüssigkeit das ätherische Oel abschied, welches er diu-ch einen
Heber von der unterstehenden, alkalischen Lösung der Harze trennte.
Ich gelangte jedoch zur üeberzeugung, dass diese Art der Abschei-
dung des ätherischen Oels der Trennung durch Destillation mit Was-
serdämpfen nicht vorzuziehen sei, da man auf diese Weise, nämlich
bei der Destillation mit Wasserdämpfen gegenüber der Methode des
Auskochens mit Kalilauge, vollständig sicher ist, alles ätherische Oel
abgeschieden zu haben. Und dass dies vollständig geschehe, muss
im Interesse des Arbeitenden Liegen, da ein Gehalt an ätherischem
Oel bei der Untersuchung des Harzes störend wirken und als Feh-
lerquelle dienen könnte. Auch ist das Arbeiten mit Wasserdämpfen
ein viel reinlicheres und nicht zeitraubenderes , als das Arbeiten
nach dem Strauss'schen Verfahren.

Aetherisches Oel.

So unterzog ich denn den ganzen Vorrath an Mnjak-Lagam-
Balsam, der mir zur Verfügung stand, der Destillation mit. Wasser-
dämpfen. Es destillirte mit dem Wasser eine emiüsionsartige Flüs-
sigkeit über, die ich mit dem Scheidetrichter vom Wasser trennte
und längere Zeit stehen liess. Das ätherische Oel schied sich bald
als klare Schicht über dem Wasser ab und konnte vermittelst eines

1) Ann. der Chemie u. Pharm. LXXIl, 150.

246 G. Haussner, Minjak -Lagam.

Hebers davon getrennt werden. Den emulsionsartigen Rückstand
unterwarf ich wiederum der Destillation und erhielt so noch eine
neue Menge Gels. Die Ausbeute betrug ca. ^/.j des angewendeten
Balsams. Das Oel ist von gelber Farbe und noch stark wasserhaltig.
Um es möglichst davon zu befreien, bewahiie ich es längere Zeit
über Chlorcalcium auf imd unterwarf es darauf der Destillation; und
zwar nahm ich diese zur Vermeidung von Oxydation im Kohlen-
säurestrom vor. Zu diesem Zwecke benutzte ich einen Kolben, des-
sen Stopfen doppelt durchbohrt war. Die eine Durchbohrung diente
ziir Aufnahme des Thermometers, durch die andere ragte eine Glas-
röhre bis nahe zum Niveau des Oels herab. Die Glasröhre war
mit einem Kohlensäureentwicklungs- Apparat verbunden, vermittelst
dessen ich bei der Destülation einen starken Strom von Kohlensäure
in den Kolben leitete. Auf diese "Weise gelang es mir, alles äthe-
rische Oel bei einer Temperatur von 249 — 251° überzudestüliren,
während die Temperatur ohne Anwendung von Kohlensäure bis 265^
stieg, ^^el ätherisches Oel durch Zersetzung verloren ging und das
Destillat viel weniger klar war. Das so dm-ch wiederholte Destilla-
tion im Kohlensäurestrom gewonnene und durch öfteres Schütteln mit
Chlorcalcium entwässerte Oel war vollständig klar und farblos und
hatte einen nicht unangenehmen aromatischen Geruch und brennen-
den Geschmack. Doch war es nicht zu vermeiden, dass es bei län-
gerem Stehen durch Oxydation mehr und mehr eine gelbe Farbe
annahm. Diese Oxydation suchte ich jedoch möglichst dadiu-ch zu
hemmen, dass ich das Oel nur in vollständig gefüllten und gut ver-
schlossenen Gewissen aufbewahiie. Uebrigens unterwarf ich die
Menge des Oels, die ich zu meinen Untersuchimgen benutzte, immer
vorher erst der Destillation im Kohlensäurestrom und konnte so sicher
sein , nur ganz reines und unoxA'dirtes Oel zu verwenden. Das spec.
Gew. dieses Oels betrug 0,923 bei 15" C. (Die spec. Gew. des
ätherischen Oeles von Gurjun- Balsam sind 0,944 nach Werner, 0,931
nach O'Shaughnessy, 0,928 nach de Yrij, 0,947 nach Flückiger.)

Das ätherische Oel lenkt die Polarisationsebene nach links ab
und zwar um 9,9°. (Diese Bestimmung geschah mittelst eines
grossen Polaristrobometers von Wüd aus der "Werkstätte von Pfister
in Zürich.)

Die Elementai'analyse des, wie vorhin erwähnt, immer kurz
vor der Operation frisch destillirten ätherischen Oels ergab folgende
Resultate :

G. Haußsuer, Minjak-Lagam. 247

Substanz CO« HH)

I. 0,1765 0,5613 0,189

U. 0,339 1,0755 0,3566.

In Procenten:
C H

I. 86,71 11,81

U. 86,51 11,68.

Die Zahlen zeigten mir, dass das ätherische Oel nicht vollstän-
dig wasserfrei war. Ich fand, dass dasselbe noch 2 *'/(, "NVasser
gebunden hielt, und zwar so fest, dass es mir durchaus nicht gelang,
dasselbe vollkommen wasserfi-ei herzustellen.

Auf wasserfreies ätherisches Oel berechnet, ergaben sich aus
den Verbrennungen folgende Zahlen:

C H

I. 88,4 12,1

n. 88,2 11,9.

Berechnet C^H^
C 88,2

H 11,8^

100,0. '
Ganz ähnliche Resultate erhielt Strauss ^ bei der Untersuchung
des ätherischen Oels eines Copaivabalsams ; auch ihm war es nicht
gelungen, das Oel wasserfrei zu erhalten, es enthielt ebenfalls '2^1,^
davon. Die Resultate seiner Verbrennungen sind in Procenten:

C H

I. 86,2 12,0

n. 86,1 12,2

m. 86,3 12,8.

Auf wasserfreies ätherisches Oel berechnet ergiebt sich:
C H

I. 87,9 12,0

n. 87,7 12,2

m. 88,1 11,8.

Behufs Aufstellung der Molecularformel des ätherischen Oels
bestimmte ich die Dampfdichte desselben.

Anfangs fühi-te ich dieselbe nach der Methode von Hofmann
mit Anwendung von Diphenylamindampf aus, welche Versuche jedoch

1) Ann. d. Chem. u. Pharm. LXXII, 152.

248 G. llaussncr, Minjak -Lagaiii.

nicht zur Befriedigung ausfielen, da die Vergasung des hochsieden-
den Oeles nicht rasch vor sich geht, veranlasst durch die räch erfol-
gende Abkühlung des Dampfes im Umhüllungsrohre des Apparates,
abgesehen von anderer Unannehmlichkeit, die die Anwendung des
Diphenylamins mit sich bringt.

Ich führte daher die Dampfdichte - Bestimmung nach Viktor
Meyer's Methode im Diphenylamindampf aus.

Die Dampfdiclite -Bestimmung ergab:

Angewandte Substanz = 0,0538 g.

Barometerstand = 735,5 mm.

Temperatur = 19,5" C.

Höhe der Quecksilbersäule = 66,5 mm.

Vergasungstemperatur = 290" C.

Gewicht der ausgeflossenen

Menge Quecksilbers = 235,8 g.

Tension des Quecksilberdampfes = 198,7 mm.

Ist nun:
G = Gewicht der Substanz.
B = Barometerstand.
H = Höhe der Quecksilbersäule,
t' = Temperatur des Dampfes,
t = Temperatur der Luft,
p = Gewicht des ausgeflossenen Quecksilbers.
rf = Tension des Quecksilberdampfes
so ergiebt sich:

760 (1 + 0,00366 . t') G

D

0,001293 . ^^ . ( . ^5.^,^ ., — ,~, -. Jkt^^o— - J

13,59 • VI + 0,00018 . t' 1 + 0,00018 . t
j)_ 760 (1 + 0,00366 . 290) 0,053 8

u,uui^yd . jg-_g- . ii ^ 0,00018 . 290 ~ 1 + 0,00018 . 19,5 ^^^^^'

' 0,0224348 (699,01 1 — 66,33 — 198,7)
84.2865

~ 9,7363

D = 8,7.

Das spec. Gew. des Dampfes berechnet sich aus obigen Daten
zu 8,7. Die für die Formel C^*'!!^^ berechnete Dampfdichte be-
trägt 4,7, für C^^'H^^ (Jas Doppelte also 9,4. Wir haben daher allen
Grund anzunehmen, dass die Molecularfonnel des ätherischen Oels,
dessen gefundene Dampfdichte ziemlich nahe bei der berechneten
liegt, zu C^^H^^ anzunehmen ist.

Das ätherische Oel des Minjak -Lagam -Balsams hat somit die
gleiche Zusammensetzung me das des Gurjun- und Copaivabalsams.

G. Haussner, Minjak -Jjagam. 249

Flückip:er' theilt mit, dass weitaus der grösste Tiieil des
ätherischen Oelos vom Gurjimbalsam bei 255 — 256** übergehe, fer-
ner nach von Dr. Kohlrausch ausgeführten Dampfdichtbestimnnnigen
dieses Oeles die Dampfdichte zu 6,86 und 7,11 gefunden wurde.

Einwirkung von Salzsäure auf das ätherische Oel.

Nachdem ich nunmelu- die Zusammensetzung des Oels erkannt
hatte, unterwarf ich es der Einwirkung von trockenem Salzsäuregas;
und zwar ging ich dabei folgendermaassen zu Werke:

Ich brachte ca. 10 g. des Oels zu gleichen Theilen in zwei
ziemlich grosse U- förmig gebogene Glasröhren und verband beide
durch durchbohrte und mit gebogenen Glasröhren versehene Stopfen
miteinander und mit einem Gasentwicklungskolben nebst Trocken-
apparat. Die Verbindung der beiden Eöhren war derart hergestellt,
dass das aus dem ersten Bohre entweichende Salzsäuregas, nachdem
es die erste Portion des ätherischen Oels durchdrungen hatte, auch
durch das zweite Bohr und somit auch durch den andern Theil des
Oels streichen musste. Beide U- förmig gebogene Bohren standen
bei der Operation zur Hälfte in einer Kältemischung. Nach länge-
rem Einleiten von Salzsäuregas nahm das Oel eine immer dunklere
Farbe an, bis es schliesslich ganz dunkelviolett erschien. Bei noch
längerer Einwirkung von Salzsäuregas wurde es immer dickflüssiger,
bis es zuletzt Syrupconsistenz annahm. Jetzt konnte man auch an
den Glaswänden der Bohren einige KrystäUchen wahrnehmen. Doch
musste ich, um bis zu diesem Punkte zu gelangen, das Einleiten
einen ganzen Tag lang fortsetzen. Nach längerem Stehen in einer
Kältemischung erschien das Oel ganz diclrflüssig und war vollständig
mit Krystallen durchsetzt. Nunmehr brachte ich zur Trennung des
imzersetzten Oels von den Krystallen die Masse, die starke Salz-
säuredämpfe ausstiess, auf Filtrirpapier. Das von demselben aufge-
sogene Oel gewann ich wieder durch Auskochen des Papiers mit
Alkohol und nachherigem Verdampfen des Lösungsmittels.

Dasselbe wurde wiederum solange der Einwirkung von Salzsäure-
gas unterworfen, bis es Syrupconsistenz angenommen hatte, darauf
von den ausgeschiedenen Krystallen getrennt und wieder mit Salz-
säure behandelt. Auf diese Weise gelang es mir, alles angewandte

3) Phfirmacognosie, 21. Aufl.

250 G. Ilaussner , Minjak - Lagam.

ätherische Gel bis auf einen ganz minimalen Rest in die salzsaure
Verbindung überzuführen.

Die Krystalle, die ich bei dem beschriebenen Verfahren erhalten
hatte, wurden durch Pressen zwischen Filtrirpapier vollständig von
dem noch anhaftenden ätherischen Oel befreit. Darauf Avtu-den sie
wiederholt aus Alkohol umkiystallisirt und bildeten in reiner Form
lange, glänzend weisse Nadeln, deren Schmelzpunkt bei 114° C. lag.
Sie sind ausser in Alkohol auch löslich in Aether, Benzol und Schwe-
felkohlenstoff. Aus einer heissen alkoholischen Lösung scheiden sie
sich beim Erkalten in kleinen Kry ställchen aus, die zu einer filzigen
Masse vereinigt sind. Aus verdünnten Lösungen, und wenn man
die Lösung längere Zeit sich selbst überlässt, schiessen sie in Na-
deln an, die eine Länge bis zu 3 Cm. besitzen und von glänzender
weisser Farbe sind.

Die Chlorbestiminungen aus dieser Verbindung, die ich durch
Verbrennen der Substanz mit Aetzkalk, Lösen ia Salpetersäure und
Fällen mit salpetersaurem Silber ausführte, ergaben folgende Re-
sultate :

angew. Substanz gef. CMorsüber Cl in Proc.

L 0,0341 0,0466 33,75

n. 0,026 0,0352 33,46.

Eine Verbrennung mit chromsaurem Blei gab folgende Zahlen:
Substanz _ 00^0,2384 = C 57,2 %
0,1135 ~ H^O 0,095 =H 9,2%.
Die Resultate der Chlorbestimmung imd der Verbrennung las-
sen eine Formel zu: C^''H^^4HC1; für diese Formel ergiebt sich:
Berechnet: C = 57,41, H = 8,62, Cl = 33,97
gefunden: C = 57,2, H = 9,2, Cl = 33,75.

Es scheint also, dass ein Molecül des ätherischen Oels von der
Zusammensetzung C^^H^^, entsprechend dieser Zusammensetzimg
für je eine G-ruppe C^H^, je ein Molecül Salzsäure aufnimmt.

Um das Verhalten des ätherischen Oels zu Salpetersäure zu
prüfen, liess ich eine solche von hohem spec. Gew. auf dasselbe
einwirken. Bei gewöhnlicher Temperatur war keine Reaction zu
beobachten. Auf dem Wasserbad dagegen trat bald heftige Einwir-
kung ein; das Oel wurde mit prasselndem Geräusch imter Entwick-
lung starker Dämpfe von salpetriger Säure zersetzt. Bei länger
fortgesetzter Einwirkung und wiederholtem Zusatz von Salpetersäure

G. Haussner, Miujak-Lagain. 251

löste sich das gebildete Product in derselben imd es bHeb nach
dem Abdampfen der Säure unter mehrmaligem Zusatz von Wasser
eine harte spröde Masse zurück. Diese exti-ahirte ich mit Wasser,
wobei der grösste Theil derselben mit braunrother Farbe in Lösung
ging. Ich behandelte dieselbe wiederholt mit Aether, welcher, wie
an der Färbung desselben erkannt werden konnte, \iel aufnahm.
Nach dem Trennen der ätherischen Schicht vom Wasser imd dem
Verdunsten des Aethers blieb eine dunkelbraune, leicht flüssige
Masse zurück, aus welcher sich bei längerem Stehen unter der Luft-
pumpe feine, weisse Kryställchen abschieden. Die Menge derselben
war jedoch zu gering, als dass ich sie einer nähern Untersuchung
hätte imterziehen können.

Die weiteren Yersuche, Einwirkung von Chlor, Brom oder Jod
auf das ätherische Oel waren erfolglos. — Wegen Mangels an Mate-
rial musste ein weiteres Studium des ätherischen Oels aufgegeben
werden.

Der Destillationsrückstand des Balsams:
Das Harz.

Das nach dem Abdestilliren des ätherischen Oels im Kolben
zurückgebliebene Harz war hart, von gelber Farbe und vollständig
geruchlos. Li Alkohol und Aether war es löslich. In der Kälte
leicht zerreibbar, -wurde es schon bei gelinder Wärme weich imd
flüssig. Die ganze Menge des Harzes erhitzte ich zum Zweck der
Verseifung mit verdünnter Kalilauge und wiederholte diese Opera-
tion so oft, als auf Zusatz von Säuren zur alkalischen Lösung noch
Ausscheidung erfolgte.

Das Harz vertheilt sich beim Verseifen gleichmässig im Lösungs-
mittel und nimmt eine dunklere Farbe an: Die Kalilauge wird mü-
chig und trübe. Nachdem sich das ungelöste Harz möglichst voll-
ständig am Boden des Grefässes wieder angesammelt hatte und die
überstehende Flüssigkeit klar geworden war, filtrirte ich diese, indem
ich es sorgfältigst zu vermeiden suchte, dass etwas von dem noch
immer in der Flüssigkeit fein vertheüten Harztheüchen ins Fütrat
hereinkam. Das Fütrat versetzte ich mit verdünnter Schwefelsäure
im Ueberschuss, wobei sich dicke, schmutzig graue Flocken abschie-
den. Durch Abgiessen der überstehenden Flüssigkeit imd wieder-
holtes Auswaschen durch Decantiren reinigte ich dieselben von der

252 G. Haussner, iliiijak - Lagam.

überschüssigen Schwefelsäure. Um die jedenfalls hier vorliegende
Harzsäiire möglichst rein zu erhalten, verseifte ich dasselbe zu wie-
derholten Malen mit Kalilauge und fällte mit Schwefelsäure, konnte
aber keine merkliche Veränderung der schmutzig grauen Farbe wahr-
nehmen. Durch diesen Misserfolg gelangte ich zur Ueberzeugung,
dass es nicht möglich war, auf diesem Wege, nämlich durch Versei-
fen mit wässriger Kalilauge, die Säure in etwas reinerer Form zu
erhalten. Ich verwandte daher von jetzt an zum Verseifen alkoho-
lische Kalilauge. Beim Zusatz von Säure nach dem erstmaligen
Behandeln mit alkoholischer Kalilauge war die sich abscheidende
Masse schon weniger dunkel gefärbt. Ich filtrirte von derselben ab
und versetzte die saure Flüssigkeit mit -väel Wasser, wobei sich die
Säure mit gelber Farbe abschied. Lange woUte es mir nicht gelin-
gen, dieselben in noch reinerer Form zu erhalten, doch nach tage-
lang fortgesetztem Verseifen und wieder FäUen, bekam ich sie end-
lich als weisse, mit einem geringen Stich ins G-elbliche behaftete
Flocken, die auf der Flüssigkeit schwammen, sich aber nach mehr-
tägigem Stehen zu Boden setzten. Nach vorsichtigem Abgiessen der
überstehenden Flüssigkeit und öfterem Decantiren mit Wasser brachte
ich sie zum Trocknen auf poröse Thonplatten. Beim Trocknen ver-
lor sie ihre weisse Farbe immer mehr und war zuletzt ganz braim-
gelb gefärbt. Trotz aller angewandten Mühe und Sorgfalt gelang es
mir nicht, die Säiu-e im trocknen Zustande farblos zu erhalten;
ebensowenig konnte ich dieselbe in krystallinischer Form bekommen.
Die Ausbeute an reiner Säure war sehr gering; sie betrug nicht
einmal den zehnten Theil der nach dem erstmaligen Verseifen aus-
gefällten Menge. Da die Säure für eine Elementaranalyse nicht
geeignet war, da sie ja beim Trocknen eine Verändenmg erlitten
hatte, so musste ich mich, um ihre Zusammensetzung kennen zu
lernen, mit der Darstellung und Analyse von Salzen derselben begnü-
gen. Ich stellte mir zu diesem Behufe mit kohlensaurem KaU das
Kalisalz der Säure dar und aus diesem andere Salze: Das Barj-um-
salz durch Fällen mit essigsaurem Baryt, das Kupfersalz diu-ch Fäl-
len mit essigsaurem Kupfer, das Zinksalz durch FäUen mit essig-
saurem Zink, das Bleisalz mit essigsaurem Blei und das Sübersalz
mit essigsaurem Süber; letzteres erlitt aber schon beim Filtriren
eine Zersetzung, so dass ich es bei der Bestimmimg der Salze ausser
Acht lassen musste. Alle Salze waren wie die Säure amorph und
fielen als flockige, fein vertheüte Masse aus. Das Kupfersalz, bei

G. Haussner, Minjak-Lagaiiu 253

60" getrocknet, diente zunächst zur Verbrennung; es ergaben sicli
dabei folgende Zalilen:

Substanz _ CO^ . 0,1481 = C 39,63 "/o

0,1019 ~ H^^O. 0,0595 = H 6,4 -

Die Bestimmung des Kupfers in der Verbindung ergaben:

Kupfer = 30,27 »/o-
Diese Zahlen stimmen für die Formel CH'^O^Cu.

Gefunden:
C = 39,63
H = 6,4
= 23
Cu = 30,27

Berechnet

c

= 40,52

H

= 5,8

= 23,15

Cu

= 30,53

100,00.

Die übrigen Salze hatten sich, wie die Analyse derselben erken-
nen Hess, während des Trocknens mehr oder weniger zersetzt.
Die quantitativen Bestimmungen lieferten folgende Zalilen:
Berechnet : Gefunden :

Pb 58,9 «/o Pb 57,13%

Zn 31,1 - Zn 28,75 -

Ba 48,7 - Ba 46,27 -

Das nach dem Verseifen mit verdünnter Kalilauge zurückblei-
bende Harz wurde jetzt im weiteren Gang der Untersuchung der
Einwirkimg von schmelzendem Kali unterworfen.

In eine geräumige Silberschale wurde festes Kalihydrat gebracht,
mit einigen Tropfen Wasser angefeuchtet und darauf geschmolzen.
Als die ganze Masse des Kalis gleichmässig geschmolzen und die
Temperatur der Schmelze schon ziemlich hoch gestiegen war, wurde
das Harz portionenweise zugegeben. Anfangs schwimmt dasselbe
als zähe, klebrige Masse obenauf, doch bald beginnt beim Umrühren
mit einem Silberspatel die ganze Masse zu schäumen und aroma-
tische durchdringend riechende Dampfe auszustossen. Ich Hess das
KaH auf die ganze Masse des Harzes so lange einwirken, als das
Schäumen andauerte.

Sobald die Schmelze ruhig floss, unterbrach ich den Process
und goss den ganzen Inhalt der Silberschale auf eiserne Platten aus.
Nach dem Erkalten und Erstarren der ganzen Masse wurde dieselbe
in Wasser gelöst und von dem unzersetzten Harz, das sich auf der

254 G. Haussner, Minjak -Lagara.

Schmelze als schwarze zerreibliche Masse angesammelt hatte , ab-
filtrirt.

Das Filtrat wurde darauf mit überschüssiger verdünnter Schwe-
lelsäure versetzt, bei welcher Operation ein süsslich widerlicher
fäcesartiger Geruch auftrat, der an den Geruch erinnerte, der beim
Schmelzen von Proteinsubstanzen mit Kali und nachherigem Sätti-
gen mit Säure wahrzunehmen ist. Nach mehrtägigem Stehen ver-
schwand dieser widerliche Geruch wieder und machte einem mehr
buttersäui'eartigen Platz. Ich filtrirte nim vom schwefelsauren Kali,
das sich ziemlich reichlich ausgeschieden hatte , ab und schüttelte
das schwach gelbgefärbte Filtrat wiederholt mit Aether. Nach dem
Trennen des Aethers von der unterstehenden Flüssigkeit und dem
Verdunsten desselben wurde die zurückbleibende Masse der Destil-
lation mit überhitztem Wasserdampf unterworfen. Es destülirten
dabei flüchtige Fettsäuren über, die sich als ölige Tropfen auf dem
destülirten "Wasser ansammelten. Nachdem die letzte Spur der
Fettsäure übergegangen war, unterbrach ich den Process und ver-
setzte die im Destillationskolben zurückgebliebene Flüssigkeit mit
basisch essigsaurem Blei. Es entstand ein voluminöser, gelblicher
Niederschlag. Nach dem Zersetzen desselben durch Schwefelwasser-
stofP \md Abfilttiren vom Schwefelblei wurde das Filtrat verdampft.
Nach wiederholtem Lösen des Eückstandes in Wasser, Fällen mit
Blei und Verdampfen des vom Schwefelblei abfiltrirten Filttats blie-
ben schliesslich in der Schale ölige Tropfen von saurer Reaction
zurück, deren wässrige Lösung auf Zusatz von Eisenchlorid eine
tiefdunkel violette Färbung annahm. So war denn meine Vermu-
thung, dass bei der Einwirkung von Kaliumhydroxj^d auf das Harz
nicht nur flüchtige Fettsäuren , sondern auch Phenole , phenolähn-
liche Körper, oder aromatische Säuren entstehen, bestätigt. Leider
war die mir zur Verfügung stehende Menge des Körpers so gering,
dass es nicht möglich war, auf die nähere Untersuchung desselben
einzugehen.

Die Fettsäuren, deren Menge eine beträchtliche war, konnte ich
einer nähern Untersuchung unterziehen. Zu diesem Zwecke stellte
ich mir durch Behandeln derselben mit kohlensaurem Baryt ihre
Barytsalze her, die ich durch vorsichtiges Verdampfen ihrer Lösun-
gen zu ttennen suchte. Zuerst schied sich auf der concentrh-teu
Losung eine Haut ab, die ich vorsichtig von der unterstehenden
Flüssigkeit trennte und für sich untersuchte. Ich 1 »rächte sie in

6. Haussner, Minjak -Lagam. 255

einen Platintiegel und trocknete bei ca. 50" bis zum constanten
(rewicht. Darauf verbrannte ich den organischen Theil der Verbin-
dung über der Lampe, befeuchtete mit verdünnter Schwefelsäure und
wog nach dem Verdampfen derselben den gebildeten schwefelsam-en
Baryt.

Durch diese Bestimmung war Buttersäure nachgewiesen:
Angew. Menge des Ba- Salzes = 0,02.3
Gefundenes BaSO-^ = 0,017

= 43,434 ö/o Ba

Buttersaiu'er Baryt verlangt:

44,05 °/ü Ba.
Ausser Buttersäure waren noch Ameisensäm-e und Essigsäure
vorhanden. Jene wurde mit salpetersaurem Quecksilberoxydul nach-
gewiesen, diese durch Erhitzen mit arseniger Säure.

Beim Vergleiche der Eesidtate, zu denen ich bei der Unter-
suchung des Mnjak-Lagambalsams gelangte, mit denen, die dm-ch
die Untersuchungen von Giu-jun- imd Copaivabalsam gewonnen wur-
den, findet man mannigfache Uebereinstimmung und Analogien.

1. Betrachtet man das ätherische Oel, das der Balsam liefert, so
ergiebt sich, dass es von ganz gleicher Zusammensetzung ist, wie
das von Werner (s. oben) aus dem Woodöl (Gurjunbalsam) gewon-
nene. Es besitzt einen dem Siedepunkt des Minjak- Lagambalsams
ganz nahe liegenden Siedepimkt, das Drehungsvermögen ist bei bei-
den das gleiche, und bei beiden gelangt man bei der Analyse zu
einem der Formel C^H^ polymeren Kohlenwasserstoff, dem der
Dampfdichte nach der Ausdruck C^^H^^ zukommt, welche Zusam-
mensetzung übrigens auch das Copaivaöl besitzt. Beide ätherischen
Gele scheinen Wasser nicht nur als mechanische Beimengung, son-
dern in festerer Bindung zu besitzen, da es nicht leicht möglich
ist, dieselben vollständig wasserfrei zu erhalten.

2. Vom Gm-junbalsam imterscheidet sich der IVIinjak-Lagambalsam
also nur durch die Harzsäure. Während Werner's Säure von kry-
stallinischer Structur war, konnte ich aus meinem Balsam nur eine
Säure gewinnen, die nicht die mindeste Anlage zur Krystallisation
erkennen Hess und deren Studium nur durch die Herstellung der
entsprechenden Salze möglich war. Werner's Säure ist viel höher
constituirt imd lässt sich leicht auf das ätherische Oel zurückfüh-
ren, wähi'end dies bei der Säure aus dem Minjak -Lagam baisam
nicht gelingt.

256 C. Viüpius, Acetum pyrolignosum rectificatum.

3. Ueber die Producte aus dem Harze durch schmelzendes Kali lie-
gen, wenigstens für Harze aus der Gattung Dipterocarpus und Copai-
fera, keine näheren Angaben vor. Doch lässt sich aus der sonstigen
Uebereinstimmung der Balsame mit einander mit Sicherheit anneh-
men, dass auch diese, wie der Minjak -Lagambalsam neben flüchtigen
Fettsäiu-en Samten der aromatischen Reihe liefern dürften.

Der sogenannte Mnjak- Lagambalsam muss daher . nach vorlie-
genden Resultaten jedenfalls auf denselben Ursprung zurückgeführt
werden, der uns von dem Gurjunbalsam bekannt ist.

Ueber Acetum pyrolignosum rectificatum.

Von G. V u 1 p i u s.

Obgleich nach ganz allgemeiner Ansicht die Wirksamkeit des
Acetum pyrolignosum rectificatum in erster Linie nicht auf seine
Essigsäure, sondern auf seinen Gehalt an Epyreuma zurückzuführen
ist, so lässt doch die Pharmacopoe nur auf den Gehalt an ersterer
Säure, nicht aber auf eine bestimmte Empyreumamenge prüfen, indem
sie emen Minimalgehalt von 6 Procent Essigsäure vorschreibt und
im üebrigen sich mit einem brenzlich sauren Gerüche begnügt. Der
Gehalt an Essigsäure ist aber aus einer Reihe von Gründen kein
Maassstab für die Menge der vorhandenen empyreumatischen Stoffe
imd in Wirklichkeit kommen denn auch im Handel als Acetum
pyrolignosum rectificatum Flüssigkeiten vor, welche wohl auch im
Essigsäuregehalte , aber noch viel mehr in ihren übrigen Eigenschaften
von einander abweichen und zwai' letzteres oft gerade dann, wenn
der Gehalt an Essigsäiu-e in zwei miteinander verglichenen Präparaten
derselbe ist. Die Selbstbereitmig des Acetum pyroügnosimi rectifi-
catum gehört nicht zu den angenehmen Arbeiten, sie ergiebt aber
ein Präparat, welches von dem käuflichen sehr bedeutend abweicht
und schon am Gerüche von letzterem leicht zu unterscheiden ist;
denn w^ährend beim eigenen Destillate der empyreumatische Geruch
denjenigen der Essigsä\ire vollständig deckt, machen sich bei der
Handelswaare beide nebeneinander bemerklich oder es ist sogar der
Säm-egeruch prävalirend. Die Beschreibung der Pharmacopoe passt
also weniger auf selbstrectificirten , als auf den Acetum pyrolignosum
des Handels.

U. Vulpius, Acetuni pyrolignosum rectificatum.

257

Die chemische Grossindustrie hat für einen rectificirten Holz-
essig, wie ilin die Pharmacopoe vorschreibt, keine Verwendung, der-
selbe müssto specioll für den geringen Apothekenbedarf hergestellt
werden und da scheint denn bei seiner Bereitung in recht verschie-
dener willkürlicher Weise verfahren zai werden. Wenigstens ver-
hielten sich acht untersuchte Proben hinsichtlich ihres Empyreuma-
gehaltes so verschieden, dass weder die Yerschiedenheit des Roh-
materiales, noch die Grösse des bei der Rectification zurückgebliebenen
Bruchtheils hierfür eine ausreichende Erklärung abgeben.

Zur Bestimmung der Acidität wurden jeweüs 10 g. des rectifi-
cirten Holzessigs mit 100 bis 200 g. Wasser verdünnt, um eine
kaum gefärbte und zur Beobachtung der Farbenreaction wohl geeignete
Flüssigkeit zu erhalten, hierauf einige Tropfen Phenolphtaleinlösung
zugesetzt und dann mit Normalkalilösung bis zur eintretenden Jloth-
färbung versetzt. Zur relativen Bestimmung des Empyreumagehalts
wurden je 10 g. des Acetum pyrolignosum rectificatum mit 400 CG.
Wasser verdünnt, mit Salzsäure angesäuert, und dann der Verbrauch
von Liquor Kalii permanganici volumetricus notirt, welcher erforder-
lich war, bis die Permanganatfarbe eine Minute lang stehen blieb.
Selbstverständlich muss vor jedem neuen Zusatz das Verschwinden
der rothen Farbe abgewartet werden. Die nachstehende tabellarische
üebersicht giebt die verbrauchten Mengen Normalkali, sowie die-

10 g.

verbrauchen

enthalten also

verbrauchen

die Flüssigkeit färbt

von

C. C. Normal-

Essigsäm-e-

C.C Kalium-

sich bei dessen Zu-

No.

kali

procente

permanganat

satz

der Eeihe nach hell-

1

15,0

9,0

630,0

gelb, duükelgelb, hell-
gelb, bräunlich

2

18,8

11,2

320,0

ebenso

3

12,2

7,3

22,4

rosa, blassgelb

4

9,2

5.52

60,0

hellgelb, dunklergelb,
bräunlich

5

14,0

8.4

21,2

rosa, bräunlich

6

10,8

6,48

23,2

ebenso

7

10,2

6,1

24,7

ebenso
hellgelb, tief bern-

8

12,0

7,2

199,0

steingelb , hellgelb,
bräunlich

9

9,2

5,52

232,0

ebenso

Arch. d. Pharm. XXI. Bds. 4. Hft,

17

2o8 0. Viüpius, Acetum pyrolignosum rcctificatum.

jenigen des Permanganates an. Bei ersteren ist jeweils der daraus
berechnete Gehalt an Essigsäurehydrat angegeben.

No. 1 war roher Holzessig, No. 2 ein von einer Droguenhand-
lung als Acetum pyrolignosum rectificatum geliefertes Präparat,
welches sich im Aussehen nur sehr wenig von rohem Holzessig
unterschied, No. 3 und 6 von Droguengeschäften bezogene Proben
von blassgelber Farbe, No. 4 und 5 anderweitig erhaltene Pröbchen
von gleichem Aussehen, No. 7 eine selbsthergestellte blassweingelbe
Mischung von 6 Theilen Essigsäure, 4 Th. Acetum pyrolignosum
crudum und 90 Th. Wasser, No. 8 ein selbst rectificirter Holzessig
mit 80 Procent und No. 9 ein ebensolcher mit 50 Procent Ausbeute.
Wie vorauszusehen war, zeigte sich der Empyreumagehalt am stärksten
beim rohen Holzessig. No. 2 ist wahrscheinlich nichts Anderes, als
ein zm- Erzielung einer etwas helleren Farbe mit etwa der gleichen
Menge Wasser verdünnter Acetum pyrolignosum crudum, welchem
von imlnindiger Hand dann noch eine gehörige Portion Essigsäure
zugesetzt wurde, denn der Empyreumagehalt ist auf die Hälfte
gesunken, derjenige an Essigsäure aber gestiegen. No. 3, 5 und 6
zeigen bei massigen Schwankungen im Essigsäuregehalt eine so auf-
feilende Uebereinstimmung in der Empyreumamenge sowohl imter-
einander, als auch mit der selbsthergestellten künstlichen Mischung
No. 7, dass wir sie unbedenklich als auf dem gleichen Wege her-
gestellte Artefacte ansehen dürfen, besonders wenn wir dabei auch
noch die vollständige Uebereinstimmung in der Art und Reihenfolge
der Färbimgen in Betracht ziehen, welche bei dem Zusätze des Per-
manganates auftreten und in der letzten Vertikalreihe obiger Tabelle
aufgeführt sind. No. 4 nähert sich unter sämmtlichen gekauften
Sorten hinsichtlich des Empyreumagehaltes noch am meisten dem
selbstrectificirten Holzessig, ohne denselben jedoch hierin auch nur
annähernd zu erreichen, denn letzterer enthält davon mindestens die
dreifache Menge. Mit einem starken Empyreumagehalte Hand in
Hand geht eine tief bernsteingelbe , ins Rothe stechende Färbung, in
welche die ursprünglich blassgelbe beim Zusätze von Permanganat
allmählich übergeht, um später jedoch aufs Neue zu erscheinen.

Der Umstand, dass eine Mehrzahl der Proben von unter sich
ähnlichem und zwar recht geringem Empyreumagehalte doch eine
Essigsäuremenge enthält, welche den Anforderungen der Pharmacopoe
ziemlich genau entspricht oder noch über dieselben hinausgeht,
scheint ganz besonders geeignet, ein gewisses Misstrauen hervor-

G. Vulpius, Aeetum pyroligiiosum rcctificatuni. 259

zurufen, denn nichts ist ja leichter als die Kegulirung dieses Säure-
gehaltes. Auch beim käuflichen Bittermandel- oder Kirschlorbeer-
wasser findet man bekanntlich den Blausäuregehalt in der Eegel
sehr genau richtig, ohne dadui'ch im Glauben an die Aechtheit des
Destillates besonders bestärkt zu werden.

Es ergiebt sich aber ferner aus der Tabelle noch ein auffallen-
der Unterscliied zwischen 'den beiden selbstrectificirten Sorten und
zwar theilweise in einem nicht erwarteten Sinne, üass diejenige
Destillation, bei welcher nur 50 Procent überdestillirt wurden, ein
an Essigsäure ärmeres Destillat ergiebt, als jene, bei der nur
20 Procent Eückstand in der Retorte bleiben, entspricht der Voraus-
sicht, dagegen ist es einigermaassen unerwartet, dass im letzteren
Fall ein Destillat gewonnen wird, welches verhältnissmässig weniger
reich an solchen Stoffen ist, die auf Chamäleon reducirend wirken.
Unter den empyreumatischen , d. h. Permanganat reducirenden, Stoffen
des Holzessigs befinden sich also solche, welche vorwiegend im Anfange
der Rectification übergehen. Gewöhnlich werden 80 Procent des
Retorteninhaltes überdestillirt und von einem solchen Destillate
sättigen 10 g. stets mehr als die verlangten 10 C.C. Normalkalilösung
und sie entfärben etwa 200 C. C. der pharmacopoeischen Permanganat-
lüsung. Da jedoch der rohe Holzessig kein sich gleichbleibendes
Product, sondern von wechselnder Beschaffenheit ist, so würde man
eine bestimmte Forderung hinsichtlich des Empyreumagehaltes nicht
so hoch normh'en, jedenfalls aber behaupten dürfen, dass ein Aeetum
pyrolignosum rectificatum, von welchem 10 C.C. nicht mindestens
100 C.C. Permanganatlösung entfärben, ungenügend sei. Damit
wären dann jene puren Artefacte, welche nur 20 bis 25 C.C. Per-
manganat zu entfärben vermögen, ausgeschlossen.

Es giebt jedoch aucli noch ein anderes Mittel, lun einen wirk-
lichen rectificirten Holzessig von einer blass weingelben Mischung
aus rohem Holzessig, Essigsäure imd Wasser zu unterscheiden, ganz
abgesehen von dem ausgesprochen und überwiegend sauren Gerüche
der letzteren. Ein rectificirter , in der Regel auch bei sorgfältiger
Aufbewahrung wenigstens blassgelb gefärbter Holzessig dunkelt näm-
lich im directen Sonnenlichte so schnell, dass man die Yeränderung
der Farbe von Stunde zu Stunde verfolgen kann, einer mit rohem
Holzessig auf die richtige Farbe gestellten verdünnten Essigsäiu-e
aber fehlt diese Eigenschaft und erst nach tagelanger Belichtung
macht sich noch ein gewisses geringes Nachdunkeln bemerklich.

17 "

Ö60 K. Jahns, Keuntniss der Agaricinsäure.

Die Anforderungen an einen ächten rectificirten Holzessig, wenn
auf einen solchen überhaupt Werth gelegt wird, müssten also dahin
normirt werden, dass er mindestens 6 Procent Essigsäiu-e enthalten,
wenigstens sein zeluifaches Volumen des Liquor KaLü permanganici
volumetricus entfärben und in einer kleinen Probe dem Sonnen-
lichte ausgesetzt sich innerhalb weniger Stunden merklich dunkler
färben soll.

Zur Kenntniss der Agaricinsäure.

Von E. Jahns in Göttingen.

Nach den älteren Untersuchungen über die Bestandtheile des
Lärchenschwammes enthält der Pilz neben rothem, bitterschmecken-
den Harze einen weissen, in Weingeist schwerer löslichen Körper,
der von den Autoren verschieden benannt wird. Trommsdorff^
bezeichnet ihn als Pseudowachs, Martins^ als Laricin, Schoon-
broodt^ als Agaricin, und später Fleury* als Agaricinsäm-e. Ob
diese Körper, im wesentlichen wenigstens, identisch sind, \äe aus
mehreren Gründen zu vermuthen ist, bleibt zweifelhaft, da die
Eigenschaften verscliieden angegeben werden und keiner der Autoren
die Resultate der früheren Untersuchungen berücksichtigt und zur
Vergleichung herangezogen hat.

Einen weiteren Beitrag zur Kenntniss der harzigen Bestand-
theile des Lärchenschwammes üeferte die vor einigen Jahren ver-
öif entlichte Untersuchung von Masing^, welcher nachwies, dass bei
der Extraction mit 95proc. Alkohol ein Gemenge von mindestens
vier verschiedenen Harzen erhalten werde. Zwei derselben waren
weiss, schwerlöslich in Alkohol und Hessen sich diu-ch Digestion mit
Chloroform von einander trennen. Der in Alkohol leichtlösliche, rothe,
liitterschmeckende Anthcil konnte durch partielle Fällung mit "Wasser

1) Berzeliiis, Lehrb. d. Chemie. Bd. 7, 44.3.

2) Buchner's Repert. f. Pharm. 2. Reihe 41 (1845), 92.
.3) Vierteljahresschr. pr. Pharm. 13 (1863), 227.

4) Joium. de Pharm. Ser. 4. T. 11 (1870), 202 und Repert. dePharm. 31
(1873) 261.

.".) \ifluv .1. Plinvm. 200 (IST'.). Hl.

E. Jalms, KeuntoisH der Agaricinsiiure. 201

ebenfalls in z^vei differente Bestandtheile zerlegt werden. Masing
glaubt aus seinen Yersuchon scliliessen zu düi'fen, dass die als
Laricin, Agaricin etc. bezeichnete Substanz kein einheitlicher Körper,
sondern ein Gemenge seiner beiden weissen Harze gewesen sei.
Dass jenen Körpern zum Theil ganz andere Eigenschaften zuge-
schrieben werden, als er bei den seinigen fand, bleibt unerörtert.
Ueber Fleury's Agaricinsäure spricht er sich weniger bestimmt
aus, da er durch Behandlung des in Chloroform luüöslichen Har-
zes mit Eisessig ein Product erhielt, welches nach Zusammen-
setzung und Eigenschaften muthmaasslich identisch mit dieser
Säure war.

Auch M a s i n g ' s Arbeit hat die Unklarheiten, welche bis dahin
über die Bestandtheile des Lärchenschwammes herrschten, nicht
völlig zu beseitigen vermocht. Seine Eesultate stehen zum Theil
im Widerspruch mit denen der früheren Untersuchimgen, ohne dass
es ihm gelungen ist, eine befiiedigende Erklärimg für diese Diffe-
renzen zu geben.

Gegründete Zweifel an der Richtigkeit der erwähnten Ansicht
Masing's bezüglich des Laricins und Agaricins waren die Veran-
lassung zu den nachfolgend mitgetheüten Versuchen, welche zugleich
eine Revision der älteren Angaben bezweckten. Als wesentlichstes
Resultat hat sich hierbei die Identität des Laricins und Agaricins
mit Fleury's Agaricinsäure ergeben. Denselben Körper hat Ma-
sin g zwar auch unter Händen gehabt, aber in geringerer Menge
imd in unreinem Zustande. In der irrthümlichen Yoraussetzimg,
dass derselbe in Wasser unlöslich sei, kochte er den Lärchenschwamm
vor der Extraction mit Alkohol wiederholt mit "Wasser aus und
beseitigte damit den grössten Theil der in siedendem Wasser lös-
lichen Agaricinsäure. Die Xichtbeachtung dieses Umstandes hatte
die erklärliche Folge, dass seine Ergebnisse mit denen seiner Vor-
gänger theilweise nicht übereinstimmten.

Fleury extrahirte den Lärchenschwamm mit Aether, der
57,8 Proc. des Pilzes löste. Auf welche Weise die 18 Proc, betra-
gende Agaricinsäure von den Harzen getrennt und ^^'ie sie gereinigt
^vurde, theüt er nicht mit. Er bemerkt nur, dass sich trotz viel-
facher Versuche kein Lösungsmittel habe finden lassen, welches eine
befriedigende Trennung ermöglicht hätte, Aether sei noch am geeig-
netsten gewesen. Nach den Erfahi-ungen , die bei einigen Vorver-
glichen gemacht wurden, ist dies jedoch nicht der FaU, Zweck-

262 E. Jalius, Kenntniss der Agaiiciiisiiurc.

massiger erwies sich folgendes Verfahren zur Darstellung der Agari-
cinsäure.

Der zerkleinerte Lärchenschwamm wurde zweimal mit der
genügenden Menge 90proc. Alkohol durch mehrstündiges Erhitzen
auf dem Wasserbade ausgezogen. Von den heiss colirten und filtrir-
ten Tincturen wurde der Weingeist soweit abdestillirt , dass das
Gewicht der rückständigen Flüssigkeit dem des angewandten Pilzes
ungefähr gleich war, worauf sich beim Erkalten die Agaricinsäure,
gemengt mit den sogen, weissen Harzen, in undeutlichen Krystallen
ausscliied. Das leicht lösliche rothe , bitterschmeckende Harz blieb
in Lösung. Der Brei wurde auf ein Colatorium gebracht und nach
dem Ablaufen des Flüssigen scharf ausgepresst. Der 'fein zerriebene
Presskuchen ward mit der mindestens zehnfachen Menge 60proc.
Weingeist auf dem Wasserbade erwärmt, bis sich die körnigen
Kjystalle der Agaricinsäure gelöst hatten, dann die Flüssigkeit noch
heiss von den grösstentheils ungelöst gebliebenen „weissen Harzen"
A und B abfiltrirt. Die Lösung wiu'de zur Trockne verdampft (oder
mit Wasser gefällt und der abflltrirte Niederschlag völlig getrocknet)
und nun diese rohe Agaricinsäure so oft aus absolutem Alkohol,
zuletzt unter Beihülfe von gereinigter Thierkohle, umkrystallisirt,
bis sie sich vollkommen farblos löste und fi-ei von Harzen war.
Als Merkmal hierfür konnte die Klarlöslichkeit in kaltem wässrigen
Ammoniak dienen; so lange sie noch Spiu-en des am schwersten zu
beseitigenden weissen Harzes A enthielt, war diese Lösung trübe
oder opalisirend.

Obwohl jetzt die Agaricinsäure ihren äusseren Eigenschaften
und ihrem constanten Schmelzpunkt nach rein zu sein schien, lehrte
doch eine nähere Prüfung, dass sie noch eine amorphe Substanz in
geringer Menge enthielt, auch kalk- und magnesiahaltig war. Zur
Beseitigung der unorganischen Verunreinigungen genügte ein zwei-
maliges Umkrystallisiren unter Zusatz von etwas Salzsäure. Die
Entfernung jenes amorphen Körpers gelang auf folgende Weise. Die
Agaricinsäiu-e wurde in siedendem 30proc. Weingeist gelöst, dann
diese Lösung unter ümschütteln auf etwa 50*' erkalten gelassen.
Die Säure hatte sich jetzt nahezu vollständig in silberglänzenden
zarten Blättchen abgeschieden, von denen die Flüssigkeit zu trennen
war, bevor sie weiter erkaltete. Es geschah dies am besten mittelst
eines leinenen Colatoriums, da ein Filter sich bald verstopfte. Aus
dem Ablaufenden setzte sich dann bei weiterer Abkühlung jene

E. Jahus, KennüÜHS der Agariciusiiuro. 203

andere Substanz in amorphen Körnern und Flocken ab. Die eben
beschriebene Operation musste mehrere Male wiederholt Averden, bis
ein Präparat erlangt wurde, welches sich bei den weiteren Yer-
suchen als einheitlicher Körper erwies.

Die Ausbeute an reiner Säure betrug 14 — 16 Proc. des Pilzes,
mit Hinzurechnung des unvermeidlichen Verlustes dürfte ihre Ge-
sammtmenge etwa 18 Proc. betragen. Wie aus der Darstellungs-
weise hervorgeht, findet sie sich im Lärchenschwamm in freiem
Zustande, nur ein kleiner Theil scheint an Kalk imd Magnesia (als
saure Salze) gebunden zu sein.

Die Agaricinsäure, C^^H^^O^ + H^O, besitzt im wesent-
lichen die von Fleury angegebenen Eigenschaften. Sie kr^^stallisirt
aus starkem Alkohol in büschelig vereinigten Prismen, die aber meist
imdeutlich ausgebildet sind. Aus 30 proc. Weingeist scheidet sie
sich, wenn bei 50 — 60*^ krystallisirend, in zarten vierseitigen Blätt-
chen ab, die einen prächtigen Silberglanz besitzen, bei niederer
Temperatur in flachen Prismen. Sie ist geruch- und geschmacklos,
schmilzt bei 138 — 139^ (uncorr.), färbt sich dann gelb und ent-
wickelt stärker erhitzt Dämpfe, die denen ähnlich riechen, welche
höhere Fettsäuren unter gleichen Umständen ausgeben. Schliesslich
verbrennt sie ohne Kückstand. Bei 15*^ erfordert ein Theil der
Säure 126 Thle. 90 proc. Alkohol zur Lösung. In der Wärme wird
sie von Alkohol, Eisessig und Terpenthinöl leicht gelöst, in Aether
ist sie weniger und in Chloroform, Benzol und kaltem Wasser nur
spurenweise löslich. Wii"d die Säure mit Wasser gekocht, so quillt
sie zuerst gallertartig auf und es entsteht eine dickschleimige, sei-
fenleimähnliche Masse, dann löst sie sich zu einer klaren, wie die
übrigen Lösungen stark sauer reagirenden, etwas schleimigen Flüs-
sigkeit. Beim Erkalten krystallisirt die Agaricinsäure nahezu voll-
ständig in feinen, 1 Mol. Kry stall wasser haltenden Nadeln wieder
aus. Wird die heisse wässrige Lösung mit einigen Tropfen Schwe-
felsäure oder einer anderen stärkeren Säure versetzt und gekocht,
so trübt sich die Flüssigkeit durch Abscheidung öliger Tropfen, die
zu Boden sinken und beim Erkalten strahlig krystallinisch erstar-
ren. Die festgewordene Substanz erweist sich als unveränderte
Agaricinsäure.

Einen Theil ihres Krystallwassers entlässt die Agaricinsäure schon
im Schwefelsäure -Exsiccator, bei 100*^ im Luftstrom getrocknet wiid
sie wasserfrei.

264 E. Jahns, Kenntaiss der Agariciusäare.

I. 0,9927 aus Weingeist kiystallisirter Säure verloren bei 100"

getrocknet 0,055 H^ = 5,54 Proc.
n. 0,3245 aus Wasser krystaUisirt verloren bei 100^ 0,019
H^O = 5,85 Proc.

Gefandeu Berechnet

I. n. füi- CiolP^Qö + H^O

H^O 5,54 5,85 5,62 Proc.

Die Analyse der bei 100*^ geti-ockneten Säure gab folgende

Eesiütate :

I. 0,3182 Substanz gaben 0,7403 CO^ und 0,2822 H^O.

n.
m.

0,3243
0,4575

-

0,755 - -
1,0707 - -

0,291
■ 0,4073 -

I.

Gefunden

n.

n.

Berechnet

C 63,45
H 9,83

63,49
9,93

63,82
9,88

63,57 Proc.
9,93 -

Dieselben Zahlen fand auch Fleury, nämlich 63,44 Proc. C
und 9,75 Proc. H und berechnet aus ihnen ^ die Formel C^^IP^O^,
welche 64 Proc. C und 9,33 Proc. H verlangt. Ein so niedriger
Wasserstoffgehalt war trotz tagelangen Trocknens nicht zu erreichen,
deshalb glaube ich die oben aufgestellte Formel für richtiger halten
zu müssen. Bei welcher Temperatiu- die von Fleury analysirte
Säure getrocknet war, giebt er nicht an. Sein Präparat scheint
übrigens, dem gefundenen Schmelzpunkt (143,7*^) nach, nicht ganz
rein, gewesen zu sein, wahi-scheinlich enthielt es noch Spui-en des
bei 271 — 272^ schmelzenden indifferenten Körpers (vergl. unten).

lieber lOO*' hinaus erhitzt verliert die Agaricinsäure abermals
Wasser unter theilweiser Anhydridbildung. Bei 130° beti'ägt der
Wasserverlust Va ^'^ol.^ bei 138 — 139" schmilzt dann die Säure ohne
weiteren Gewichtsverlust.

0,3413 lufttrockne Säure verloren beim Schmelzen 0,0268 H^O
= 7,85 Proc.

0,533 verloren 0,0445 H-'O = 8,34 Proc.

Der für Ci^HSoO^ + H-'O berechnete Verlust von IV2H2O
beträgt = 8,43 Proc.

i) Nach einer Mittheilung von friedel, Ber. ehem. Ges. 3 (1870), 37.

E. Jahns, Koimtniss der Agaricinsäui-e. 265

Die Analyse der geschmolzenen Säure ergab 65,31 Proc. C und
9,98 Proc. H (berechnet für C^^H^^O^— Va H^O : C = 65,52 Proc.
und H = 9,89 Proc.)

Die nach dem Schmolzen wieder erstarrte Substanz besass jetzt
einen niedrigeren Schmelzpimkt als zuvor, der sich aber bei verscliie-
denen Versuchen als nicht constant erwies. Es ist dies ein Zei-
chen, dass man es nicht mehr mit einer einheitlichen Substanz zu
thun hatte, sondern dass ein Gemenge von Säure und Anhydrid
vorlag. Ueber 140*^ schreitet die Anhydridbildung fort, doch gelang
es nicht, bei irgend einer höheren Temperatur Gewichtsconstanz zu
erreichen, weil zugleich Verdampfung der Substanz selbst, wohl
nicht ohne Zersetzung, stattfand. Der Schmelzpunkt rückte dabei
stetig herab.

Die Agaricinsäure ist eine zweibasische, dreiatomige Säure und
demnach homolog der Aepfelsäure. Ihre neutralen Alkalisalze sind
leicht löslich in Wasser, die der anderen Metalle meist unlös-
lich und werden durch Fällung als amorphe Niederschläge erhalten.
Saure Salze scheinen beim Fällen einer heissen wässrigen Lösung
der freien Säure mit den betreffenden Metallsalzen zu entstehen,
sind aber schwierig rein zu erhalten. Auch die sauren Alkalisalze
sind schwerlöslich in Wasser. Leichter noch als die freie Säure
verlieren die neutralen Salze bei einer 120** überschreitenden Tem-
peratur 1 Mol. Wasser und gehen in Verbindungen der Formel
Ci6H260i . M^ über, die zum Theil auch direct erhalten werden,
wenn die heisse alkoholische Lösung der Säure mit den betreffenden
Metallsalzen gefällt Avird.

Das neutrale Silbersalz, C^^'H^^O^ . Ag^, wii-d durch
Fällung des neutralen agaricinsauren Ammons mit Silbernitrat als
gelatinöser weisser Niederschlag erhalten, der gummiartig eintrocknet.
Bei 90 — 100" verändert sich das Salz nicht, bei höherer Tempera-
tur verliert es Wasser, bräunt sich aber zugleich unter beginnender
Zersetzung. Die Analyse der bei 90 <> getrockneten Substanz lieferte
folgende Zahlen:

0,684 Substanz gaben 0,9267 CO^ und 0,329 H^O.

0,409

-

0,172 Ag.

Gefunden

Berechnet
für C16H28 06 .

c

36,94

37,25 Proc.

H

5,33

5,42 -

Ag

42,06

41,86 -

2(Jü E. Jahns, Kuiintniss doi' Agaricinsäm'e.

Ein saures Silbersalz scheint zu entstehen, wenn die heisse
"wässrige Lösung der freien Säure mit Silbernitrat gefällt wird.
Wie einige Silberbestimmungen lehrten, besitzt der (krystalünische)
Niederschlag jedoch nicht immer eine constante Zusammensetzung,
scheint vielmehr je nach Umständen auch freie Säure oder neutrales
Salz beigemengt zu enthalten. Gefrmden wurden 25 — 30 Proc.
Silber (berechnet 27,6 Proc.)

Ein Silbersalz von der Zusammensetzung C^^H^^O* . Ag''',
also 1 Mol. Wasser weniger enthaltend als das normale Salz, wird
beim Fällen einer siedend heissen alkoholischen Lösung der Agari-
cinsäure mit alkoholischer Silbernitratlösung erhalten. Die Verbin-
dung unterscheidet sich schon im Aeusseren von dem normalen Salze
durch die undeutlich krystalünische Beschaffenheit und durch die
unangenehme Eigenschaft, beim Reiben stark elektrisch zu werden.
Unter lebhaftem Umhersprühen verstäubt hierbei ein erheblicher
Theü und der Rest haftet hartnäckig am Mörser. Nach dem Trock-
nen bei 100" wurden folgende Zahlen gefunden:

0,4434 Substanz gaben 0,6175 CO^ und 0,2105 H^O.

0,5657 - - 0,2465 Ag.

Gefunden Berechnet

für C»6H-ßO^ . Ag2.

C 37,95 38,55 Proc.

H 5,27 5,22 -

Ag 43,57 43,37 -

Aus dem Filtrat von diesem Niederschlage scheidet sich beim
Erkalten normales Salz ab.

Agaricinsaures Kalium, C^*'H.2**0^ . K^, scheidet sich beim
Vermischen einer alkoholischen Lösung von Agaricinsäure mit alko-
holischer Kalüauge in amorphen, klebrigen Flocken aus. Die Ver-
bindung ist hygroskopisch, leicht löslich in Wasser, bei 120*^ geht
sie in C^^Häöo* . K-' über.

0,7742 Salz bei 120» getrocknet gaben 0,3727 K^SO^

Gefunden Berechnet

für C'«H^«0* . K-^

K 21,57 21,66 Proc.

Agaricinsaures Natrium wurde auf die gleiche Weise wie

das Kaliumsalz erhalten. Frisch gefällt ist es amorph, terpenthin-

artig, erhärtet aber allmählich zu einer strahlig - krystallinischeu

Masse. Bei höherer Temperatur giebt es Wasser ab.

E. Jalins, Koniitüiss der Agariciüsäiiro. 267

0,4567 Siüz bei 120« getrocknet gaben 0,201 Na^SO*.

Gefunden Berechnet

für Ci«H-oO*.Na-''
Na 13,93 14,25 Proc.

Agaricinsaures Ammonium. Das neutrale Salz, durch
Vermischen einer Lösung von Agaricinsäure in absolutem Alkohol
mit alkoholischem Ammoniak als amorphe, terpenthinartige Masse
erhalten, ist wenig beständig. Mit Alkohol übergössen, verliert es
allmählich Ammoniak und geht in saures Salz über, das in vier-
seitigen Tafeln krystallisirt. Dieses letztere ist im Gegensatz zum
neutralen Salze schwerlöslich in kaltem Wasser, aus der heissen
Lösung scheidet es sich gallertartig aus.

0,3787 saures Salz gaben 0,291 Platinsalmiak.

Gefimden Berechnet

für C»«H-^905.NHi
NH3 5,83 5,32 Proc.

Agaricinsaures Baryum. Das neutrale, saure und anhy-
difsche Salz wiu-de in derselben "Weise dargestellt, wie bei den Sil-
berverbindungen angegeben. Alle drei sind amorph, unlöslich in
Wasser.

0,6513 neutrales Baryumsalz (aus agaricinsaurem Ammon mit
BaC12 gefäUt) gaben 0,346 BaSOl

Gefunden Berechnet

für- CisH-^sQ^Ba
Ba 31,22 31,3 Proc.

0,6824 anhydrisches Baryumsalz (aus heisser alkoholischer
Säurelösung mit Baryumacetat gefällt) gaben 0,3797 BaSO*.

Gefunden Berechnet

für Ci8H-6 0*.Ba
Ba 32,71 32,69 Proc.

Gegen Oxydationsmittel ist die Agaricinsäure ziemlich wider-
standsfähig. Salpetersäure von 1,3 spec. Gew. greift sie kaum an,
erst bei anhaltendem Kochen mit rauchender Salpetersäure wird
sie oxydirt. Es entstehen hierbei Bernsteinsäure und flüch-
tige Fettsäuren, wie es scheint vorwiegend Buttersäure.

Auf die übrigen Bestandtheile des Lärchenschwammes näher
einzugehen , lag nicht in der Absicht. Für den vorliegenden Zweck
genügte es, im allgemeinen ihre Eigenschaften festzustellen.

268 E. Jatuiö, Keantüiss der Agaricinsäure.

Das Gemenge der „ weissen Harze " A und B, welches sich
zugleich mit der Agaricinsäure ausgeschieden hatte und wie oben
angegeben von ihr getrennt war, wui'de in der eben genügenden
Menge siedenden absoluten Alkohols gelöst. Zuerst krj^stallisirte der
schwerlösliche Körper A in feinen Nadeln aus, der leichter lösliche
amorphe Körper B blieb in Lösung und schied sich aus der con-
centrirten Mutterlauge gallertartig aus.

Der kiystallisirbare Körper A (3 — 5 Proc. des Pilzes) bildet
nach mehrmaligem Umkrystallisiren feine weisse Nadeln, ist unlös-
lich in Wasser, wii'd auch von Aether, Chloroform und Alkohol in
der Kälte nur spurenweise aufgenommen. Selbst in siedendem
Alkohol ist er schwerlöslich, leichter bei Gegenwart anderer Bestand-
theile des Lärchenschwamms. Es schmilzt bei 271 — 272" (uncoiT.)
und sublimirt dann unzersetzt in feinen Nadeln. Er ist völlig indif-
ferent und in reinem Zustande unlöslich in Kalilauge, wird jedoch
bei Gegenwart der Säiu-en des Lärchenschwamms zugleich mit die-
sen in geringer Menge von Kalilauge aufgenommen. Li mancher
Beziehung ist er dem Betulin vergleichbar imd vielleicht wie dieses
ein alkoholartiger Körper.

Der amorphe weisse Körper B ist leichtlöslich in starkem Alko-
hol, weniger in verdünntem. Von erwärmtem Chloroform wird er
ebenfalls gelöst, beim Erkalten erstarren die gesättigten Lösungen
zu einer Gallerte. Die Substanz besitzt den Charakter einer Säiure.
Ihre Menge betrug 3 — 4 Proc. des Pilzes.

Ueber das rothe, amorphe Harz, den Träger des bitteren Ge-
schmacks des Lärchenschwamms und wohl auch seiner purgirenden
Wirkimg, sind neue Beobachtungen nicht anzuführen. Es macht
25 — 30 Proc. der Droge aus.

Vergleicht man die Angaben von Martins über das Laricin
mit den im Vorhergehenden mitgetheilten Beobachtimgen über die
Agaricinsäure, so ergiebt sich die imzweifelhafte Identität beider
Körper. Ueber die Darstellung des Laricins findet sich in der kur-
zen Mittheilung in Buchner's Eep. f. Pharm. ^ nichts angegeben. Be-
züglich seiner Eigenschaften heisst es: der Körper sei ein amorphes
weisses Pulver, habe einen bitteren Geschmack, werde von Alko-

1) Buchner referirt a. a. 0. über einen von Martins gehaltenen
Vortrag. Eine Originalmittheilung von M. habe ich nirgends aufzufinden
vermocht.

E. Jahns, Kenntniss der Agaricinsäure. 26Ö

hol und Terpenthinöl leicht gelost und bilde mit kochendem
Wasser einen Kleister. Diese charakteristische Eigenschaft
kommt imter den Bestandtheilen des Läi-chenschwamms allein der
Agaricinsäiu-e zu. Auf die amorphe Beschaffenheit ist, wie ich
glaube, nicht viel Gewicht zu legen, ebensowenig auf den bitteren
Geschmack, denn nach dem Zeugniss von Kromayer^ fand Lud-
wig ein von Martins herrührendes Originalpräparat vollkommen
geschmacklos. Nach der Anah^se von Will entspricht die Zusam-
mensetzung des Laricins der Formel C'^H^^O^, welche 65,5 Proc.
C und 9,3 Proc. H verlangt. Diese Zahlen lassen erkennen, dass
die analysirte Substanz vorher bei 130" getrocknet war. Sie stim-
men unter dieser Voraussetzung recht gut für die Agaricinsäure, wie
aus den oben mitgetheilten Beobachtungen hervorgeht.

Auch Schoonbroodt's Agaricin, von dem er 20 Proc. des
Pilzes (neben 40 Proc. Harz) erhielt, muss im wesentlichen Agari-
cinsäure gewesen sein. Es soll ein weisser, in miki'oskopischen
Prismen krystallisirender Körper sein, löslich in Alkohol, nicht in
Aether, sehr wenig in Wasser, dagegen leicht in Alkalien. Analy-
sen sind nicht ausgefühi't. Der angeblich bittere Geschmack des
Agaricins dürfte auf eine Yerum^einigung mit dem bitteren Harze
zurückzuführen sein, da aus der Mttheilimg nicht ersichtlich ist, dass
eiae sorgfältige Reinigung stattgefimden habe. Schoonbroodt's
Angaben sind in mancher Beziehimg unklar und den thatsächlichen
Verhältnissen nicht entsprechend. So soll das Harz, welches dem
Lärchenschwamm diu-ch Aether entzogen wird, geschmacklos sein,
während grade diesem der bittere Geschmack zukommt, wie ein
einfacher Versuch lehrt. Unverständlich ist auch, wie das von Seh.
beschriebene Verfahren ihm 20 Proc. Agaricin geliefert haben kann.
Bei genauer Befolgimg der gegebenen Vorschrift erhält man nur
wenige Procente unreiner Agaricinsäure, während der grösste Theil
derselben als ein „Harz" unberücksichtigt bleibt. Es war augen-
scheinlich Schoonbroodt's Absicht, dieses geschmacklose „Harz"
(Agaricinsäure) zu beseitigen, doch gelang dies nicht ganz. In
Folge dessen schied sich nachträglich aus der bitterschmeckenden
Harzlösung noch eine Kleinigkeit Agaricinsäure ab , die nun als
Agaricin aufgeführt wird. In ungereinigtem Zustande mochte sie

1) Die Bitterstoffe etc. Erlangen 1861. S. 109.

270 E. Jatns. Kenntniss der Agariclnsäui'G.

immerhin „anfangs fade, dann süss, bitter und scharf" schmecken,
ist aber, wenn rein, geschmacklos.

Neuerdings kommt unter dem Namen Agaricin ein Präparat in
den Handel, das als ilittel gegen hektische Nachtschweisse empfoh-
len wii-d. Nach dem vorhergehenden muss unter dieser Bezeichnung
Agaricinsäure verstanden werden. Zwei Proben Agaricin , die ich von
zwei angesehenen deutschen Firmen erhielt, erA\äesen sich in der
That als Agaricinsäui-e in nicht ganz reinem Zustande. Beide Prä-
parate waren zwar frei von Harzen, enthielten aber einige Procente
des oben erwähnten indifferenten, bei 272° schmelzenden Körpers und
hinterliessen beim Yerbrennen einen anorganischen Rückstand. An-
gesichts der bisherigen mangelhaften Kenntniss des „ Agaricins "
scheint es mir übrigens noch zweifelhaft, ob zu den therapeutischen
Versuchen stets identische Präparate verwandt wurden.

Dass der von ilasing untersuchte Lärchenschwamm durch
vorheriges Auskochen mit Wasser eines Theiles der Agaricinsäui-e
beraubt sein musste, ist bereits erwähnt. Sein „weisses in
Chloroform unlösliches Harz" war ein Gemenge von Agari-
cinsäiu-e und dem bei 271 — 272^* schmelzenden, indifferenten Kör-
per (oben mit A bezeichnet). Es geht dies aus seinen eignen An-
gaben hervor. Durch Krystallisation dieses weissen Harzes aus
Eisessig erhielt er eine Substanz, die er selbst für identisch mit
der Agaricinsäure hält (gef. im Mittel 63,74 Proc. C und 9,85Proc. H).
Ursprünglich dagegen waren 70,48 Proc. C und 11,03 Proc. H (im
ilittel) gefunden, demnach lag offenbar ein Gemenge vor. Auch die
Darstellungsweise und die angegebenen Eigenschaften stehen mit
dieser Annahme in Einklang. Das „weisse in Chloroform lös-
liche Harz" von Masing ist identisch mit dem oben angeführten
amorphen Körper B.

Fasst man die Resultate der vorliegenden und der früheren
Untersuchungen des Lärchenscliwamms zusammen , so ergiebt sich,
dass dem Pilze durch heissen Alkohol folgende Stoffe entzogen
werden :

1) 16 -18 Proc. Agaricinsäure, C^^H^°0^ + H*0, einer zwei-
basischen, dreiatomigen Säure, Schmp. 138 — 139". Die zuerst von
Fleury mit diesem Namen bezeichnete Säui-e ist identisch mit dem
Laricin von Martius, im wesentlichen auch mit dem Agaricin von
Schoonbroodt, wolil auch mit dem Pseudowachs von Tromms-

E. Reichardt , Schädlichkeit u. Prüfung arsenh. Tapeten u. Farben. 271

dorff. Sie bildet einen Tlieil des weissen, in Chloroform unlös-
lichen Harzes von Masing.

2) 3 — 5 Proc. eines indifferenten, vrie es scheint alkoholartigen
Körpers, der in Nadeln krystallisirt , bei 271 — 272" schmüzt und
sublimirbar ist. Er bildet einen Theü des weissen, in Chloroform
unlöslichen Harzes von Masing. Von den übrigen Autoren wird
er nicht erwähnt.

3)3 — 4 Proc. eines amorphen weissen Körpers , der sich aus
den Lösungen gallertartig ausscheidet, von Masing als weisses, in
Chloroform lösKches Harz bezeichnet. Er ist in den übrigen Arbei-
ten nicht berücksichtigt. Ob es eine einheitliche Substanz ist, steht
nicht fest.

4) 25 — 30 Proc. eines amorphen rothen Harzgemenges von sau-
rem Charakter, leichtlöslich in Alkohol und Aether, bitterschmeckend,
den piu'girend wh'kenden Bestandtheü des Lärchenschwamms ein-
schliessend. Es wird in allen Arbeiten übereinstimmend als Lärchen-
schwammharz oder als rothes Harz bezeichnet.

Schädliclikeit und Prüfung arsenhaltiger Tapeten
und Farben.

Von E. Reichardt in Jena.

Die Untersuchungen der arsenhaltigen Tapeten und Farben hat
zu sehr verschiedenen Vorschlägen geführt, welche sich theüweise
jetzt schon als zu weit gehend erwiesen haben imd erst ein weit
grösseres Beweismaterial der Schädlichkeit voraussetzen sollten, ehe
man mit so scharf einschneidenden Ermittelungen die gesammte
Farbenindustrie belästigt.

Es ist zweifellos, dass sich eine grosse Reihe schädlicher, ja
tödtücher Wirkungen in Folge der Anwendung arsenhaltiger Farben
aufeählen lässt und dass es ebenso Aufgabe der Gesundheitspflege
ist, dieser Erfahrung Eechnung zu tragen. Die iu"sprüngHch allein
dastehende Verwendung des Scheele'schen Grüns zimi Anstrich der
Wand oder Färbung der Tapeten wurde schon frühzeitig als schäd-
lich erwiesen und dennoch ist es zweifellos , wie auch schon U 1 e x
hervorgehoben, dass dasselbe in trockenen Räumen ohne Gefahr ge-

272 E. Reicliardt, Schädlichkeit u. Prüfung arsenli. Tapeten u. Farben.

braucht werden kann. Mir selbst ist ein Fall genau bekannt, wo
in einem nach Süden gelegenen Hochparterre die Schlafkammer mit
diesem Giftgrün nicht nur völlig gefärbt war, sondern auch, aus
Liebhaberei zu der dem Auge angenehmen grünen Farbe, die
Rouleaux mit derselben Farbe versehen waren. Hierin lebten imd
schliefen ein Paar Eheleute gegen 30 Jahre ohne jede Belästigung
und Erkrankung, so dass ich nach dem erwiesenen Befunde nur
den Rath geben konnte, ohne Anstand hier weiter zu schlafen! Die
sehr ordentliche Familie hielt allerdings äusserst auf Reinhaltung und
hatte den Tag über stets die Fenster geöffnet, um die Luft des
Zimmers durch die reine des Gartens zu erneuern.

Mehrfache ähnliche, unschädliche Fälle habe ich weiter beob-
achtet, jedoch nicht mit der oben möglichen Genauigkeit verfolgen
können.

Umgekelu't war ich auch in der Lage, Fälle von Ai-senvergiftung
untersuchen zu können, genau überwacht von ärztlicher Seite, welche
durch einen sehr geringen Gehalt von Ai'senik in Tapeten her-
rührten. Die mit Giftgrün nur sehr schwach versehene Tapete
hatte in einem Zimmer schon über 20 Jahre ohne jegliche gesund-
heitsnachtheilige Wirkung die Wände bedeckt, als der Besitzer nach
neuer Mode die Stube mit einfachem — arsenfreien — Grau, aus
Kalk und Kohle gemischt, bestreichen liess. Es geschah dies im
feuchten Herbste und der Raum selbst diente bis spät in die Nacht
als Arbeitsstube. Bei der spätem Besichtigung war der dumpfe,
etwas knoblauchartige Geruch derartiger Räume sehr gut bemerkbar;
der betreffende Herr erkrankte langsam, es traten Lähmungserschei-
nungen auf, deren Ursprung ganz undeutbar schien imd sehr spät
kam man auf den Argwohn, welchen die Sj^mptome der Krankheit
vollständig bestätigten.

Auf meine Veranlassung wurde endlich der Urin zur Unter-
suchung gebracht und auf Arsen geprüft, vde ich es Bd. 217. S. 292
(1880) d. Zeitschr. angegeben habe.

Die Nachweisung des Arsens kam leider zu spät, der Kranke
erlag einem plötzlich hinzutretenden Herzsclüage ; die Section brachte
durchaus keinen weiteren Anhalt und bestätigte niu- die schon erkannte
Krankheitsursache.

Die betreffende Tapete war von weisslicher Farbe und hatte
sehr entfernt weiss und grüne Blumen, wie Blätter: das Grün war
Arsengrün,

£. Eeichai'dt, Schädliclikeit u. Prüfung arsenh. Tapeten u. Farben. 273

Das Bedenklichste bei dieser Art von Vergiftungen ist die
schleichende Wirkung und die oft deshalb unerkannt bleibende Ur-
sache. Kopfschmerzen, betäubender Schlaf in derartig angegriffenen
Räumen, üebelkeit und dergleichen vielseitig zu deutende Erschei-
nungen treten auf und werden durch Ortswechsel bekämpft, aber
die Ursache bleibt dunkel, namentlich häufig auch deshalb,
weil man später die untere gifthaltende Farbe wieder
übertüncht hat oder mit neuer, anderer Tapete überzogen!

In Folge der erwiesenen giftigen "Wirkung dieses Arsenikgrüns
unter so leicht eintretenden Verhältnissen können die FäUe der Un-
schädlichkeit nicht in Betracht kommen, sondern dieses leicht zer-
setzbare, wenn auch noch so schöne Grün ist eben als giftig zu
be- und hier zu verurtheilen.

Ebenso ist es noth wendig, alle diejenigen Farben zu verbieten,
welche mit Hülfe von Arsenik bereitet und nicht vollständig
davon befreit werden. Schon früher (S. d. Zeitschr. 1875. Bd. 206.
S. 533) habe ich auf eine rothe Farbe aufmerksam gemacht und
weitere Erkundigungen ergaben, dass man bei der Farbenbereitung
wiederholt beobachtet habe, dass die, wenn auch nur vorübergehende
Einwirkung von Arsenik eine besonders erwünschte Erhöhung der
Lebhaftigkeit der Farbe bewirke.

Der Entwiu-f des Gesetzes „betreffend den Verkehr mit Nah-
rungsmitteln, Genussmitteln und Gebrauchsgegenständen" umfasst in
§ 12 die Straf bestimmungen :

„Mit Gefängniss, neben welchem auf Verlust der bürgerlichen
Ehrenrechte erkannt werden kann, wird bestraft:

a) (Nahrungs- und Genussmittel)

b) „wer vorsätzlich Bekleidungsgegenstände, Spielwaaren, Tapeten,
Ess-, Trink- oder Kochgeschirr oder Petroleum derart herstellt, dass
der bestimmungsgemässe oder vorauszusehende Gebrauch dieser Gegen-
stände die menschliche Gesundheit zu beschädigen geeignet ist,
ingleichen wer wissentlich solche Gegenstände verkauft, feilhält oder
sonst in Verkehr bringt."

„Der Versuch ist strafbar."

„Ist durch die Handlimg eine schwere Körperverletzimg oder
der Tod eines Menschen verursacht worden, so tritt Zuchthausstrafe
bis zu fünf Jahren ein."

Dieser Entwurf verbietet sehr richtig Bereitung und Verkauf
und mildert nur bei letzterem durch den Zusatz, „wer wissentlich

Arch. <1. Pharm. XXI. Bds. 4. Hft. lÖ

274 E. Reichardt, Schädlichkeit u. Prüfung arsenh. Tapeten u. Farben.

verkauft. " So wenig über die Schädlichkeit der arsenhaltigen Farben
eine Meinungsverschiedenheit auftreten wird, so ist doch in den
jüngst gepflogenen Verhandlungen des Reichstags hinsichtlich der
Spiel waaren eingewendet worden, dass man Bleifarben, namentlich
in Weiss, kaum entbehren könne und in den Reden, allerdings
nicht von Fachmännern , sondern den Vertretern der Industriebezirke,
sogar eine gewisse Unschädlichkeit derartiger Metallfarben angedeutet
worden.

Die Schönheit und gewisse Eleganz einer Farbe können aber
sicherlich nicht als Einwand beti-effs der Nothwendigkeit des Zu-
lasses Geltung erhalten, denn hier ist das G-ebiet und Gebot der
Gesundheitspflege allein maassgebend imd wird bei Einführung solcher
Bestimmungen gewiss auch alsbald Anlass sein, in anderen Ländern
gleiche Verbote zu erlassen. Die chemische Industrie hat aber fer-
ner ein so reichhaltiges Material an gänzlich unschädlichen Farb-
stoffen, dass es in kiu'zer Zeit gehngen wird, Ersatz zu bieten.

Hinsichtlich der arsenhaltigen Farben ist von Seiten der Chemiker
versucht worden und theilweise schon mit behördlicher Verfügung
unterstützt, bestimmten Anhalt bezüglich der Verurtheilung der
Tapeten zu geben, welche sich nach der Fläche derselben richten
soU. Diese Art der Ausführung würde möglicherweise zu einer
Umgehung der gesetzlichen Bestimmung führen. Nicht die Tapete
ist an sich zu verurtheilen , sondern die arsenhaltige Farbe; denn,
soweit bekannt, ist die Unterlage der Tapete in den meisten Fällen
arsenfrei, oder würde sie arsenhaltig sein, so würde ein sehr klei-
nes Stückchen genügen, um den Beweis des Vorhandenseins zu
erbringen.

Das schwedische Gesetz von 1880 schreibt vor, dass eine "Waare
als arsenhaltig angesehen werden soU, wenn aus einer Probe von
440 Quadratcentimetern Grösse von gedruckten Zeugen, Tapeten,
Rouleaux und aus einer Probe von 220 Quadratcentimetern Grösse
von gefärbten Zeugen ein schwarzer oder schwarzbrauner Arsenspie-
gel in einem Rohre von einem inneren Durchmesser von 1,5 — 2 mm.
dargestellt werden kann.

Prof. Thoms^ an der landwirthschaftlichen Versuchsstation
zu Riga hat mit dem technischen Verein daselbst festgestellt, „dass
als arsenhaltig eine Tapete zu bezeichnen sei, die aus 200 Quadrat-

1) Bericht der Versuchsstation. S. 17ß. Riga 1882,

E. Eeichai'dt, Schädlichkeit u. Prüfung arsenh. Tapeten u. Farben. 275

centimetern einen undurchsichtigen Arsenspiegel liefert, wenn die
Entwickelungsröhre im Minimum bis auf 3 mm. verengt ist. Als
\mschädlich sind alle diejenigen Tapeten zuzulassen, welche entwe-
der keinen oder einen melu- oder weniger durchscheinenden Arsen-
spiegel aus 200 Quadratcentimetern liefern. Mit anderen Worten,
ein Gehalt von 5 g. arseniger Säure pro 100 Quadratmeter Wand-
fläche wird als äusserste zidässige Grenze erklärt."

„Die Gasentwickelungsflasche soll mit einem doppelt durch-
bohrten parafflnirten Korkstopfen oder einem Kautschuk -Pfropfen,
um möglichst gasdichten Schluss zu liefern, versehen sein."

Die Tapeten sollen mit reiner Salzsäure behandelt werden und
diese dann zur Entwickelung des Gases mit reinem Zink dienen,
wobei Dragendorff mit Recht einwendet, dass es richtiger sei,
Salzsäure überhaupt zu meiden.

H. Fleck hat im Repertorium für analytische Chemie No. 2. 1883
eine Abhandlung über gleichen Gegenstand geliefert (siehe diese
Zeitschr. 1883. S. 206), in welcher namentlich betont wird, dass
bei genauen Arbeiten mit dem Apparate von Marsh es vor Allem
darauf ankommt, die in Verwendung kommenden Reagentien stets
vorauf zu prüfen und zwar in derselben zimi Versuche später die-
nenden Menge, dass es ferner nöthig sei, nicht nur die Dauer des
Versuches zu begrenzen, sondern auch den Gasstrom zu regiüiren.
Derselbe verlangt vor der Ausführung der anah^tischen Untersuchung
zunächst zu prüfen „200 g. der 25procentigen Schwefelsäure mit
10 g. granulirtem Zink, unter Beifügung eines Stückchens Platin-
blech, und in einem anderen Versuche 20 g. Salpetersäure, nach
vorheriger Verdunstung mit 100 g. reiner Schwefelsäure im Marsh'-
schen Apparate und hat diese Reagentien als relativ rein zu beur-
theilen, wenn bei einem Gasstrome von höchstens 200 C.C. in
3 Minuten bei Zimmertemperatur imd während einer halbstündigen
Gasentwickelung in einem schwerschmelzbaren Glasrohre von 2 mm.
Durchmesser bei gleichlangem Glühen desselben ein Arsenspiegel
nicht zum Vorschein kommt."

„Hat man sich auf diese Weise von der relativen Reinheit der
anzuwendenden Reagentien überzeugt, so exponirt man nun die
Objecte in der eben geschilderten AVeise dem Einflüsse von 50 bis
100 g. der geprüften Schwefelsäure, filtrirt nach 18 — 24stündiger
Digestion von den unlöslich gebliebenen Gewebselementen ab, wäscht
letztere gut aus und verdampft, sobald gleichzeitig Salpetersäure

18*

276 E. Eeichardt, Schädlichkeit u. Prüfung arsenli. Tapeten u. Farben.

Anwendung erfahren hatte, sonst nicht, die Lösungen in einer Por-
zellauschaale bis zui' völligen Verflüchtigung der letzteren und bringt
nun das Volumen der Flüssigkeit auf 20 C. C."

„Gleichzeitig bereitet man sich den Marsh'schen Apparat ent-
sprechend vor, indem man 10 g. Zink, welches wie vorher geschil-
dert geprüft, mit 20 C. C. der erkalteten Farblösung von den Objecten
übergiesst und nun das Gas, unter Einhaltung von Vorsichtsmaass-
regeln zur Verhütung von Knallgasentzündungen, diu-ch das an einer
Stelle glühend gemachte Glasrohr leitet. Tritt nach halbstündiger
Gasentwickelung (iL. Gas in 15 Minuten) ein Arsenikspiegel auf,
go verwendet man von der sauren Farbstofflösung den Rest von
180 C. C. zur quantitativen Bestimmung des Giftes."

„War ein Arsenspiegel nicht zu beobachten, so fügt man wei-
tere 20 CG, der Flüssigkeit zu dem Apparate und wiederholt dies
von halber zu halber Stunde, bis entweder ein Arsenspiegel sicht-
bar wird , oder bis succesive alle Flüssigkeit verbraucht und hier-
durch deren Reinheit von Arsenikgehalt festgestellt ist."

Fleck macht ferner darauf aufmerksam, dass in den meisten
Fällen eine 25procent. Schwefelsäure genügen würde, die arsen-
haltige Farbe zu lösen, weil dieselbe während 18 — 24stündiger
Einwirkung bei 50 — 60° C. (auf gefäxbte oder bedruckte Gewebe,
Tapeten , Rouleaux , Papiere u. s. w.) nicht nur die meisten Farben
und Arsenikverbindungen löst, sondern auch die animalische oder
vegetabilische Fasersubstanz derartig aufschliesst, dass ein Verbleiben
von Arsenik in denselben unmöglich ist imd in keinem FaUe fest-
gestellt werden konnte. Sollten aber, was indessen nur höchst sel-
ten der Fall, noch Farbenreste auf dem Objecte zu erkennen sein,
so genügt der Zusatz von 3 — 5 g. reiner Salpetersäure von 1,24 spec.
Gew. auf 100 g. 25procent. Schwefelsäure, um bei genannter Tem-
peratur imd Digestionsdauer die Zersetzung und Lösung der Farben,
sowie die Aufschüessung des Faserstoffes vollständigst durchzuführen
und die Lösung alles Arseniks sicher zu stellen."

Dieser Empfehlung stimme auch ich gern bei und bestätige die
meist vöUig ausreichende Anwendung der Schwefelsäure von 25 %•

Noch leichter löst in den meisten Fällen 5 — 6fach verdünnte
Salzsäiu-e die Farbstoffe auf und kann ohne jedes Bedenken Ver-
wendung finden, sobald man statt des Apparates von Marsh die von
mir empfohlene Einleitung in stark salpetersaure Silberlösung vor-
nimmt (s. d. Zeitschr. 1880. Bd. 217. S. 1 u. f.).

E. Eeichai'dt, Schädliclikoit u. Prüfung carscnh. Tapeten u. Fai-beu. l'77

Thoms stellt sich als ausführenden Chemiker einen Vorstand
eines technisch - chemischen Laboratoriums vor oder einer Versuchs-
station, d. h. also einen ausgebildeten und geübten Chemiker und in
der That halte ich dafür, dass diese Verschärfimg und genauere
Feststellung der Prüfung auf Arsen sich mehr auf etwaige Spuren
bezieht, sonst würden alle diese Vorsichtsmaassregeln die einzel-
nen Versuche nur erschweren und in den meisten Fällen zur Un-
terlassung der sonst so leichten und sichei'en Prüfung auf Ai-sen
führen.

Es handelt sich, wie das Gresetz ausdrücklich sagt, um arsen-
haltige Farben oder mit Arsen bereitete und kann demnach weder
ein gemessenes Stück Zeug oder Tapete genügen, sondern nur eine
sachverständige Aufsuchung und Untersuchung der Farben, welche
dann stets mehr als solche Spuren Arsen ergeben werden! In dem
einen schon oben besprochenen Falle von giftig wirkender Tapete
war die arsenhaltige Farbe nur in ganz vereinzelten Pimkten, weit
aus einander liegend, als feuriger und belebender Farbenschmuck
angebracht und gerade jetzt werden derartig nur stellenweise ange-
brachte, sehr hervorstechende Farben beliebt.

Die einfache Feststellimg des Arsengehaltes genügt mir jedoch
auch nicht und namentlich nicht eine so beliebte dictatorische Aus-
sprache stark arsenhaltig, arsenhaltig, schon deshalb nicht, weil die
gesetzlich festgestellten hohen Strafen es unbedingt verlangen , moti-
virte, ausfühi-Hche Gutachten zu geben, wie sie namentlich auch
Fleck wiederholt als dringend noth wendig bezeichnet hat.

Ueber die giftige "Wirkung der arsenhaltigen natürlich vorkom-
menden Ockerfarben ist noch nichts bekannt. Man weiss, dass hier
die Arsensäure gleich der Phosphorsäure gebunden vorkommt und
in sehr inniger, chemischer Verbindung, man weiss, dass man Eisen-
oxyd als Gegenmittel gegen arsenige Säure verwendet, um dieselbe
unlöslich abzuscheiden. Nun ist wiederholt vorgekommen, dass man
z. B. in Schweden diese natürlichen Ockerfarben mit Spuren von
Arsengehalt verworfen hat, mit welchem Rechte wissenschaftlich zu
begründen , dürfte sehr fraglich sein und dennoch schliesst ein der-
artiges Urtheil die bei Weitem grösste Menge der natürlich vorkom-
menden ockerigen Erdfarben aus; es kommt nur darauf an, grössere
Mengen dieser Eisenoxydhydrate zu prüfen und man wird stets-
Arsenik finden oder, wie Ulex gethan, auch in den schwedischen
Zündhölzchen nachweisen,

278 E. Kcichardt, Schädlichkeit u. Prüfung ai'senh. Taijeten u. Farben.

In erster Linie ti'itt an jeden, practischen Chemiker die Auf-
gabe heran, dem Vorkommen des Arsens in allen Farben grössere
Aufmerksamkeit zuzuwenden und namentlich die Untersuchungen
dahin auszudehnen, womöglich festzustellen, ob arsenige oder Arsen-
säui'e vorhanden ist, ob die Bindung eine sehr innige oder lockere
u. s. w. Derartige aufmerksame Untersuchungen sind in dieser noch
dunklen Lage und Frage sehr erwünscht.

Sodann ist zu unterscheiden , die Nachweisung arsenhaltiger
Farben in bekannter und leichter "Weise, wo der Knoblauchsgeruch, die
Abscheidung durch Analyse, Nach Weisung nach Marsh jedem Apo-
theker so geläufig sein müssen, dass Streitigkeiten kaum vorkommen
können, sobald man eben die Farben sucht und findet. SoUten strei-
tige FäUe dennoch auftauchen, so entscheidet die Mengenbestimmung
des Arsens nach ebenfalls bekannter Weise.

Die schwierigeren Fälle werden demnach erst bei der Unter-
suchung auf kleinste Mengen Arsen eintreten, für welche ich schon
früher die besondere Methode mit stark salpetersäurehaltiger Silber-
lösung veröfi"entlichte (s. oben) und mit zahlreichen Belegen versah.
Hierbei ist jedoch nochmals darauf hinzuweisen, dass durch Abschei-
dung und Aufsuchung der bestimmten arsenhaltigen Farben oft
wesentliche Erleichterung der Untersuchung erlangt werden kann.

Gerade für diese Bestimmungen in kleinster Menge hat die
Prüfung nach Marsh mancherlei Bedenken, welche Fleck durch Ke-
gulirung des Gasstromes, vorherige Untersuchung von grösseren Men-
gen der Reagentien, bekannte Vorsicht wegen Auftreten von Knall-
gas zu ermässigen sucht , aber die Ausfühi-img auch wesentlich
erschwert. So leicht eine Regulirung des Gasstromes dem Geübten
sein kann, so schwer fällt sie vielleicht den Ungeübteren, nur hier
und da einmal mit derartigen Untersuchungen Beschäftigten und
wie manche gewissenhafteste Prüfung auf Arsen endete mit der
geräuschvollen Zertrümmerung des Marsh'schen Apparates durch
Knallgas '?

Die Einleitung des Wasserstoffgases in Silberlösung ist aber
nicht nur qualitativ gleich genau, wie die Probe nach Marsh, son-
dern kann sofort zur quantitativen Bestimmung dienen und gestattet
hierbei selbst noch die Ermittelung von 0,001 g. As^O^. Die Vor-
theile dieser Art Prüfung sind für die vorliegenden Zwecke noch
mannigfaltiger. Wälirend bei der Probe nach Marsh Salzsäure zu
vermeiden ist, da wiederholt Zinkanflüge für Ai'senspiegel angesehen

A. llelms, Ciachocerotiu. 270

wurden, stört sie die Reaction mit Süberlösung in keiner Weise, da
die überschüssige Salpetersäure in letzterer eine derartige Abscliei-
dimg immöglich macht, ebensowenig würde mitübergerissene Salz-
säure hindernd eintreten, da diese sofort sichtbar als Chlorsilber
abgeschieden wird. Endlich wird aber weit weniger von Zink ver-
braucht und ebenso von Säure, wodiu'ch die Bestimmung abennals
an Genauigkeit gewinnt, der Verbrauch der Säure ist allerdings
meist von der zu behandelnden Farbe abhängig. Man könnte bei-
spielsweise sofort die ganze Menge der zur Lösung verwendeten
Salz- oder Schwefelsäui'e in ein Entwickelimgsgefäss geben, wenige
Stückchen Zink zufügen und nun das Gas durch die am betreffenden
Orte beschriebene Silberlösung streichen lassen. Fast übereinstim-
mend in Farbe und Art des Arsenspiegels tritt bei Spuren von
Arsen eine spiegelnde Ablagerung von Silber an der Einmündung
der Gasleitungsröhre in die erste Silberlösimg auf, aber Mengen
von ^/in Miliig. As^O^ geben schon reichliche Abscheidung und
0,001 g. und weniger köimen sehr leicht durch Brom oxydii-t und
als Magnesiumpyroarseniat bestimmt werden.

Diese Art qualitative und quantitative Bestimmung des Arsen
macht die Ausdrücke stai'k arsenhaltig u. s. w. völüg übeiilüssig ;
man kann jetzt mit grösster Genauigkeit auch kleinste Mengen Ar-
sen der Menge nach ermitteln imd in Zahlenwerthen vorführen,
ohne jede grössere Mühe; im Weiteren verweise ich auf meine
Veröffentlichung in dieser Zeitschrift 1880. Bd. 217. S. 1.

Für die Aufklärimg des Vorkommens des Arsens in den Farben
und die Art der Bindung desselben sind noch zahlreiche Unter-
suchungen nothwendig und ein reiches Feld dankbarer und wichti-
ger Arbeiten ist auch hier dem Suchenden geboten.

üeber Cincliocerotin.

Von A. Helms aus Horsens in Däaemai'k.
Mittheilung aus dem pharmaceutischen Institute der Universität Strassburg.

Unter dem Namen Cinchocerotin hatte Kerner 1859 imd
1862 bei den Weltaus stellimgen in Paris imd London einen von ihm
aufgefundenen Bestandtheil der Chinarinden vorgeführt. Die Probe

280 A. Helms, Cinchocerotin.

desselben, welche niir Herr Prof. Flückiger zui- Untersuchung
übergab, war in der Zimmer 'sehen Chininfabrik in Frankfurt a/M.
gewonnen und demselben diu'ch Herrn Dr. Kern er gütigst über-
lassen worden.

Ueber die Darstellung des Cinchocerotins theilte der Letztere
Folgendes mit:

„Flache südamerikanische Calisayarinde wurde mit Kalkmilch
getrocknet, mit Alkohol ausgekocht und abgekülüt. Die Abkühlung
erfolgte in kupfernen Röhren, durch welche die Auflösung langsam
geführt wurde. Nach 6 bis 9 Monaten waren dieselben mit dem
rohen Cinchocerotin incrustirt."

Das rohe Cinchocerotin ist eine braune Masse, aus welcher
zwei verschiedene Bestandtheüe dargestellt werden können, nämlich
ein in Alkohol leicht löslicher, krystallinischer , weisser Körper imd
in weit geringerer Menge, eine in Alkohol schwer lösliche, weiss-
gelbe Substanz.

Die letztere löst sich gleichfalls schwer in Aether, Chloroform,
Benzol und leicht flüchtigem Petroleum, löst sich dagegen leichter
in kochendem Amj^lalkohol und Xylol, aus welchen Lösungen sie
sich beim Erkalten amorph ausscheidet. Sie wird bei 230^ zersetzt,
ohne zu schmelzen und bildet beim Erliitzen mit Eisessig eine in
Alkohol, Aether und Petroleum (60^ Siedepunkt) leicht lösliche,
weisse, krj^stallinische Säure, welche bei 54*^ schmilzt. Diese Säiu"e
bildet schwerlösliche Baryt-, Blei- und Kalksalze, lösliche Alkalisalze.
Weitere Versuche konnten damit nicht angestellt werden, weil das
Material nur in kleinen Mengen vorhanden war, und das Cinchocerotin
überhaupt bei dem jetzigen Fabrikbetriebe nicht mehr erhalten wird.

Die zuerst erwähnte krystallisirende Substanz, welcher der
Name Cinchocerotin verbleiben mag, bildet weisse, sehr leichte,
krystaDinische Schuppen, die, auf Platinblech erhitzt, ohne besonders
auffallenden Geruch verbrennen.

Der Schmelzpunkt liegt bei ISO**. Stärker erhitzt sublimirt es
theüweise unter Zersetzung. Erhitzt man das Cinchocerotin jedoch"
im Kohlensäurestrome vorsichtig, so sublimirt es unzersetzt.

Es löst sich leicht in Aether, Chloroform und Alkohol, löst sich
nicht beim Kochen mit Wasser, Salzsäure, verdünnter Schwefelsäure
imd Eisessig. Beim Kochen mit einer Lösung von kohlensaurem
Natrium oder mit Natronlauge wird es nicht angegriffen, auch nicht

A. Helms, Cincliocerotiu. 281

von alkoholischein Natron. Mit concentrirter Schwefelsäure gibt das
Cinchocerotin eine rothbraime Lösung.

Es wird von Salpetersäiu-e beim Erwärmen angegriffen, indem
sich ein imter 100" schmelzender, gelber, harz ähnlicher Körper aus-
scheidet. In rauchender Salpetersäure löst sich das Cinchocerotin
und wird durch Zusatz von Wasser wieder niedergeschlagen.
Der ausgefällte gelbe Körper löst sich in einer heissen Lösung von
Natriumcarbonat und wird durch Säure wieder grösstentheils aus-
gefällt. Der Niederschlag ist gelb, enthält Stickstoff, löst sich leicht
in Alkohol, Aether und Chloroform, krystaHisirt aber aus diesen
Lösungen nicht.

Das Cinchocerotin wird, in Chloroform gelöst, von Brom ange-
griffen. Es bildet sich ein bromhaltiger, brauner, schmieriger Kör-
per, der sich in Alkohol und Aether löst, aus diesen Lösungen aber
nicht krystallisirt.

Mit Essigsäiu-eanhydrid gekocht, löst sich das Cinchocerotin'
und scheidet sich beim Erkalten wäeder unverändert aus.

Mit Essigsäureanhydrid und wasserfreiem Natriumacetat 4 Stim-
den in einem geschlossenen Rohre auf 150*^ erhitzt, verändert
es sich niu- sehi- wenig. Das muthmaassliche Reactionsproduct
Aviu'de mit "Wasser ausgeschieden, ausgewaschen, in Alkohol gelöst
und krystallisirt. Die vier ersten Fractionen waren weiss, der
Schmelzpunkt lag zwischen J28 und 130*^. Die Mutterlauge war
gelb und hinterliess nach dem Verdunsten eine kleine Menge
einer gelben schmierigen Substanz. Die weissen Krystalle wurden
mit Magnesia gekocht, das Filtrat enthielt kein Magnesiumacetat.
Das Cinchocerotin war also fast völlig unverändert und nicht
acetylirt.

Mit schmelzendem Kalihydrat -wird das Cinchocerotin gelb,
mischt sich aber nicht damit. Stärker erhitzt verdampft es theü-
weise unter Zersetzung. Wii'd die gelbe Schmelze in Wasser gelöst
imd mit Schwefelsäure neutralisii't , so bleibt die Flüssigkeit klar;
die Lösung ist schwach gelb. Mit Aether geschüttelt ynid sie farb-
los, indem der Aether die Farbe aufnimmt. Nach dem freiwilligen
Verdunsten des Aethers schied sich eine sehr kleine Menge gelber
Krystalle aus. Diese gaben mit einer verdünnten Lösung von
Eisenchlorid eine schwach violette Färbung. Hiernach ist anzuneh-
men, dass sich eine Spur eines aromatischen Zersetzungsproductes
gebildet habe.

282 A. Helms, Cinchocerotin.

Die Verbrennug des Cinchocerotins gab folgende Resultate:

Gefunden.
1. 2.

C 80,15 79,99 «/o.

H 11,90 12,17 -

7,95 7,84 -

Berechnet für die Formel C"H*^0^:
C 80,20 "/„.

H 11,88 -
7,92 -

Als die Substanz mit chromsaiu-em Kalium und Schwefelsäure
gemischt wurde, trat sofort eine starke Einwirkung ein. Das Gemisch
wurde zwei Tage am Rückflusskühler gekocht; es bildete sich eine
grüne Flüssigkeit und ein grüner Niederschlag. Die Flüssigkeit
wurde abfiltrirt und der Destillation unterworfen. Das Destillat rea-
girte sauer und hatte einen deutlichen Greruch nach flüchtigen fetten
Säuren, von welchen auch Essigsäure und Buttersäure nachgewiesen
wurden.

Der grüne Niederschlag gab mit Natronlauge eine gelbe Lösung
und einen Rückstand von Chromoxyd. Die erstere lieferte nach
dem Ansäuern einen gelblichen Niederschlag, welcher, ausgewaschen
und in Alkohol gelöst, sauer reagirte. Beim Verdunsten der Lösung
bildeten sich kleine warzenförmige Kly stalle, welche als Cincho-
cerotinsäure bezeichnet werden mögen. Nach zweimaliger Um-
krystallisation schmolzen dieselben bei 72". Die Verbrennung ergab
folgende Zahlen:

Gefunden.

C 68,75%.

H 12,84 -

18,41 -

Berechnet für die Formel C^^H^^O^:

C 68,96%.

H 12,64 -

18,39 -

Die Säure, mit Natronlauge genau neutralisirt, lieferte mit Blei-
acetat und Calciumacetat amorphe Niederschläge. Der Calciumnie-
derschlag, welcher nur aus einer nicht vöUig reinen, etwas gelblichen
Säure dargestellt werden konnte, da das Material nicht weiter

A. Beyer, Cai'vol. -Ö3

reichte, gab 10,76% CaO. Das Salz wii-d danach vielleicht als
C2^IPH)2^^^>Ca aufzufassen sein.

Aus den obigen Resultaten geht hervor, dass das Cinchocerotin
kein Wachs oder Fett ist. Es besitzt jedenfalls ein sehr hohes
Moleculargewicht , wie man aus dem Verhalten der Cinchocerotin-
säure schliessen kann, so dass wohl die einfache Formel C^'H^**0^
kaum der Moleculargrösse des Cinchocerotins entsprechen dürfte.
Seinen Eigenschaften und seinem Vorkommen nach zu schliessen,
gehört es wahrscheinlich in die Nähe des Betulins und Cerins.

Zuletzt fühle ich mich verpflichtet, Herrn Professor Flückiger
für die Freundlichkeit zu danken, mit welcher er mich bei Ausfüh-
rung dieser Untersuchung unterstützt hat.

Ueber Carvol.

Von A. Beyer aus Copenhagen.
Mittheiluog aus dem pharmaceutischen Institut der Universität Strassbui-g.

Wir kennen bis jetzt niu- drei Pflanzen, welche Carvol enthal-
ten: diejenige des Kümmels, den Dill und die Krauseminze.

Aus Glladstone's Untersuchungen ^ hatte sich ergeben, dass
die physikalischen, hauptsächlich die optischen Eigenschaften des
Dillcarvols mit denen des Kümmelcarvols beinahe übereinstimmen.
Ferner zeig-te Prof. Flückiger, ^ dass das Carvol des Oeles von
Mentha crispa, der deutschen Krauseminze, die Polarisationsebene des
Lichtes nach links ablenkt und zwar vermutlilich eben so stark, wie
das in entgegengesetztem Sinne drehende Kümmelcarvol, da Glad-
stone für das Carvol von Mentha viridis eine ähnliche Beobachtung
gemacht hatte. Es schien deshalb nicht überflüssig, die drei Carvole
nochmals sorgfältig in optischer Hinsicht zu vergleichen.

Da die Schwefelwasserstoffverbindungen derselben bisher nicht
optisch geprüft waren, so wurden diese ebenfalls mit in das Bereich
der Untersuchung gezogen. Zugleich seien einige Versuche mit-
getheüt, welche angestellt wurden, um die völlige chemische Iden-

%

1) Joui'nal of the chemical. Soc. X. (1872) 1.

2j Berichte d, Deutschen ehem. Gesellsch. 1876. 468.

284 A. Beyer, Carvol.

tität des Krauseminzcarvols mit den rechts drehenden Carvolen dar-
zuthun.

Das Material, welches zur Verwendung stand, war theilweise
schon durch fractionirte Destillation möglichst an Carvol bereichertes
Oel, welches in zuverlässigster Weise nach Angabe von Prof. Flücki-
ger in der Fabrik von Schimmel & Co. in Leipzig dargestellt
worden war.

Wir benutzten von:

Kümmelöl eine Fraction, die bei 22.3"
deutschem Krauseminzöl - - 215 — 230°
und eine - - - 200 — 215*^ siedete

Dillöl, das rohe Oel.

Zuerst wurde aus allen Oelen die SchwefelwasserstofFverbin-
dung (Ci'^Hi^O)2SH2 dargesteUt, indem die Oele mit V4 ^ol. Wein-
geist verdünnt, mit Schwefelwasserstoff gesättigt und mit einer nicht
allzu kleinen Menge wässrigen Ammoniaks versetzt wui-de. Man
braucht etwa 15 bis 20 g. Ammoniakflüssigkeit von 0,96 spec. Gew.
auf 400 g. Oel , um die ganze Menge der Verbindung zum Auskry-
staUisiren zu bringen. Wenn man zu wenig Ammon angewandt
hat, so verwandelt sich nicht alles Carvol in die Schwefelwasser-
stoffverbindimg.

Die ausgeschiedenen Krystalle wurden mit kaltem Alkohol gut
gewaschen und aus einer Mischung von 3 Theilen Chloroform und
1 Theil Alkohol umkrystallisirt , da wir die von anderen Autoren
benutzte Methode des UmkrystaUisirens aus Alkohol wegen der
Schwerlöslichkeit der Verbindung in kaltem Alkohol imzweckmässig
fanden.

Die Ausbeute an Schwefelwasserstoffsäure betrug aus dem

Kümmelöl 88%.

DlQöI 40 -

Krauseminzöl, Fraction 215—230:50%.
200 — 215:30 -

Es verdient hier erwähnt zu werden, dass deutsches Krause-
minzöl mehr Carvol enthält als das amerikanische Spearmintöl. Wie
Flückiger fand, gab von Schimmel & Co. dargestelltes rohes
deutsches Krauseminzöl, welches bei 50 mm. Rohrlänge einen Ablen-
kungs^^änkel von — 21,4° zeigte, eine Ausbeute von 56%, während,
das amerikanische Spearmintöl, welches bei 50 mm. eine Ablenkung
von — 18,2° zeigte, nur 35,5% lieferte.

A. Beyer, Cai-^'ol 285

Die Kr3^stalle der verschiedenen Schwefelwasserstoffcarvole zeig-
ten nun folgende Eigenschaften:

Schmelzpunkt: 187" C. für alle drei Carvolverbindungen.
Die spec. Drehung: Es wurde eine 10 ''/o haltige Lösung der
KrystaUe in Chloroform untersuclit; die Ablenkimg und das spec.
Gewicht wurde bei 20^ bestimmt, das spec. Gewicht war auf Was-
ser von 4" bezogen und die "Wägung auf dem luftleeren Raum
reducirt :

(a)D betrug so für das Schwefelwasserstoffcarvol des
Kümmelöls -{- 5,53

DiUöls 4- 5,44

Krauseminzöls — 5,55.
Bezüglich der krystallographischen Verhältnisse sind
wir dm-ch die Freundlichkeit des Herrn Prof. Arzruni in den Stand
gesetzt, die Resultate der von Herrn Bärwald ausgeführten Mes-
sungen^ anzuführen:

Schwefelwasserstoffcarvol des Kümmelöls.
Kiystallsystem : monosymmetrisch

a : b : c = 0,9654 : 1 : 1,0530
ß = 85" 1.
Beobachtete Formen: 100 : 010; 001, 110, 101.
Tafelförmig nach 001.

Beobachtet. Berechnet.

100.110 = 43" 53 —

001.100 = 85" 1 —

001.101 = 50" 12 —
110.010 = 46" 9 46" 7
101.100 = 44" 46 44" 47
110.001 = 86" 21 86" 24.

Sehr vollkommen spaltbar nach 001 und nach 100. Optische
Axeebene, Symmetrieebene : Durch 001 eine Axe sichtbar.

Schwefelwasserstoffcarvol des Krauseminzöles.

Krystallsystem : monosymmetrisch

a : b : c = 0,9654 : 1 : 1,0423
ß = 85^3.

1) Derselbe wird die Messungen iu Groth's Zeitschrift fih- Krystallogi-a-
phie ausfülu-licliei- mittheilen.

286 A. Beyer, Carvol.

Beobachtete Formen 100, 010, 001, 110, 101. Wasserhelle,

glasglänzende, nach 001 tafelförmige Krytalle.

Beobachtet Berechnet
100.110 = 43M;3

001.100 = 85° 3 —

001.101 = 49" 52 —
101.100 = 45*^5 45" 5
110.110 = 92» 18 92^14
110.010 = 460 9 460?
001.110 = 86» 12 86^26
101.110 = 59» 23 59» 241/2-

Sehr vollkommen spaltbar nach 001 und nach 110. Oj) tische
Axeebene Symmetrieebene. In physikalischer Beziehung vollkommen
identisch mit dem Schwefelwasserstoifcarvol aus Eechts - Carvol. Auch
in krystallographischer Hinsicht sind keine Unterschiede wahr-
nehmbar.

Die Krystalle lösen sich in :

kaltem Alkohol 140 Tli.

siedendem - 32 -

- Benzol 9 — 10 -

- Chloroform 3 — 4 -

Durch Einleiten von Schwefelwasserstoff in die weingeistige
Lösung der Krystalle erhielten wir von allen drei Yerbindungen
amorphes Thiocarvol (C»»Hi^S)2SH2.

Aus den Schwefel wasserstoffverbindungen wurden die Carvol e
hergestellt , indem wir 3 Theile Krystalle in einer kalten Lösung
von 1 Theil Kalihydrat und 20 Theilen Alkohol lösten , 3 bis
4 Stunden kalt stehen liessenund das Carvol durch Zusatz der lOfachen
Menge des Alkohols an kaltem Wasser ausschieden. Die Ausbeute
betrug so nur 60 — 70%.

Durch Eindampfen der Mutterlauge Hess sich kein Carvol wei-
ter gewinnen.

Die ausgeschiedenen Carvole wurden mit Chlorcalcium sorgfiiltig
getrocknet und zeigten dann folgende Eigenschaften :

Siedepunkt.

Kümmel -Carvol 224»

Dill - 224»

Krauseminz - 223 — 224».

A. Beyer, Carvol. 287

Spec. Gew. boi 20 <> bezogen aufWasser von 4 '' Wägung redu-
cirt auf luftleeren Raum:

Kümmel -Carvol 0,9598

Dül - 0,959

Krauseminz - 0,9593.

Die s p e c. Drehung der Flüssigkeiten bei 2 ^^ («)D für :
Kümmel -Cavol + 62,07

Diu - + 62,32

Krauseminz - — 62,46.

Wir finden also hier wie bei den Schwefelwasserstoffverbindun-
gen die erwartete Uebereinstimmung der physikalischen Eigen-
schaften, mit Ausnahme des Sinnes der Drehung des Krauseminz-
carvols.

Schliesslich wurden aus dem Krauseminzöl nach der Methode
von Schweizer^ mittelst Metaphosphorsäure das Carvacrol darge-
stellt. Da dieselbe auf die Fraction des Oeles von 215 bis 230"
ziemlich energisch einwirkte, so wurde nur Vi 5 des Gewichtes des
Oeles an Metaphosphorsäure zugesetzt, zu dem abdestillirten Pro-
ducte nach und nach mehr Phosphorsäure und Oel zugegeben, und
das Zurückgiessen und Erhitzen wiederholt, bis das Oel gi-össten-
theils in Carvacrol verwandelt war. Das rohe Carvacrol wiu'de in
20 Nötiger wässriger Kalilauge gelöst, die Lösung filtrirt, mit Schwe-
felsäure zersetzt und das Carvacrol mit Chlorcalcium getrocknet.
Es zeigte folgende Eigenschaften:

Erstarrungspunkt —20^ (deutlich kry stallisir t!)
Siedepunkt 230 — 231".

Spec. Gew. (bei 20" auf 4" in luftleeren Raum reducirt) 0,9757
Drehung : 0.
Bei der Yerbrennung des mit gepulvertem Kupferoxyd gemisch-
ten Carvacrols im Sauerstoffstrom (es ist ziemlich schwer verbrenn-
lich) erhielten wir folgende Zahlen:

Berechnet nach der Formel C"'H*''0
C 80,1 X C 80,00%.

H 9,5 - H 9,33 -

Ferner wurde eine Carvacrolsulfonsäure in der Weise dargestellt,
dass gleiche Yolumina Carvacrol und englische Schwefelsäure in einem

1) Schweizer, Journ. f. pr. Chemie. Bd. 24. S. 267.

288 Verhältniss zwischen Glycerin und Alkohol im Weine.

geschlossenen Glase einen Tag über verweilten. Die mit wenig Was-
ser verdünnte Lösung wurde mit Barythydrat gesättigt und hierauf durch
Einleiten von Kohlensäure voji überschüssigem Baryum befreit.
Aus der eingedami^ften und über Schwefelsäure gestellten Lösung
krystallisirte das carvacrolsulfonsaure Baryum in schönen Nadeln.
Nach diesen Erfahrungen ist es sicher, dass das Carvacrol aus dem
Links -Carvol identisch ist, mit dem aus den rechts drehenden Car-
vacrolen dargestellten.

Yon dem Krauseminzöl haben wir als Nebenproduct einen
Kohlenwasserstoff gewonnen, dessen Siedepunkt zwischen 168" und
171" liegt. Weil wir zu wenig Substanz hatten, konnten wir den
Kohlenwasserstoff nicht völlig rein bekommen; dass diese Fraction
aber ein Terpen ist, geht daraus hervor, dass wir schon von einer
Fraction des rohen Oeles zwischen 180" und 200", welcher weni-
ger Terpen enthalten musste, Terpinkrystalle erhielten. Die Frac-
tion 168" — 171" di-ehte bei 25 mm. 6,9 links imd gab bei Ver-
brennung die Zahlen

C 82,9 "/o

H 10,9 -
woraus hervorgeht, dass dieselbe noch einen sauerstoffiialtigen An-
theil enthalten müsste.

Schliesslich ist es mir eine angenehme Pflicht, Herrn Profes-
sor Flückiger, welcher mich zu dieser Arbeit angei'egt hat, mei-
nen besten Dank für die liebenswürdige Unterstützung desselben
auszusprechen.

B. Monatsbericht.

lieber das Verhältniss zwischen Grlycerin und Alkohol
im Weine. — Aus den Analysen einer grossen Anzalü von reinen
Naturweinen gewann E. Borg mann die XTeberzeugung , dass der
Glyceringehalt der Weine dem Alkoholgehalt gegenüber (wie es sich
in dieser Beziehung beim Bier verhält, vergl. Archiv, Märzheft) nur
in gewissen Grenzen schwankt, und da die Frage, in welchen Grenzen
solche Schwankungen stattfinden, bei Beurtheilung von Weinen von
Wichtigkeit ist, unternahm Verf. eine Reihe von Versuclien, um fest-

Dauer d. spoktralaaalyt. Reactiou v. Kohloaoxyd. — Copaivabalsam. 289

zustellen, welchen Einfluss die verschiedene Zusammensetzung der
der Gährung unterworfenen Moste auf das Verhältniss zwischen
Alkohol und Glycerin in den "Weinen hat.

Zu diesem Zwecke liess er einerseits reinen Most ohne jeden
Zusatz vergälu-en und versetzte anderseits denselben Most mit wech-
selnden Mengen von Rohrzucker allein und mit Rohrzucker und
Wasser. Nach beendigter Gährung untersuchte er die so erhaltenen
Weine und es ergab sich, dass der Glyceringehait auf 100 Thle.
Alkohol berechnet nie weniger als 7,81 Thle. beträgt. Wenn auch
der Verlauf der Gährung nicht ganz ohne Einfluss auf die sich bil-
dende Glycerinnienge ist, so bewegt sich die Schwankung doch in
sehr engen Grenzen und die Annahme erscheint vöUig berechtigt,
dass ein Wein, dessen Analyse einen geringeren Gehalt an
Glycerin dem Alkoholgehalt gegenüber als 7 : 100 auf-
weist, als mit Alkohol versetzt zu betrachten ist. (Zeitschr.
anal. Chem. XXII. l.J O. H.

lieber die Dauer der si)ektralaiialytischeu Reaction
YOn Kohlenoxyd hatte E. Salfeld in Folge einer sehr schweren
Vergiftung durch Kohlenoxydgas Gelegenheit, sehr interessante Ver-
suche anzustellen. In dem Aderlassblute eines der vermeintlichen
Todten war das Kohlenoxyd sowohl auf chemischem Wege, wie auch
mittels Spektralapparat nachzuweisen; nach 14 Tagen und nach
4 Wochen wurden nach der Reduction des Blutes mit Schwefelam-
monimn noch immer zwei Linien vor dem Apparate wahrgenommen,
und erst nach 2 Monaten war es nicht mehr möglich, das Kohlen-
oxyd nachzuweisen. (Repertor. anal. Chem. 1883. No. 3.) G. H.

Zur Prüfung des Copaivabalsams. — Der dickflüssige, in
Deutschland officinelle Maracaibobalsam zeigt gegen 90procent. Wein-
geist ein besonderes Verhalten, durch welches nicht nur seine gute
Beschaifenheit, sondern auch fast jede der möglichen Verfälschungen
erkannt werden kann.

Der genannte Balsam giebt mit 1 und oft mit 2 Vol. des 90proc.
Weingeistes eine klare Mischung, Setzt man derselben zwei oder
drei weitere Vol. desselben Weingeistes hinzu, so erscheint nach
dem ümschütteln die Mischung sehr trübe, bis fast milchig trübe.
Wird nun ein zu prüfender Balsam mit IV2 ^ol- Weingeist von
90 Proc. gemischt, so muss eine klare Lösung resultiren. Ist sie
trübe, so können als Verfälschungen vorliegen : Harzöl, Colophon,
Gurjunbalsam, fettes Oel. Fällt die Mischung klar aus, so
verdünnt man sie mit ihrem gleichen oder anderthalbfachen Vol.
90proc. Weingeist. Echter Balsam muss sehr trübe dadurch werden,
wird er aber nicht trübe oder nur so weit trübe, dass die Durch-
sichtigkeit in der 1 Ctm. dicken Schicht nicht gehindert ist, die
Mischung also unbedeutend trübe erscheint, so liegen Verunreinigun-

Ai-ch, d. Pharm. XXI. Bds. 4. Hft. 19

290 Ameisensäure ein Bestandtli. d. Rums? — Reingewinn, d. Morphium.

gen mit Riciunsöl, Terpeiithin oder Terpenthinöl vor. Nur
Sassafrasöl stört das Verhalten des Copaivabalsams gegen 90proc.
Weingeist in keiner Weise. (Pharm. Centralh., 1883^ No. 10. J G. H.

Ist Ameisensäure ein Bestandtheil des Rnms? — Ein

nachweislich achter Jamaika -Rum war vom Käufer zur Verfügung ge-
stellt worden, weil ein Chemiker in demselben Ameisensäure gefun-
den und er ihn deshalb für ein Kunstproduct erklärt hatte. E. List
nahm hieraus Veranlassung, eine Anzahl Rums, von vertrauenswer-
then Häusern herstammend, zu untersuchen und konnte in sämmt-
lichen Sorten Ameisensäure z. Th. in ziemlich grossen Mengen nach-
weisen. Man muss sonach annehmen, dass Ameisensäure, als Product
der Gährung der Rohrzuckermelasse, einen normalen Bestandtheil
des Rums bildet.

Der Nachweis derselben geschah in der Weise , dass der Rum
nüt Natronlauge vorsichtig neutralisirt, die Flüssigkeit auf dem Was-
serbade zur Trockne gebracht, der Rückstand mit Wasser aufgenom-
men und unter Zusatz kleiner Mengen verdünnter Schwefelsäure im
luftverdünnten Räume destillirt wurde; die übergehende Flüssigkeit
war wasserhell imd reducirte Silberlösung sehr stark. fRepert. anal,
ehem., 1883, No. 3.J G. H.

Zur Reingewinnung des Morphiums bei gerichtlichen
Untersuchungen schlägt E. Scheibe für alle solche Fälle, in denen
es sich um die Abscheidung geringer Mengen und so weit von
färbenden Stoffen befreiten Morphiums handelt, dass die nöthigen
Reactionen angestellt werden können, folgenden AVeg vor:

Die zerkleinerten Leichentheile werden wiederholt mit säure-
haltigem Wasser extrahirt (Harn und andere Flüssigkeiten vorlier
durch Eindampfen concentrii-t) , die vereinigten Auszüge filtrirt, bis
zur beginnenden Syrupsconsistenz im Wasserbade eingedampft, mit
dem 4 — 5fachen Volumen Alkohol von 95 Proc. extrahii-t und filtrirt.
Das Filtrat wird durch Destillation von Alkohol befreit, der Retor-
tenrückstand wiederum filtrirt und mit Amylalkohol so lange geschüt-
telt, als noch Farbstoffe entzogen werden. Hierauf erwärmt man
die saure Flüssigkeit auf 50—60", setzt das gleiche Volumen Amyl-
alkohol hinzu, macht mit Ammoniak alkalisch imd schüttelt längere
Zeit, Der Amylalkohol wird von der wässrigen Flüssigkeit ge-
trennt und das Ausschütteln mit neuen Mengen Amylalkohols wie-
derholt.

Die vereinigten Ausschüttelungen werden abdestillirt, der Rück-
stand zur Trockene eingedunstet imd unter gelindem Erwärmen
wiederholt mit schwach angesäuertem Wasser extrahirt. Das saure
Filtrat wird mit einem Gemische aus 10 Thln. wasserfreiem Aether
und 1 Till. Alkohol von 95*^ überschichtet, mit Ammoniak alkalisch
gemacht und geschüttelt. Dieses Ausschütteln mit Aether - Alkohol

Arsenfreie Salzsäure. - Glyceriu-Phosphorsiiure. — Raffiniron d. Scliellacks. 29 1

ist noch mehrmals zu wiederholen. Anf diese Weise erhält man
dann nach dem Verdunsten des Aether - Alkohols das Morphin so
weit von Farbstoffen befreit, dass man sofort sämmtliche Reactionen
auf das Alkaloid anstellen kann. (Pharm. Zeitschr. f. liussl. 1883.
No. 4.J G. H.

Arsenfreie Salzsäure. — Die im Handel vorkommende che-
misch reine Salzsäm-e enthält meistens noch Spuren, wenn auch
äusserst geringe, von Arsen. Eine absolut arsenfreie Salzsäure erhält
man nach E. Bensem ann, wenn man reine Salzsäure mit Wasser
verdünnt, dann mit etwas clüorsaurem Kali erwärmt und der Destil-
lation unterwirft. Selbstverständlich enthält eine so behandelte
Salzsäure stets freies Chlor, was aber bei der Zerstörung organi-
scher Substanzen nicht nachtheilig ist. fRepertor. anal. Chem. 1883,
No. 3.J G. H.

Grly cer in - Phosphor säure. — Wenn man nach H. Flem-
ming glasige Phosphorsäure in wasserfreiem Grlycerin auflöst, so
erhält man eine ausserordentlich hj^groskopische Substanz von Sy-
rupsconsistenz. Bei einem vergleichenden Versuche zogen in der
nämlichen Zeit und im nämlichen Räume 66gräd. Schwefelsäure
3,7 Procent und G-lycerin - Phosphor säure 4,4 Procent Wasser an.
Die Lösung dürfte deshalb für analytische und andere Zwecke Beach-
tung verdienen. Uebrigens ist das Lösungsvermögen des wasser-
freien Grlycerins für die glasige Phosphorsäure nicht gross. Nach
mehrstündigem Digeriren im Wasserbade hatten sich im Durchschnitt
mehrerer Versuche niu- 2 '*/o Phosphorsäure im Griycerin gelöst.
(Durch Ind. Blatt. 1883. Wo. 10. J G. E.

Das Raffinireu des Schellacks wird nach E. L. And es in

Wien in folgender Weise ausgeführt:

In einen passenden Kessel werden 45 kg. Wasser gebracht,
IV2 kg- Soda hinzugegeben und nach erfolgter Auflösung derselben
5 kg. Schellack zugesetzt. Das Hinzufügen des Schellacks darf nur
nach und nach geschehen, und man muss stets so lange warten,
bis sich die früher eingeführte Partie vollkommen gelöst hat. Das
G-anze stellt dann eine Flüssigkeit von violettrother Farbe dar, welche
den bekannten angenehmen Greruch des Schellacks hat und in Folge
des darin fein vertheüten Fettes etwas trübe ist. Sobald aller
Schellack gelöst und die Lösung noch einige Minuten gekocht hat,
wird der Kessel mit einem gut passenden Holzdeckel verschlossen,
der Kesselrand überdies noch mit Lehm verschmiert, so dass keine
Luft zutreten kann. Nun lässt man langsam erkalten und findet
nach dem Abnehmen des Deckels das Fett als dünnen Kuchen auf
der Flüssigkeit schwimmend. Derselbe wird abgenommen und die
Flüssigkeit vorsichtshalber noch durch Leinwand filti'irt. Dann fällt

19*

292 Behandlung d. Keuchhustens. — Rogg. - u. Weizenmehl. — Paraguaythee.

man den Schellack mittelst verdünnter Schwefelsäure, welche tro-
pfenweise zugesetzt wird, aus und wäscht den sich in Gestalt gelb-
licher Riesel ausscheidenden Schellack gut mit Wasser aus, bis keine
saure Reaction mehr wahrgenommen wird. Die gut ausgedrückten
Riesel werden dann in kochendes Wasser gegeben, hierin flüssig
und können nun mit den Händen in Zöpfe oder Stangen ausgedreht
werden, welche man in kaltes, mit etwas Grlycerin versetztes Wassei'
legt, um sie rasch zu erhärten, und dann trocknet. Es ist hierbei
wohl zu beachten, dass der heisse, flüssige Schellack sehr gut aus-
gedrückt und ausgewunden werde, um alles Wasser aus demselben
zu entfernen.

Der raffiuirte Schellack bildet silber- bis gelb weisse glänzende
Zöpfe oder Stangen, welche innen gelbbraun und vollkommen trocken
sein müssen und sich vollständig ohne jeden Rückstand in Alkohol
lösen. fDurch Pharm. Centralh. 1882. No. 6.J G. H.

Behandlung des Keuchhustens mit Terpenthinöl. —

Nachdem schon frülier von verschiedenen Seiten das Terpenthinöl als
sehr wirksam gegen Keuchhusten empfohlen worden war, berichtet
Ringk über einen Fall, wo dasselbe (Ol. Terebinth. 10,0 Syr. Al-
thaeae 80,0 M. Sstündlich einen Theelöffel voll) , nachdem alle
gebräuchlichen Mittel im Stiche gelassen hatten und Yerf. schon auf
den Exitus letalis gefasst war, in nicht einmal 48 Stunden eine voll-
ständige Heilung herbeigeführt hatte. Baaz bestätigt die gute Wir-
kung des Terpenthinöls gegen Keuchhusten , macht aber gleichzeitig
darauf aufmerksam, dass dasselbe, in so grossen Dosen gegeben, unter
Umständen sehr heftige Anfälle von Nierenreizimg (üebelkeit, Stran-
gurie. Blutharnen etc.) hervorrufe, worauf wohl zu achten sei. (Med.
Centr. Zeit. 1883. No. lo.J G. B.

Um Roggen- und Weizenmehl in einer Mischung beider
zu unterscheiden, einpfielüt Kjärske, das Mehl mit der von Ritt-
hausen empfohlenen Viooo Kalilösung zu behandeln, und 24 Stimden
stehen zu lassen. Dann wird die Flüssigkeit abgehoben, das Mehl
mit Wasser geschüttelt und zum Absetzen bei Seite gestellt. Zu
imterst finden sich dann die grösseren Stärkekörner, darüber die
Schalentheile und kleine Stärkeköi'ner , ganz zu oberst eine Schicht
kleinster Stärkekörner. Durch fortgesetztes sorgfältiges Schwemmen
lassen sich dann die Schalentheile fast ganz isoliren, auf deren Wich-
tigkeit für die Unterscheidung der beiden Mehlsorten schon früher
(Referat über die Arbeit v. Wittmack 1882) aufmerksam gemacht
wm'de. (Meddeleser fra den Bot. Forenmg i. Kjöbenhami. No. 1.
1882. Septbr. p. 9 — 13.; durch Botan. Centralhhtt. No. G. 1883. J

Eck

Paraguaythee empfiehlt A. W. Seilin als ein sehr wohl-
schmeckendes, weit gesunderes imd viel billigeres Gennssmittel als

rikrinsiiui'o als Roasoiis auf Eiwoiss im Urin. 293

den clünesischen Tliee, der bisher in Deutschland viel zu wenig
geschätzt wii'd.

Hex parag'uayensis wächst in den Hochlandswäldern des süd-
lichen Brasilien, der argentinischen Missiones und Paraguays. Der
immergrüne Baum erreicht eine erhebliche Höhe und Stärke und
gleicht an Gestalt imd Wuchs dem Orangenbaum. Seine ovalen
Blätter mit stark vortretenden Eippen haben metallischen Glanz.
Früher von den Jesuiten culti%ärt, stammt jetzt der sämmtliche Thee
des Handels aus den Theewäldern (portug. herraes, span. yerbales).
Die beste Zeit des Einsammelns ist April, Mai und Juni.

Um diese Zeit ziehen die Theemacher (port. herreiros) in die
Wälder, brechen die Zweige von den Bäumen, ziehen diese durch
ein Feuer, worauf die Blätter und feinsten Zweige abgestreift und in
ihrem halbtrockenen Zustand auf Hürden gebracht werden. Hier
beginnt nun eine drei- bis viertägige Trocknung über einem sorg-
fältig überwachten Feuer, das weder zu viel Flamme noch zu viel
Eauch erzeugen darf. Darauf wird der Platz unter den aus Flecht-
werk bestehenden Hürden sorgfältig gereinigt und der Thee durch
letztere liindm-ch auf den Boden getrieben, wo er mit einem schwert-
artigen Holze zerkleinert wü'd, um in diesem Zustande verpackt
und in den Handel gebracht zu werden.

Als Emballage w^ählt man entweder Kohrkörbe oder Eindshäute,
welche 50 — 100 Kilo fassen. Neuerdings hat man zum Zerklei-
nern des Thees besondere Mühlen (engenhos) errichtet; eine solche
mit Dampfbetrieb besteht in Porto Alegre, diese liefert den Thee
auch in handlicherer Verpackung zu ^/^ Küo Gewicht.

Häufig findet sich ein Mate im Handel, der wegen seines bit-
tern rauchigen Geschmacks kaum geniessbar ist, das ist aber nicht
eine Eigenthümlichkeit mancher Varietäten der Pflanze, sondern liegt
nur an der Nachlässigkeit der Producenten, kann also durch Zurück-
weisen solcher Waare leicht geändert werden.

Ein Baum liefert alle 3 Jahre 35 Küo, der Werth der Gesammt-
production ist für Paraguay und Brasilien 1880 auf 1300000 Mark
zu veranschlagen. Konsumländer sind gegenwärtig das südliche Bra-
silien, Paraguay, Uruguay, Argentinien, Chile und im besclmlnk-
ten Maasse Boli\da und Peru.

Die Südamerikaner geniessen den Mate in der Weise , dass
sie etwas davon in eine hohle Kalebasse (cuj^a) geben, in diese eine
goldne, süberne oder blecherne mit einer siebartigen Kugel ver-
sehene Saugrölu-e, die sogenannte Bomba, einführen und nachdem
die cuya mit kochendem Wasser gefüllt und etwas Zucker hinzu-
gefügt, die graugelbe Infusion aufsaugen. Die Deutschen in Brasi-
lien geniessen ihn in gewöhnlicher Weise aus einer Schaale. Höh.

Pikrinsäure als Reagens auf Eiweiss im Urin. — An

Stelle der Salpetersäure empfiehlt G. Johnson zum Nachweis von

294 Nachweis v. Harnzucker. — Quautit. Bestimmuug d. Borsäui'o.

Eiweiss im Urin Piki-insäure in gepulvertem oder kiystallisirtem
Znstand oder in gesättigter Lösung; in neutralem ©der schwach
saiu-em Harn soll die durch Pikrinsäure hervorgerufene Coagulation
von Eiweiss bei weitem deutlicher sein, als bei Anwendung von
Salpetersäure, gegen welche die Pikrinsäure den Yortheil gewährt,
dass sie der Arzt bequemer mit sich führen kann. Ein Gläschen
mit piüverisirter Pikrinsäure, ein zweites mit trocknem Fehling'-
schen Reagens und eine kleine AVeingeistlampe bilden somit den
ganzen Apparat für die Prüfungen des Harns auf Zucker und Eiweiss
in der ärztlichen Praxis. (Lancet, Novemher 4. — Chenmt and Drug-
gist. Vol. XXIV. No. 11. pag. 4f)4.J M.

Nachweis von Harnzucker durcli pikrinsaures Kali. —

Beim Vermischen gleicher Volumina Kalilauge und einer gesättigten
Pikrinsäurelösung entsteht ein Niederschlag von pikrinsaurem Kali,
der beim Kochen sich zu einer orangerothen , durchscheinenden
Flüssigkeit auflöst. Setzt man nach Dr. George Johnson dieser
Lösung etwas Traubenzucker zu, so geht die orangerothe Färbimg
in pui-puiToth bis schwarz über, während Rohrzucker auf die Farbe
keinen Einfluss übt, wohl aber nach dem Livertii-en durcli Kochen
mit Salzsäure. Eine einfache Lösung von krystaUisirtcm pikrinsau-
rem Kah ruft die Reaction nicht hervor, es ist deshalb überschüssi-
ges AetzkaU ein wesentlicher Factor bei der Reaction. Was deren
Empfindlichkeit betriift, so soll ein Gehalt von 1,5 Thle. Trauben-
zucker in 10000 Tliln. Flüssigkeit sich noch deutlich erkennen las-
sen. (Lancet, Novemher 18. — Ckemüt and Druggid. Vol. XXIV.
No. 12. pag. 630.J M.

QuantitatiTe Bestimmung der Borsäure durcli schwe-
felsaures Mailganoxydul. — Wird eine Lösung von schwefel-
saurem Manganoxydid mit der eines borsauren Salzes gemischt und
ein gleiches Volum Weingeist zugesetzt, so entsteht sofort ein weisser,
flockiger, in der weingeistigen Flüssigkeit unlöslicher Niederschlag
von ]\InB*0^, der sämmtliche Borsäure enthält, während der Ueber-
schuss von MnSO* in Lösung bleibt; auf dieses Verhalten der bei-
den Salze gi-ündet Edgar F. Smith eine Methode der Borsäure-
bestimmimg unter Verwendimg einer Lösung von MnSO*, von der
je 10 CG. 0,6 g. MnSO* enthalten und eine Permanganatlösung von
solcher Stärke, dass je 18,5 C.C. davon 10 C.C. der ersteren Man-
ganlösung äquivalent sind, oder je 1 C.C. Permanganatlösimg 0,0324 g.
MnSO^ entspricht.

Zur Untersuchung werden 10 C.C. der etwa Iprocentigen Lö-
sung der Borsäureverbindung mit 10 C.C. der Lösung von MnSO*
und 20 C.C. Weingeist gemischt, nach lialbstündigem Stehen in
bedecktem Gefäss der Niederschlag abfiltrirt und mit Weingeist aus-
gewaschen ; Fütrat und Waschwasser werden zur Trockne verdampft

Aeth. Oel v. Eucalyptus Dumosa. — Eigenschaften il Anwend. v. Citronensaft. 293

und clas zui-ückbleibeude Mangansalz nach der Volhard'scheu Methode
bestimmt durch Versetzen der "wässrigen Lösung mit ZnSO*. Erhitzen
imd Titriren mittelst der erwähnten Permanganatlösung bis zur blei-
benden Gelbfärbung. Die Differenz zwischen der so gefimdenen und
der angewandten Menge Mangansulfat ergiebt die Menge des mit
der Borsäiu-e in Verbindung getretenen Mangansalzes, das auf MnO
berechnet wird. Es verhält sich dann MnO : 26^0^ = die gebun-
(.lene Menge MnO : Gewicht der gesuchten Borsäure.

Zur Borsäm-ebestimmung in imlöslichen Boraten, wie Turmalin,
sind diese erst mit einer gewogenen Menge Soda aufzuschliessen.
die filti'irte Lösung der Schmelze mit einer der angewandten Soda-
menge äquivalenten Menge Ammon zu versetzen, nach Austreibung
des überschüssigen Ammons diu-ch Digestion die Flüssigkeit auf ein
kleines Volum einzuengen, worauf wie bei löslichen Boraten mit
MnSO* und "Weingeist versetzt und weiter ebenso behandelt wird.

Bei dem Mangel an genauen Borsäurebestimmungen ist obige
Methode um so mehr beachtenswerth, als die vom Verf. aus einer
grösseren Reihe von Versuchen zusammengestellten Zahlenergebnisse
für die Genauigkeit der Methode sj>rechen. fAin. Chem. Jouryi. —
Pharm. Jaurn. Transact. Third >Ser. S^o. 657. pag. 608.J M.

Das ätherische Oel von Eucalyptus Dumosa besteht nach
Bosisto wie das von Eucalyptus globulus im Wesentlichen aus
Eucalyptol, zeigt denselben starken, andauernden Geruch imd löst
ohne Anwendung von Wärme leicht Gummiharze und Kautschouk.
Anwendimg findet es ausser zu medicinischen Zwecken besonders
bei der Herstellung von Malerfarben. fThe Chemist and Bruggkt.
Vol. XXIV. No. 12. pag. olO.j M.

Ueher (re^viiinung, Eigenschaften und Anwendung ron
Citronensaft handelt eine eingehende Arbeit von Michael Con-
roy, die sich besonders mit der Schildenmg der auf Montserrat in
grossem Maassstabe betriebenen Cultiu- der Bergamotte, Citrus Limetta.
und der Herstellungsart des Saftes aus den Früchten beschäftigt.

Zur Saftgewinnung werden während der Haupternte, die von
September bis Januar dauert, nur ausgewählte Früchte verwandt, niu*
^/3 des Saftes abgepresst und dieser in Fässern gesammelt, die sofort
verspundet werden , wälu-end das Letztgepresste mit dem Safte der
imgesunden Früchte zum Syrui^ eingedampft und auf Citronensäure
verarbeitet wird. Der bei der Fabrikation beobachteten sorgfältigen
Behandlung ist es zu verdanken, dass der Bergamottensaft von Mont-
serrat geschätzter ist, als der von Jamaica imd bei Scorbut zuver-
lässiger, als letzterer. Conroy, der sämm fliehen aus Montserrat aus-
geführten Saft untersucht und zwar in wenigen Jahren über -400 Pro-
ben, fand einen Säuregehalt von 6,7 — 1U,05 Proc. dui-chschnittüch
7j84 Proc. Die grössere Haltbarkeit dem Limonensaft gegenüber

296 Vcgetab. Ersatz f. Kiisclalj. — Glacialin. — Salicylsäm-e in Nahi'imgbiiiitteln.

scheint der Bergamottensaft dem bedeutend geringeren Gehalt an
Zncker, Gummi und Eiweiss zu verdanken, sorgfältige Filtration
dagegen 7a\y besseren Conservirung nicht nöthig zu sein, da gerade
in Proben von filtrirtem Saft nach 6 — 12 monatlicher Aufbewahrung
eine Yermiuderung des Säuregehaltes um 0,2 Proc. beobachtet wurde,
dagegen eine unfiltrirte, unter sonst gleichen Verhältnissen auf-
bewahrte Probe den ganzen Säuregehalt behielt, eine Erscheinung,
die Verf. auf "die conservirende Eigenschaft des beim Pressen mit
in den Saft gelangenden ätherischen Oels der Einde zurückführt,
das mit Schleim imd Gummi eine Emulsion bildet und den Saft
trübe erscheinen lässt. Bei Anwendung der nöthigen Cautelen bei
Herstellung und Aufbewahrung des Saftes ist auch ein Weingeist-
zusatz zur Erzielung besserer Haltbarkeit nicht erforderlich. fThe
Pharm. Journ. and Transacf. Tliird Ser. No. 657. pag. 606.J M.

Als yegetaMlisclier Ersatz für Käselal) dient nach Hoo-
ker in Afghanistan und Belutschistan die Frucht einer dort einhei-
mischen , von den Eingeborenen Puneer - bund (Käsemacher) genann-
ten Solanee Puneeria coagulans, die von manchen Botanikern als
Gattung Withania aufgeführt wird. Nach Versuchen in Kew bildet
eine Abkochung von 30 g. zerstossener Früchte mit 500 g. Wasser
eine Labflüssigkeit, von der ein Theelöffel voll gegen 4 Liter warme
IMüch in einer halben Stunde coagulirt. Von den charakteristischen
giftigen PrinciiDien der Atropeae und Hyoscyameae scheint die Pu-
neeria nichts zu besitzen. fReport on tJie Royal Gardens at Kew. —
The Pharm. Journ. and Tr ansäet. Third Ser. No. 656. jfag. 588. J

M.

Grlacialill, das in England und andern Ländern so viel Beifall
gefunden hat als Antisepticum und namentlich Conservirmigsmittel
für Müch, Fleisch und andere Nahrungsmittel, besteht nach Dr. Be-
sana aus: Borsäure 18, Borax 9, Zucker 9 und Glycerin 6 Theile.
Ein römisches Präparat älmlicher Art entliielt nichts weiter als reine
Borsäure, wird „ Glacialinsalz " genannt imd kostet das Kilog. 4 Mark,
während der Marktpreis der Borsäure gerade die Hälfte beträgt.
(Boston Journal of Chemistry. — American Journal of l'harmavy.
Vol. LIV. 4. Ser. Vol. XII. pag. 629.J R.

Der Nachweis von Salicylsäure in Nahruni?smilteln

geschieht gewöhnlich durch Schütteln der zu prüfenden Substanz
mit Aether, Benzol oder Schwefelkohlenstoff. Diese Methode ist
jedoch umständlich und bei Gegenwart von Fett nicht anwendbar.
Die folgende einfache und zuverlässige Prüfiuig („Chemiker-Zeitung",
No. 32. 1882) basirt auf der Flüchtigkeit der Salicylsäure mit Was-
serdäm^ifen. Ist eine Flüssigkeit, Bier, Wein, Milch u. dgl. zu i)rü-
jten, so werden etwa 100 C.C. derselben in eine Flasche gebracht,

Dorax in Oalifuniion. 297

die mit einem Liebig'sclien Kühler verseilen ist, und mögliclist
schnell destillirt. Von dem Destillate werden von Zeit zu Zeit
einige Tropfen aufgefangen und mit reinem, neutralen Eisenchlorid
gej^rüft; entsteht eine violette Färbung, so ist Salicylsäure vorhanden.
Aus verdünnten Lösungen destillirt die Salicylsäure nicht so rasch als
aus concentrirten. Eine Flüssigkeit z. B., die 0,0ü5 "/o Salicylsäure
enthielt, gab in der ersten Hälfte des Destillats eine nur sehr schwache
Reaction, Avährend 2 Tropfen der spätem Portion mit Eisenchlorid
eine intensiv violette Färbung annahmen. Salicylsäure ist nicht
flüchtig mit Alkoholdämpfen und auch nicht in Gegenwart von Tan-
nin; im letztern Falle, z. B. bei Rothwein, genügt eine Ansäuerung
mit Schwefelsäure, um wahrnehmbare Mengen Salicylsäure im De-
stillate zu erhalten.

Sind nicht flüchtige Substanzen, z. B. Butter, zu prüfen, so wird
eine ausreichende Menge in eine Flasche gethan, ein rascher Dampf-
strom durchgeleitet und wie oben geprüft. Sind in dem Destillate
mittelst Eisenchlorid Spuren von Salicylsäure nicht mehr aufzufinden
(in 100 C. C. Wasser gelöste 0,0005 g. geben noch eine intensive
Färbung), so wird eine grössere Menge des Destillats mit Ammoniak
übersättigt imd auf dem Wasserbade zur Trockne eingedampft. Der
Rückstand w^ird in ein wenig Wasser gelöst und mit Eisenchlorid
geprüft; tritt jetzt auch keine violette Färbung ein, so ist keine
Salicylsäure zugegen.

Zu beachten ist, dass die violette Färbung nicht erhalten wird,
wenn freie Säuren, Alkalien oder grosse Mengen von Salzen zuge-
gen sind. f American Journal of Pharmacy. Vol. LIV. 4. Ser.
Vol. XII. pag. MS.J R.

Borax in Californieil. — In seln^ vielen Salzquellen des
californischen Küstengebirges findet sich Borax, aber in grössern
Mengen kommt er nur an zwei Stellen vor: in Borax- Lake und
Hachinhama, beide in unmittelbarer Nähe von Clear Lake, etwa
80 (engl.) Meilen nördlich von San Francisco.

Borax -Lake ist ein seichter, stark alkalischer Teich ohne Zufluss
oder Abfluss, dessen Ausdehnung natürlich nur vom Regenfalle ab-
hängt. ISTach ausnahmsweise sehr nasser Witterung hat er etwa
1V2 (engl.) Meilen Länge und 8 bis 10 Fuss Tiefe; nach ausser-
ordentlich trocknem Wetter enthält er bisweilen gar kein Wasser,
und der schlammige Boden ist von Salzkrusten bedeckt. Im Durch-
schnitt hat er eine Länge von % (engl.) Meile und 4 Fuss Tiefe
imd dann enthält sein Wasser 10,77 Decig. feste Bestandtheile in
30 g., 0,039 seines Gewichts. Diese bestehen aus kohlensaurem
Nati-on 0,618; Chlornatrium 0,204; Borax 0,178.

So reich dieses alkalische Wasser auch an Borax ist, hat man es-
dennoch noch nicht ziu' Fabrication desselben benutzt, während es
dazu ganz geeignet wäre. In dem morastigen Boden des Sees fand

208 Apomorpliin als Expectorans. — CMmühiilp]ioi)h.enat. — Niü-oglyceiin.

mau gleich bei seiner Entdeckung im Jahre 1856 in erstaunlicher
Menge Borax in KiystaUen.

Diese in verschiedenen Eisen- und Stahlwerken geprüften
Krystalle kommen dem besten raffinirten Borax gleich. Sie sind
thatsächlich reines doppeltborsaures Natron mit keiner andern Ver-
unreinigung als beim Krystallisiren mechanisch eingeschlossenem
Schlamm. Sic entsprechen dem als Tinkal bezeichneten natürlichen
Borax anderer Localitäten, sind aber von diesem ganz verscliieden.
Denn solche Krystalle wie die vom Borax -Lake sind noch nirgend
gefunden worden; ihi"e Entstehungsart und selbst ihr Vorhandensein
sind noch dunkle Punkte. fAyres, Pojmlar Science Monthly. —
American Journal of Pharmmy. Vol. LTV. d. Ser. Vol. XII. p. 472.J

R.

Apomorpliin als Expectorans wandte Beck (Le Journal
Theraj)eutique) in 63 Fällen von Broncliial-Catarrh und in 31 Fäl-
len von Broncho - Pneumonie an. Die Bronchial - Ausscheidungen
Averden flüssiger und die eigenthümlichen dicken Secretionen bei
Broncho -Pneumonie werden leichter ausgeworfen. Die Vorschrift
für einen Erwachsenen ist: Salzsaiu'es Apomorphin 4,567 Centig.,
verdünnte Salzsäure 15 Tropfen, Syr. simpl. 30 g., Wasser 120 g.
Alle 2, 3 oder 4 Stunden einen Esslöffel voll. Für Kinder von 3
bis 10 Jakren ist ein Theelöffol voll die geeignete Dosis. fMed. and
SuTff. Eep. — American Journal of Pharmacy. Vol. LIV. A. Ser.
Vol. XII. paff. 018.J R.

Chininsulphophenat , das zuerst von Porta Giurleo darge-
stellt wiu-de, analysii'te im Jahre 1870 Zinno. Es enthält 52%
Chinin, 20% Sulphophenylsäure und 28% Kiystallwasser. Das
Salz wird direct dargestellt durch Vereinigung des Alkaloides mit der
Säure, oder diu'ch Zersetzimg einer Losimg von Blei (oder Baryum-)
Sulphophenat dm-ch Chininsulphat. Da das Salz nm- schwer kiystal-
lisirt, so ist es am besten, dasselbe in genau titrii-ter Lösung zu dis-
pensiren. f Annali di Chimica. — American Journal of Pharmacy.
Vol. LIV. 4. Ser. Vol. XII pag. 515 seq.) R.

Nitroglycerin ist neuerdings mit Erfolg von Murr eil im
königlichen Hospital für Brustkranke in London angewandt worden
in Dosen von 0,609 bis 1,218 Miliig. Es brachte Milderung bei
Angina pectoris und bei Nem-algieen in andern Körpertheilen. Mur-
re 11 begann die Anwendung mit 1 Tropfen einer dreiprocentigen
Lösimg alle 4 Stunden und vermehrte allmählich die Dosis, bis der
Patient alle 4 Stunden 8 Tropfen erhielt. Jetzt wird das Mittel in
mit Zucker und Gelatine überzogenen Pillen angewandt, von wel-
chen jede 0,609 Miliig. enthält, von ihnen wird je nach Bedürfniss

Lupinensanien. — Tiiniti'oderivate d. Benzols, ti. Toluols. Kolilcusäui'chydrat. 200

1 bis 2 Stück genommeu. (Atkinson, Transadions Maryland Me-
dical Society; American Journal of Pharmacy. Vol. LIV. 4. Ser,
Vol. XII. pag. 473.J R.

Der Lupiuensameil enthält nach H. Ritthausen die beiden
Proteinkörper Conglutin und Legumin, ersteres in viel grösserer
Menge als letzteres. Sie werden am besten dadurch von einander
geti-ennt, dass man sie zusammen in kalihaltigem Wasser löst, die
Lösung einige Zeit in der Kälte stehen lässt, darauf mit Salzsäure
oder Essigsäure fällt imd den gereinigten, mit Alkohol entwässerten,
dann über Schwefelsäure getrockneten Niederschlag mit einer 5 ^l^
Kochsalzlösung behandelt, wodiu-ch Conglutin gelöst wird, während
Legumin ziuiickbleibt. fJourn. pract. Chem. 26, 422.J C. J.

Die Trinitroderlyate des Benzols und Toluols studirte
Paul Hepp.

1) Triniti'obenzol. In einen Halbliterkolben, mit angeschmolze-
ner weiter Röhre und passendem Kühler versehen, werden 40 g.
Metadinitrobenzol, 120 g. rauchende Salpetersäiu-e und 300 g. rauchende
Schwefelsäure gebracht, einen Tag lang auf 80^ und dann 2 Tage
auf 120" erwärmt. Man giesst dann das Reactionsproduct in Wasser,
filtrirt, wäscht zuerst mit Wasser, dann mit verdünnter Natriumcar-
bonatlösung, um kleine Mengen Mtrosäm-en zu entfernen, und kry-
stallisirt aus Alkohol; nach einmaKgem UmlaystaUisii^en ist es ganz
reines C*'H^(]SrO^)^ in weissen seidegiänzenden Blättchen oder farrn-
krautartig verzweigten Nadeln; beim langsamen Abdunsten der kalt
gesättigten Lösung schiessen kleine Tafeln an. Es schmilzt bei
121 — 122».

Diu'ch Erwärmen mit Ferricyankaliimi in schwach alkalischer
Lösung (Natriumcarbonat, da NaOH das Trinitrobenzol angreift) wird
dieses zu Trinitrophenol oxydirt.

2) Trinitrotoluol. Nacii der Theorie lässt sich beim Nitriren von
Metanitrotoluol die Bildung von nicht weniger als 5 Trinitrotoluolen
erwarten.

Hepp erhielt ein schwerlösliches vom Schnielzj)imkte 104" und
ein isomeres vom Schmelzpunkte 112". Das erstere bildet beim
Erkalten der heissgesättigten alkoholischen Lösung gelblich weisse
sehr harte, glänzende KrystaUe von rautenförmiger Gestalt.

Das leichter lösliche vom Schmelzpunkte 112" bildet wasser-
helle dicke Prismen, f Liehig' s Ann. Chem. 215, 344. J C. J.

Kohleusäurehydrat. — M. Ballo ist es gelungen, einen
schlagenden Beweis dafür zu finden, dass eine Auflösung von CO'''-
in Wasser H^CO^ enthält, und zwar dm-ch Auffindung eines Metalls,
welches sich in einer Kolüensäurelösimg unter Wasserstoff-

300 Saucliariii und Saucliai'inKÜui'c.

oniwicklung löst. Dies ist Magnesium, welches für sich allein
selbst bei der Siedhitze nicht auf Wasser einwirkt.

Beim Zusammenbringen des Magnesiums mit gewöhnlichem,
käuflichem Sodawasser und ebenso mit einer Kolüensäurelösung
in destillirtem Wasser erfolgt zunächst eine stürmische Entwicklung
von. CO^, später dann eine langsame aber stetige von beinahe rei-
nem Wasserstoff.

Die anfängliche schreibt B. der auf der Oberfläche des käuflichen
Magnesiums befindlichen rauhen Rostschicht zu, welche erst gelöst
werden muss, bevor das Metall zur Wh'kung gelangen kann. Ein
Atomgewicht Mg machte 2 Atomgewichte H frei.

In einer Lösung von KHCO^ löst sich Mg, zumal in der Wärme,
imter starker KohlensäureentA\äcklung. Nach längerer Zeit scheidet
sich dann MgCO^ -f SH^O aus.

Viel energischer ist die Einwirkung des Magnesiums auf Na-
triumbicarbonat ; dagegen wirkt Mg auf die normalen Carbonate des
Kaliums und Natriums nicht ein. fBer. d. d. ehem. Ges. 15^ 3003.J

C.J.

TJel)er Saccharin und Saccharin säure. — Man stellt nach
H. Kiliani das Saccharin dar, indem man eine kalte Auflösung von
1kg. invertirtem Rolirzucker in 9L. H^O mit lOü g. gepulvertem
Kalkhydrat versetzt und in einer verschliessbaren Flasche unter
öfterem Umschütteln stehen lässt. Nach 14 Tagen fügt man noch
400 g. Ca (OH) 2 hinzu und nach 1 — 2 Monaten, wenn die über
dem entstandenen Niederschlage stehende Flüssigkeit allfalische Ku-
pferlösung nui" mehr schwach reducirt, wii'd die Lösung filtrirt, mit
CO^ gesättigt, der Rest des Kalks durch Oxalsäure genau ausgefällt
und das Filtrat bis fast zur Syrupsconsistenz eingedampft. Nach
mehrtägigem Stehen ist dann eine reichliche Kiystallisation von
Saccharin ausgeschieden, welches aus kochendem Wasser umkiystal-
lisirt wird.

Nach Scheibler ist die freie Saccharinsäure nicht existenzfähig;
sie soll sofort in ihr Anhydrid, das Saccharin, übergehen. Nach
Kiliani geht umgekehrt das Saccharin leicht in die Säure über.
Erhitzt man eine wässerige Saccharinlösung km-ze Zeit zum Kochen
oder lässt man sie einige Tage stehen, so wii'd sie stark sauer;
neuü-aUsirt man sie dann und behandelt sie wie vorher, so wird sie
wieder sauer, welclies Experiment man wiederholen kann , bis alles
Saccharin in saccharinsaures Salz übergefülu't ist.

Saccharinsam-es Kalium C^H'^O'^K wird erhalten durch Erhitzen
einer Saccharinlösung mit Kaliumcarbonat , wobei es sich aus der
concentrii-ten Lösung in grossen luftbeständigen Krystallen ab-
scheidet.

Analog -vNnirden das Calcium -, Baryum -, Zink - und Kupfersalz
dargesteUt.

Aluminated. Bariums. — Untersuchungen üb. d. Dissociationv. Chlor u.Broin. 301

Bei der Oxydation des Saccharins mit conc. HNO^ erhielt K.
eine im Geschmacke von der Citronensäure kaum zu untersclieidendo
Säure von der Formel CtP^O', deren Kalksalz die Zusammensetzung
C'H'^CaO^ zeigte. Eine nähere Untersuchung soll noch vorgenom-
men werden. (Ber. d. d. Chem. Ges. 15, 2953. J C. J.

lieber die Aliimiiiate des Baryuins berichtet E. Beck-
mann.

1) Thonerdedibaryt. Man übersättigt verdünnte heisse Alaun-
lösung mit Ammon, befreit das abgeschiedene Thouerdehydrat durch
Auswaschen mit heissem "Wasser von der grössten Menge Schwefel-
säure, mischt es in noch feuchtem Zustande mit etwas mehr als
der berechneten Menge Barytwasser, erhitzt zum Sieden , filtrirt heiss
in einen Kolben und kocht in diesem das Filtrat über lebhaftem
Feuer ein. Sobald die Lösimg bis auf etwa das Achtfache des darin
enthaltenen Thonerdedibaryts concentrirt ist, beginnt die Abschei-
dung desselben in isolirten wasserhellen Krystallen der Formel
Al^O^, 2BaO Ar 5H^0. Aus seinen Lösimgen wird Thonerdediba-
ryt in der Hitze diuch Zusatz von Alkohol mit imveränderter
Zusammensetzung wieder abgeschieden und zwar in der Form eines
aus mikroskopischen, kui-zen Stäbchen bestehenden Niederschlages.

2) Thonerdemonobaryt wui'de auf verschiedene Weise daxgestellt,
enthielt aber stets auf je 1 Mol. Al^O^ etwas mehr oder etwas we-
niger als 1 Mol. BaO. Diejenigen Präparate, welche auf 1 Mol.
Al^O^ etv\^as mehr als 1 Mol. BaO enthalten, zeichnen sich von den
barytärmeren durch krystaUinische Beschaffenheit aus. Das reine
Thonerdemonobar^^t entspricht wahi'scheinlich der Formel AP O-*, BaO
-f GH^O.

3) Thonerdetribaryt. Durch Behandlung von Thouerdehydrat mit
einem grossen Ueberschusse von Baryt gelingt die Gewinnung eines
wasserhaltigen Thonerdetribaryt Al^O^, 3 BaO, dessen "Wassergehalt
variireud 7^/., bis 11 Mol. beträgt. fJourn. pract. Chem. 26, 385. J

C. J.

Neue Uiitersuchuugeu über die Dissociatioii yoii Chlor
und Brom stellten C. Langer und Y. Meyer an. Die Unter-
suchungen über die Dissociation der Halogene haben bisher nui" für
das Jod zu einem abschliessenden Ergebnisse geführt. Es kann als
festgestellt betrachtet werden, dass die Dichteverminderung ihi-e Ur-
sache hat in einer nach der Gleichung : J^ = J^ -f J^ verlaufenden,
langsam fortschreitenden Dissociation des Jodmolecüls.

Für die beiden anderen Halogene ist ein solcher Beweis
noch nicht erbracht. Die Verfasser haben deshalb eine neue Ver-
suchsreihe begonnen, ob auch die Dichten des Chlors und
Broms bis auf die Hälfte reducirt werden können und ob mit
einer solchen Dichte die Grenze der Verringerung erzielt ist

302 Aether. Majoranöl. — Modificat. d. Milch unt. d. Einfl . gewisser Arzneimittel.

Statt Steigerung der Temperatur benutzten sie die Verdün-
nung des erhitzten Halogens mit einem indifferenten
Grase imd zwar mit Luft.

Sie fanden die Dichte des unveränderten Chlors bei 100" = 2,50,
verdünnt mit dem 1 5 fachen Volumen Luft = 2,46, ferner des unver-
dünnten Chlors bei 1200» = 2,41.

Alle diese Zalilen stimmen mit dem normalen Werthe von
CP = 2,45 gut überein.

Von Interesse sind auch einige Versuclie über die Dichte des
Broms bei niederer Temperatur und starker Verdünnung. Das
Brom zeigt bei Temperaturen, die nicht sehr hoch über seinem
Siedepunkte (63") liegen, eine viel grössere Dichte als die berech-
nete und erst gegen 230" sinkt seine Dichte auf den nor-
malen "Werth von Br^ herab.

Brom mit dem lOfachen Volumen Luft verdünnt zeigte
dagegen schon bei Zimmertemperatur, also ca. 50" unter-
halb seines Siedepunktes, genau die für Br^ berechnete
Dichte.

Die Verfasser werden demnächst über die Fortsetzung ihrer
Versuche bei starker Verdünnung und hohen Temperaturen
berichten. fBer. d. d. ehem. Ges. 15, 2769.J C. J.

Aetherisches MajoranöL — F. Beilstein und E. A¥ie-
gand isolirten aus den bei der Destillation zunächst übergehenden
Antheilen des Oeles ein Terpen C^'^W^, welches bei 178" siedete
und bei 18,5 ein spec. Gewicht von 0,8463 hatte.

Der bei 200 — 220" siedende Theil des Oeles entsprach der
Formel C^^H^eO = C^^H^^H^O, also einem Sesquiterpenhydrat.
("Ber. d. d. ehem. Ges. 15, 2S55.J C.J.

TJeher Modificationen der Milch unter dem Einflüsse
gewisser Arzneimittel berichtet Dr. Strumpf. — Man wusste
schon , dass eine gewisse Zahl von Arzneimitteln , auf gewohntem
"Wege eingenommen, theilweise durch die Milch eliminirt wird ; man
besass jedoch bis jetzt keine bestimmte Angaben über den Einfluss,
den die Arzneimittel auf Qualität und Quantität der abgesonderten
Milch ausüben. Die von Dr. Strumpf gemachten Beobachtungen bei
einer gut melkenden Ziege und bei stillenden Frauen haben diese
Lücke einigermaassen ausgefüllt.

So hat Verf. constatirt, dass das Einnehmen von Jodkalium
eine beträchtliche Verminderung der Milchabsonderung herbeifülu-t.
Zu gleicher Zeit vermehren sich die in der Milch suspendirten
eiweisshaltigen Stoffe ebenso wie der Milchzucker, wälirend die fet-
ten Bestandtlieile abnehmen. Die in der Milch oliminirten Jodkaüimi-
mengen waren sehr gering und machen die Beobachtungen des Verf.
es unwalu-scheinlich , dass man Kindern im ersten Lebensalter Jod-
kalium durch Vermittelung der Milch, welche sie aus der Brust

Bestimmung v. Salicylsäure in Milch u. Butter. — Desgl. i. Ootriinken. 30.3

ihrer Amme erhalten, geben kann. Der Gebrauch von Alkohol ver-
mehrt den Fettgehalt der Milcli; das Verhältuiss der eiweisshaltigen
Körper nnd des Milchzuckers wird nicht verändert. Die Milch ent-
hält keine Spur von Alkohol. Der Alkohol beeinflusst ebenso wenig
wie Morphium und die Blei])räparate die Älilchabsouderung (quantitativ.
Die Salicylsäure scheint die Absonderung ein wenig anzuregen,
Pilocarpin jedoch giebt dieses Resultat nicht. Salicylsäiu-e scheint
ausserdem den Zuckergehalt der Milch zu vermehren und geht bei
den Frauen in viel grösserer Menge in die Müch über, wie bei den
pflanzenfressenden Thieren. In gleicher Weise zeigen sich beim
Gebrauch von Bleipräparaten Spui-en von Blei in der Milch. (Jour-
nal de Pharmacie et de Chimie. SSrie 5. Tome VI. pag. 495. Revue
hebd. de tMrap.J C. Kr.

Die Bestimmung von Salicylsäure in Milcli und Butter

führt A. Remont nach dem von ihm veröffentlichten schnellen Ver-
.fahren der Salicylsäurebestimmung in geistigen Getränken und Syru-
pen in folgender Weise aus: 20 CG. Milch werden mit 2 bis
3 Tropfen Schwefelsäure in einem Messcylinder so kräftig geschüt-
telt, dass sich eine homogene Mischung bildet; dann giebt man
langsam 20 CG. Aether in der Weise zu, dass der Schaum fällt,
und schüttelt hierauf, bis der Aether theilweise eine Emulsion büdet.
Nach einiger Zeit der Ruhe decantirt man 10 G. C. der ätherischen
Lösung, die man in einem gewöhnlichen Probirrohre verdampft, das
auf der Mtte seiner Höhe einen Strich trägt, der einem Volum von
10 G.G. entspricht.

Der Aether destilHrt und lässt einen Rückstand von Butter,
den man mit 10 G.G. Alkohol von 40° zum Sieden erhitzt und
dann erkalten lässt. Man hat so 10 G.G. einer Lösung, die sämmt-
Kche Salicylsäure eines gleichen Volums ]VIilch enthält; man giesst
sie auf ein Filter und sammelt davon 5 G. G. in einem graduii-ten
Gylinder von 0,015 m. Durchmesser, fügt 2 bis 3 Tropfen einpro-
centige Eisenclüoridlösimg zu imd vergleicht dann die Intensität der
violetten Fäi-bung mit einer analogen Flüssigkeit, die mit Hülfe
einer reinen Milch bereitet wurde, in der man 0,1 g. oder 0,2 g.
NatriumsaMcylat per Liter gelöst hatte. Immerhin dürfte Natrium-
saHcylat zum Conserviren von Milch nur selten verwendet werden,
da das zu diesem Zweck ebenfalls angewandte Natriumbicarbonat
viel billiger ist als das Salicylat.

Die Untersuchung von Butter erfolgt in derselben vorbeschrie-
benen Weise; man nimmt davon 10 g., die man mit Alkohol von
40 ** zum Sieden erhitzt und die erhaltene Flüssigkeit der colorime-
trischen Probe unterwk'ft. (Bulletin de la Societe chimique de Pa/rü.
No. 11. Tome 38. pag. 64:7. J C. Kr.

Ein schnelles Verfahren zur Salicylsäurebestimmung
in betränken veröffentlicht A. Remont zum eventuellen Ersatz

304 Nachtrag zu eiiion\ Vei-fahren, Bovdeauxroth in Wein aufzusuchen.

der von ihm frülier ^ mitgetheilten langwierigeren empfindlichen
Methode.

Er nimmt hierbei an, dass analog wie Wein 2 g. Kaliiimsulfat
im Liter enthalten darf, von SaHcylsäure auch ein Maximalgehalt
von 0,15 g. im Liter gesetzlich geduldet wird. Er löst in salicyl-
säurefreiem , dem zu untersuchenden analogen G-eti'änke, z. B. Wein,
0,15 g. SaHcylsäure per Liter auf, schüttelt hiervon 50 C. C. mit
gleichviel Aether und überlässt der Ruhe.

Hierbei nimmt der Aether alle SaHcylsäure auf. 25 C. C. der
ätherischen Lösung enthalten dieselbe SaHcylsäuremenge , wie ein
gleiches Yolum des ausgeschüttelten" Getränkes. Diese 25 C. C. wer-
den bei einer Temperatur, die den Siedepunkt nicht erreichen darf,
in einer flachen 10 C. C. Wasser enthaltenden PorzeUanschaale ver-
dampft. Das Wasser löst die SaHcylsäure in dem Maasse, in dem
der Aether entAveicht ; ist derselbe ganz verschwunden, so giesst man
die wässrige Lösung in einen Messcylinder, ergänzt auf 25 C.C. und
erhält so eine NormaUösung.

Verl nimmt zur Untersuchung irgend eines Weines 10 C. C.
desselben, behandelt sie mit gleichAiel Aether in angegebener Weise,
verdampft 5 C. C. der ätherischen Lösung über 1 C. C. Wasser, ergänzt
nach Verschwenden des Aethers auf 5 C.C. und bringt die Flüssig-
keit in einen graduirten CyHnder , der 30 C. C. zu fassen vermag
und einen Dui'chmesser von 0,015 m. hat.

In einen ganz gleichen CyHnder werden 5 C. C. vorbescluiebe-
ner Normallösung gegossen und hierauf ti'opfenweise in beide Flüs-
sigkeiten so lange von einer verdünnten Eisenchloridlösung zuge-
setzt, die im Liter 10 g. des Clilorides enthält, als noch die Liten-
sität der Färbung zunimmt, wobei ein Ueberschuss, welcher schädHch
wirkt, zu vermeiden ist (3 bis 4 Tropfen werden meist hinreichen).
Ein Vergleich der Färbungen kann für den Experten genügen, da,
wenn die erhaltene Färbung des untersuchten Getränkes gleich oder
schwächer ist als die der NormaUösung, dem Getränk ein Zusatz
von SaHcylsäure gegeben "wnirde, der innerhalb der geduldeten Grenze
gebHeben ist, dasselbe also nicht zu beanstanden ist. Wünscht man
eine vollständtgere Schätzung, so verdünnt man die dunklere Flüs-
sigkeit mit Wasser bis die Intensität dieselbe, wie in der andern
Flüssigkeit geworden ist; aus der Verschiedenlieit beider Volumina
lässt sich dann auf den Unterschied des SaHcylsäuregehaltes schliesscn.
Dieses Verfahren lässt sich ohne Abänderungen auch bei Fruchtsäf-
ten und Syrupen anwenden. (Journal d£ Pharmacie et de Odmie.
SSrie 5. Tome VI. pag. 464..J C. Kr.

Einen Nachtrag zu seinem Verfahren, Bordeauxroth in
Wein aufzusuchen bringt Ch. Thomas als Ergänzung seiner im

1) Vergleiche Archiv der Pharmacie. Bd. 210. Seite 231,

Physiologische u. therapeutische Wirkung v. Resorcin. 305

Repertoire ^ gemachten Mittheilung. Nachdem man die Seide wie
angegeben gefäi-bt hat, wird dieselbe sorgfaltig mit kaltem Wasser
gewaschen imd dann mit kochendem Wasser behandelt; man erhält
so eine Lösung des fremden Farbstoffes, die beide charakteristischen
Reactionen giebt:

1) Schwefelsäm-e tropfenweise und in gi-ossem üeberschusse
zugesetzt, bewirkt einen Uebergang der Farbe in violett.

2) Ammoniakzusatz bewii'kt. einen Uebergang in Kastanienbraun.
Mit Natm-weiu färbt die Seide das siedende Wasser unmerklich;

aber nichtsdestoweniger lässt ein Zusatz von Ammoniak die grüne
Färbung erscheinen; dies wüi-de natürlich diu'ch Spuren der Kunst-
faxbe verdeckt werden. Ist Wein gänzüch mit Bordeauxroth gefärbt,
so gestattet die Abwesenheit der natüi'lichen Farbe, beide Reactionen
mit dem Weine selbst vorzunehmen; dieser Fall ist nicht so selten,
wie man glauben sollte, da Yerf ihn bei 2 Proben zu verschiedenen
Zeiten beobachtete.

Noch ist zu bemerken, dass, wenn man Kaliumsulfat in mit
Bordeauxroth gefärbtem Weine bestimmt, es unmöglich ist, den Ba-
ryumsulfatniederschlag völlig auszuwaschen ; derselbe hält den Farbstoff
hartnäckig zurück. Wenn man ihn ausglüht und dafür sorgt, die
Temperatur mu' allmählich zu erhöhen, so entwickelt der verbren-
nende Stoff einen aromatischen, zugleich an Naphtalin imd Niti'oben-
zin erinnernden Geruch; schliesslich erhält man einen ganz weissen
Rückstand.

Macht man mit gleichem Weine die Reihe der gewöhnlich zur
Untersuchung auf vegetabilische Farbstoffe angewandten Reactionen,
so bemerkt man, wie zu erwarten war , dass die Mehrzahl derselben
verändert erscheint ; so geben Aluminiimisulfat und Ammoniumcar-
bonat einen schön violetten Lack. Eine der wichtigeren Reactionen,
die von Tannin und Gelatine, bleibt normal ; der Yersuch giebt eine
entfärbte Flüssigkeit wie mit einem Naturwein, aber nm- unter der
Bedingung, dass eine ausreichende Menge Gelatine angewandt wird.
(Repertoire de Pharmacie. Tome X. pag. 4:97 J C. Kr.

Ueber die physiologische und therapeutische Wirkung
von Resorcin theüt Dr. Perardon Folgendes mit: Bei dem Men-
schen bewirkt nach seinen Beobachtungen Resorcin in Gaben von
2 g. an immer ein Sinken der Temperatur, das eine Viertelstunde
nach Einnahme des Medicamentes sich zeigt, imd noch mehi-ere Stun-
den lang dauern kann. Resorcin kann schon bei Gaben von 3,50 g.
üble Zufälle hervorrufen, aber es führt sie selbst bei Gaben von 7
bis 10 g. noch nicht sicher herbei.

Die Thiere sind widerstandsfähiger gegen die Einwirkung von
Resorcin. Resorcin hat imstreitig die Eigenschaft, die Temperatm-

1) Vergl. Archiv der Pharmacie, XX. Bds. 5. Heft. Seite 384.
Aich. d. Pharm. XXI. Bds. 4. Hft. 20

'MYi Vorkommen von Mangan auf der 01)erfläclie von Felsen.

im Nervenfieber zu erniedrigen. Diese Temperaturabnahme variirt
zwischen 0,2 •* und 'S". /'Journal de Pharmacü et de Chimie. Serie 5.
Tome VI. fay. 487. Journ. de the'rap.J C. Kr.

Vorkommen von Mangan auf der Oberfläche von Fel-
sen. — Boussingault fand in Küstenflüssen Venezuelas im Ge-
rolle Quarzstücke, die auf ihrer Oberfläche durch rothes Eisenoxyd
oder eine schwarze graplütäluiliche Substanz gefärbt waren. Dieser
festhaftende üeberzug war höchstens \'jo Millimeter dick. Eine im
Laboratorium von Santa -Fe -de -Bogota vorgenommene Untersuchung
zeigte dem Verf., dass diese schwarze Farbe nicht, wie er vermuthet
hatte, von Kohle herrülirte, sondern aus Manganhyperoxyd bestand.
Diese schwarze Färbung zeigt sich auch an Granitfelsen, wie dies
A. V. Humboldt bei seinen Reisen auf den Strömen Südamerikas,
besonders an den Fällen des Orinoco beobachtete. Die gleiche Erschei-
nung findet sich an den Syenitfelsen bei Syene am Nil und ebenso
an Felsen am Congo in Centralafrika. Nach Analysen von Children
besteht dieser schwarze Üeberzug auf Granit vom Orinoco, ebenso
wie der auf den Syenitfelsen am Congo, aus Eisen- und Mangan-
oxyden. Bemerkenswerth ist, dass diese Färbungen von Felsen bis
jetzt nur bei Flüssen von periodischem Wachsen sich finden, deren
gewöhnliche Temperatur 24 — 28^ ist, und die nicht über Kalk- oder
Sandstein, sondern über Granit, Gneiss oder Hornblendeschiefer lau-
fen. Berzelius untersuchte den schwarzen üeberzug der Felsen von
Syene und constatirte darin ebenso wie in dem des Granites vom
Orinoco und Congo die Vereinigung von Eisen und Mangan. Ber-
zeüus meint, die Flüsse nehmen diese Oxyde nicht aus ihrem Fluss-
bette, sondern unterirdische Mineralquellen fülu'ten sie ihnen zu. In
vielen Thermalquellen ist Mangan aufgefunden worden. So fand
Berzelius in 1000 Theüen der heissen Quellen Karlsbads 0,003 bis
0,007 Mangancarbonat. Die Ablagerungen dieser Quellen enthalten
gleichfalls Mangan.

Verf. fand, dass die in den Anden entspringende Quelle von
Coconuco eine relativ grosse Menge Mangan enthält und einen Nie-
derschlag büdet, welchen derselbe schwarze Üeberzug bedeckt, wie
ihn die Felsen des Orinoco zeigen. Das Wasser dieser Quelle besitzt
eine Temperatur von 73° und enthält eine grosse Menge Kohlen-
säure. Die an den von der Quelle bespülten Felsen gebildete Abla-
gerung ist im Inneren weiss und auf der Oberfläche schwarz. Wird
ein Stückchen dieser Ablagenmg vor dem Löthi-olu-e erhitzt, so ver-
ändert sich seine weisse Farbe in schwai-z. Die Analyse ergab für
diese Ablagerung folgende Zusammensetzung:

Calciumcarbonat 74,2

Mangancarbonat 21,0

Magnesiumcarbonat .... 4,0
Natriumsulfat und Chlornatrium 1,0

100,2."

Versch. Eigenschaften d. Blausäure. - Physiolog. "Wirkung d. Collidins. 307

Die schwarze Fäxbung der Ablagerung an ihrer Oberfläche rührt
zweifellos von einer Ueberoxydirung vom Oxydiüe des Mangancar-
bonates bei seinem Contact mit der Luft her. Flusswasser enthält
oft Spuren von ^langan und ebenso Quellwasser, das aus rothem
oder buntem Sandsteine entspringt , sowie das Rheinwasser. Meer-
wasser enthält, wie Dieiüafait nachwies, gleichfalls Mangan. Die
Gelehrten der Challengerexpedition fanden oft ganze Regionen des
Meeresbodens von manganhaltigen Ablagerungen bedeckt, sowie Ko-
rallen und Muscheln damit überzogen. Grümbel sclu-eibt dieses Vor-
kommen des Maugans dem Hervorquellen von submarinen Thermal-
quellen auf vulcanischem Meeresboden zu, die diu-ch ihre Kohlen-
säure Mangancarbonat gelöst enthielten.

Das Meer und die Flüsse enthalten somit Kohlensäure, welche
die Auflösung von imlöslichen Carbonaten befördert. Wenn nun durch
irgend einen Umstand dieses Gas entweicht, so schlagen sich die
Salze nieder; die Carbonate des Eisenoxyduls und Manganoxyduls,
einmal in Contact mit dem Sauerstoff der Luft, oder mit dem im
Wasser gelösten Sauerstoff, werden in ihrer Zusammensetzung durch
Ueberoxydation ihrer Basen verändert: das Eisencarbonat giebt ein
rothes Sesquioxyd, das Mangancarbonat ein schwarzes Dioxyd oder
ein Sesquioxyd. (Annales de Chimie et de Fhysiqii^. Sirie 5. Tome
XXVIL pag. 289.J C. Kr.

Ueber yerschiedeiie Eigenschaften der Blausäure berich-
tet Ch. Brame: Gasförmige Blausäui-e bewirkt in Eiweiss und in
einer Albuminlösung eine kaum bemerkbare Trübimg. In Wasser
gelöste Blausäiu'e veranlasst in reinem Albumin oder dessen wäss-
riger Lösimg einen reichen Niederschlag. Die Conservirung der
Cadaver von durch Blausäure vergifteten Thieren dauert ein Jahr.
Nach Verlauf mehrerer Monate verlieren Cadaver von mit Blausäure
eingesj)ritzten oder vergifteten Thieren, in Deckelgläsern aufbewahii;,
allen Geruch nach dieser Säure und nehmen jenen des Ammonium-
formiates an, das sich in der serösen Flüssigkeit findet. Das Ammo-
niumformiat bildet dir e et aus Ameisensäm-e und Ammoniak be-
bereitet ein. krystallinisches zerfliessbares Salz, zu dessen Erlangung
die Lösung bei Luftabschluss über Schwefelsäure abdampfen muss.
Bei den Einbalsamü-imgen mit Blausäure wird es nöthig sein, nach
dieser Säure eine kleine Menge eines Wasser absorbirenden und
sich verhärtenden Körpers (Chlorzink) in den Cadaver einzuführen.
(Repertoire de PJmrmacie. Tome X. pag. 498.J C. Kr.

Physiologische Wirkung des Collidins. — Marcus und
Oechsner de Coningk theüen mit, dass in der fi-üher (vergl.
S. 59) von ihnen über diesen Gegenstand gemachten Veröffent-
lichung Folgendes zu berichtigen ist.

20*

308 ßeduction von Nitraten iu der Ackererde.

Das von iluien verwandte Collidin besitzt wohl die angegebenen
Eigenschaften. Diese Eigenschaften unterscheiden es von dem durch
Anderson im Oleum animale Dippelii entdeckten Collidin eben so
gut wie von dem Collidin, das Grre%älle - Williams in ungereinigtem,
von Cinchonin herrührendem ChinoHn auffand. Die Base, welche
den Gegenstand der Untersuchung bildet, um die es sich handelt,
ist das /?- Collidin, welches dui-ch Oechsner de Coningk in dem von
Cinchonin herrührenden ungereinigten Chinolin entdeckt wiu-de und
das folglich die Base von Greville -Williams begleitet. (Journal de
Pharmacie et de Chimie. Serie 5. Tarne VII. pag. 72.) C. Kr.

Die Recluction von Nitraten in der Ackererde betreffend
kamen Deherain und Maquenne zu folgenden Schlüssen: Die Ni-
trate entbinden, wenn sie sich in Ackererde reduciren, Stickstoff,
bilden Kohlensäiure und unter gewissen, bis jetzt noch nicht bestimm-
ten Bedingungen, Stickoxydul. Die Reduction der Nitrate erfolgt
nm- in Ackererde, welche in grossem Yerhältniss organische Stoffe
enthält.

Die Verf. beobachteten diese Reduction nur wenn die Luft in
dem Boden gänzlich ihres Sauerstoffes beraubt war. Schlösing und
Muntz haben festgestellt: Dass Erde, die fähig ist Nitrate zu bilden,
diese Eigenschaft verliert, wenn man sie über 100" erhitzt; dass
die Salpeterbüdung in einer Erde aufhört, die der Ein-svirkimg von
Chloroformdämpfen ausgesetzt ist, und dass eine durch Wärmeeinwir-
kimg unfruchtbar gemachte Erde die Eigenschaft, Salpeter zu bilden,
durch Mischung mit kleinen Giengen salpeterbildender Erde wieder-
erhält. Die Verf. ahmten diese Verfahrungsweise nach, erkannten
jeweüs die An- oder Abwesenheit von Nitraten mit Hülfe einer
schwefelsauren Ferrosulfatlösung und fanden so, dass Erde durch
Erhitzen die Eigenschaft, Nitrate zu reduciren, verliert. Man darf
aber keine zu grosse Menge Erde nehmen, da man eine solche nm-
schwer in allen Theilen erhitzen kann. Wird Erde dem Einflüsse
von Chloroformdämpfen ausgesetzt, so hört sie auf, Nitrate reduciren
zu können. Hat Erde diirch Einwirkung von Wanne ihre redu-
cirende Eigenschaft verloren, so gewinnt sie dieselbe Avieder, wenn
man sie mit normaler Erde mischt. (Journal de Pharmacie et de
Chimie. Serie 6. Tome VI pag. 508. Ac. d. Sc, 95, 691, 732,
82.J C. Kr.

Reduction von Nitraten in Ackererde. — DehCrain
und Maq nenne brachten, lun die Natur des Fermentes zu bestim-
men, das, in der Ackererde enthalten, die Nitrate reducirt, in eine
250 CO. fassende Flasche Gartenerde mit einer etwa einprocentigen
Zuckerlösung und 2 g. Kalimnnitrat ; die sorgföltig mit Flüssigkeit
gelullte Flasche wm-de mit einem Ableitungsrohr' versehen und auf
etwa .35*' erwärmt. Die Gähning zeigte sich nach 10 Tagen; zalü-

Gälu'uug vou Nitraten. 309

reiche, anfangs in der Erde gebundene Gasblasen, wurden frei und
konnten gesammelt werden. Die Gälu'ung liefert in voller Tlültig-
keit in einem Tage beinahe Vi Liter Gas; die erste gesammelte
Probe ergab eudiometiisch analysirt folgende Zusammensetzung:

Kohlensäure . . 80,5
Stickoxydul . , 8,2
Stickstoff . . . 11,3

Das Gas enthielt, nachdem es seiner Kohlensäure beraubt wor-
den wai", 42,3 Procent Stickoxydid. Dieses Gas rührte von einer
ziemlich langsamen Gährung her, bei welcher die 2 g. Nitrat ver-
schwunden waren. Man füllte in dieselbe Flasche von neuem Zucker
und Nitrat, die Gähi-ung wurde sofort wieder erregt imd am folgen-
den Tage lieferte sie in voller Thätigkeit ein Gas von folgender
Zusammensetzung :

Kohlensäure . . 67,3

Wasserstoff . . 31,5

Stickstoff ... 1,2.

Die Natiu' der erhaltenen Gase wechselt mit der Energie der
Gähnuig und dem Momente des Probenehmens. Das aus der Flasche
durch die Gasentwicklung ausgeü-iebene Wasser bedeckt die Ober-
fläche des Quecksilbers der Wanne und zeigt den charakteristischen
Geruch der Buttersäiu'e. Diese Thatsache, sowie der Umstand, dass
sich Wasserstoff in dem entwickelten Gase findet, machten es wahr-
scheinlich, dass das Ferment das Buttersäureferment von Pasteur ist,
welches Van Tieghem unter dem Namen Bacillus amylobacter be-
schrieben hat.

Eine mikroskopische Untersuchung der gährenden Flüssigkeit
Hess die Verf. eine Menge von Vibrionen erkennen, die alle charak-
teristischen Merkmale des Bacillus amylobacter und besonders das
Blauwerden durch Jod zeigen. (Journal de Pharmacie et de Chimie.
Serie 5. Tome VII. p. 52. Ac. d. sc, 95, 854, 1882J C. Er.

lieber die Oälirung toii Nitraten berichten Gayon imd
Dupetit: Abflusswasser, dem 0,020 g. Kahumnitrat zugesetzt war,
wurde mit in Zersetzung begriffenem Harn eingesät; das Nitrat ver-
schwand nach und nach und die Flüssigkeit füllte sich mit mikro-
skopischen Organismen. Fortgesetzte Cultm-en bewirkten die Reduc-
tion von 0,100 g. imd selbst von 0,200 g. Kaliuninitrat pr. Liter.
Ueber diese Grenze hinaus hört das Abflusswasser auf zu genügen;
ersetzt man dasselbe jedoch diu-ch eine Hühnerbrühe, die mit einer
verdünnten Kalilösung neuti'alisirt war , so kann man bis zu 5 %
Nitrat vollständig zersetzen und die Zersetzung von 10% beginnen.
Die Microben, welche sich hierbei entwickeln, sind wohl die Ursache
der Salpeterzersetzung, denn w^enn man dui'ch Hitze die Aussaat

310 Atmosphäiischo Salpeterbildung.

unfruchtbar macht, oder wenn man der Flüssigkeit Chloroform oder
Kupfersulfat zusetzt, bleibt das Kaliumnitrat unverändert. Worden
die Organismen an einer grossen Oberfläche und in Berührung mit
der atmosphärischen Luft culti\ärt, so ist ihre Wirkung wenn nicht
ganz aufgehoben, so doch wenigstens beträchtlich verringert. Die
günstigste Temperatur ist zwischen 35 "^ und 40". Die Gegenwart
organischer Stoffe ist nöthig, auch ist Hühnerbrühe besser als Ab-
flusswasser. Es sind jedoch nicht alle organischen Stoffe gleich g\it
geeignet. Unter denen , die versucht wurden : Olivenöl , Mandelöl,
Glj'cerin, Glycol, Zucker, Alkohole der Fettreihe, Tartrate etc. gaben
Zucker, gewöhnlicher Alkohol und besonders Propylalkohol die besten
Resultate.

Die Oele werden rasch verseift. Carbolsäure und Salicylsäure
in der gewöhnlichen antiseptischen Menge oder auch in grösseren
Mengen angewandt, hinderten das Leben des desoxydirenden Micro-
bes nicht, sondern sie verschwanden sogar vollständig mit dem Ni-
trate, gerade wie Zucker und Propylalkohol. Bei günstigen Bedin-
gungen der Temperatur und des Mittels zeigt, selbst mit künstlichen
Flüssigkeiten, die Zersetzung der Nitrate den ganzen Verlauf einer
energischen Gährung; es begleitet sie eine rasche Entwicklung von
Microben , vielen Gasblasen und dickem Schaum. Man verwandelt
so etwa 1 g. Kaliumnitrat pr. Liter im Tage. Das Gas, welches sich
entwickelt, ist reiner Stickstoff: übrig bleiben Ammoniak und mög-
Kcherweise Amidderivate des angewandten organischen Stoffes.

Der Sauerstoff bildet Kohlensäure, die in der Flüssigkeit als
neutrales Carbonat oder Bicarbonat zurückbleibt. Der organische
Stoff lässt demnach die Producte der Gährung des Nitrates neue
Verbindungen eingehen. (Journal de Fharmacie et de Chimie. Serie 5.
Tome VI. pag. 506. Ac. d. sc, 95, 644, 1882.J C. Kr.

lieber die atmosphärische Salpeterhildung berichten
Muntz und Aubin, die wähi'end einem Monate auf dem Pic du
Midi das in der Luft enthaltene AVasser auf seinen Gehalt an Sal-
petersäure untersuchten. In allen ihren Beobachtungen, die 6 Regen,
3 Nebel und 4 Schneefälle umfassen, constatirten sie eine fast voll-
ständige Abwesenheit von Nitraten; nur in 2 Fällen fanden sich
Spuren von Nitraten in Mengen unter 0,1 mg. in 10 Litern.

Die Verf. nehmen an, dass die atmosphärische Salpeterbildung
in den niedrigeren Regionen der Atmosphäre erfolgt, in der Zone,
cüe zwischen dem Niveau des Erdbodens, des Meeres und der mitt-
leren Höhe der Wolken liegt, in der Zone, die der Aufenthaltsort
der Gewitter ist.

Das Ammoniumnitrat, das sieh dort bildet, bewegt sich in Form
von Staub nicht höher, als der organisirte Staub, den Pasteur in
den niederen Theilen der Atmosphäre fand und der mit ihm wegen

Eiitfäi'bung V. gelb. Diamanten. — Cliiapüanze. — Wirk. d. Jodpeutabromids. 311

seiner ausserordentlichen Feinheit vergliclicn werden kann. (Journal
de Pharmacie et de Chimie. Üiirie 5. Tome VII. pag. 62. Ac. d.
sc, 95, 919. 1882.J C. Kr.

Ueber eine vergängliclie Entfärbung von gelben Dia-
manten berichten Chatrian und Jacobs. Südafrika liefert eine
grosse Menge gelbor Diamanten , die ohne diese Färbung einen fünf
bis sechsfachen Werth besitzen würden. Neuerdings verbreitete sich
das Gerücht, es sei gelungen, diese Diamanten zu entfärben.

Die Verf. kennen mehrere Kaufleute, die eine Parthie weisser
Diamanten zu holiem Preise an sich brachten, aber nach einem kur-
zen Waschen fanden, dass es gelbe Diamanten waren, die man in
Lösungen von der Complementärfarbe der Steine getaucht hatte,
wodiu-ch sie, nachdem man sie herausgenommen hatte, weiss
erschienen.

Der Erfolg dieser Anwendung des Gresetzes der Complemen-
tärfarben ist nur von kurzer Dauer, denn ein einfaches Waschen
genügt, den Steinen die natüi'liche gelbe Farbe wieder zurückzuge-
ben. Eine dünne Schicht von blau reicht hin, dem gelbsten Dia-
mant eine reine weisse Farbe zu geben, ohne dass er hierdurch von
seiner Durchsichtigkeit imd seinem Glänze einbüsst. (Journal de
Pha/rmacie et Chimie. Serie 5. Tome VI. pag. 509. Ac. d. Sc.^ 95.
759, 1882.) C. Er.

Chiapflanzen (s. Arch. d. Pharm. 1882. Bd. XX. S. 792 ff.)
hat John M. Maisch zu weiteren Untersuchimgeu gezogen. Ohne
Zweifel ist es eine Salvia, aber weder S. hispanica noch S. Colum-
baria, sondern viel eher S. polystachya, jedoch in mehreren Punk-
ten von den Beschreibungen Kunth's und De Candolle's abwei-
chend. In manchen Gegenden von Texas wird der Samen von
Plantage Psyllium als Cliiasamen verkauft. (American Journal of
Pharmacy. Vol. LTV. 4. Ser. Vol. XII. pag. 585.J R.

Wirkungen des Jodpentabromids auf ätherische Oele.

McClellan Forney stellte sich zu diesen Versuchen das Jod-
pentabromid (JBr^) dar durch Lösen von 7,734 g. Jod tii 24,360 g.
Brom. Die angewandten Oele waren beste Handelswaare und rein.
Das Verfahren bestand darin, dass 5 bis 6 Tropfen des ätheri-
schen Oels auf ein Uhrglas gebracht und 1 Tropfen Pentabromid
zugefügt wurde. Correspondirende Versuche wiu-den in der Weise
angestellt, dass dasselbe Oel vorher mit 25% Terpenthinöl imd
mit 25% 9 5procentigem Alkohol gemischt wurde. Folgende Tabelle
ergiebt die Kesultate:

312

Wirkung dos Jodpentabroniids auf ätherische Gele.

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Wii-kung des Jodpen tiibroinids auf ätlierisuhe Uele.

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314 Coloradokäfer. — Yersuclio mit glyccriüLorsaiu". Natrium u. Calcium.

Den Coloradokäfer (Dor^T^hora decemlineata) benutzte Julin
D. Forbes zu etlichen Versuchen.

1) Mit lebendigen Käfern. Die Thiere wurden in einem
Mörser zerstampft und mit verschiedenen Lösungsmitteln behandelt.
Alkohol gab ein dunkles öliges Extract mit dem charakteristischen
Gei-uch des Käfers, das mit einer gleichen Menge Harzcerat gemischt
auf der Haut keinen Eeiz bewirkte. Das in Alkohol wieder gelöste
Extract, mit Schwefelkohlenstoff gemischt, trennte sich in drei
Sclüchten, deren unterste dunkelbraun und in "Wasser lösKch war.
Weder diese, noch die beiden hellgelben Schichten irritirten die
Haut.

Essigäther gab eine Tinctur, die mit Schwefelkohlenstoff behan-
delt sich ebenfalls in drei Schichten trennte, deren keine Canthari-
din aufwies.

Benzin als Menstruum und das Product mit Schwefelkohlen-
stoff gemischt, ergab ein dunkles Oel und Extractivstoff, aber keine
Spiir von Cantharidin.

Die Käfer wmxlen mit Kalüösung erschöpft, die Flüssigkeit mit
Säiu-e neutralisirt, eingedampft, der Rückstand mit Wasser behandelt,
das Ungelöste mit Alkohol aufgenommen. Nach dem Verdunsten
hinterblieb eine dunkle, körnige Masse, die mit dem gleichen Ge-
wicht Harzcerat gemischt, nach 3 Stunden leichten Reiz und Röthe
der Haut bewörkte.

2) Mit getrockneten Käfern. Die Thiere wurden durch
Aether getödtet, getrocknet, gepulvert und mit Chloroform erschöpft.
Bei Behandeln des Products mit Schwefelkohlenstoff wurde eine
oben schwimmende dunkle ölige Schicht und eine schwerere, hell-
braune Flüssigkeit erhalten , von welchen die Erstere , auf die Haut
zweier Personen gebracht, eine brennende, prickelnde Empfindung
bewirkte, worauf sich nach zwölf Stimden unter der gereizten
Fläche Blasen büdeten. Die zur Trockne verdampfte restirende
Flüssigkeit bewirkte mit Harzcerat gemischt nur geringe Irritation.

Es folgt daraus, dass der Kartoffelkäfer eine blasenziehende
Substanz enthält, es ist aber noch nicht ermittelt, ob dieselbe mit
Canthaiidin identisch ist. f American Journal of Diarmacy. Vol. LI V.
4. Ser. Vol. XII. pag. 550.J R.

Versuche mit glyceriiiborsaurem Natrium und Calcium

führten Le Bon zu folgenden Schlüssen über die flüchtigen Producte
der Fäulniss:

1) Die desinficirende Kraft eines Antisepticums steht im umge-
kehrten Verhältnisse zum Alter der faulenden Substanz Eine 6 Tage
alte Lösung von zerkleinertem Fleisch wird viel weniger des anti-
septischen Mittels erfordern, als wenn sie z. B. 2 Monate aufbewahrt
wurde, zu welcher Zeit sie die zehnfache Menge verlangt.

Vei-suche nüt glycerinborsam-em Natrium u. Calcium. 315

2) Wollen vnv die antiseptische Ki-aft eines Mittels dadurch
abschätzen, indem wir es zur Normallüsung zerkleinerten Fleisches
(1 : 10) zusetzen, so zeigen sich als die wirksamsten Xittel: über-
mangansaures Kali, Kalkhypochlorit, mit Essigsäure angesäuerter
Eisenvitriol, Carbolsäure und Kah- und Natron - Glj'ceroborat. Um z. B,
1 Cubikcentimeter obiger Fleisclüüsung zu desinficiren , sind erfor-
derlich: 500 Cubikcentimeter gesättigter Salicylsäurelösung, 80 gesät-
tigter Carbolsäm-elösung, 80 einer 1 Oprocentigen Lösung von Natron -
Glyceroborat und nur wenige Tropfen einer Iprocentigen Lösung
von übermangansaurem Kali.

3) Zwischen der desiniicirenden Wirkung eines Antisepticimis
und seiner Wirkimg auf 3Iicroben besteht kein Parallelismus, so
ist z. B. übermangansaures Kali ein mächtiges Desinfectionsmittel,
hat jedoch auf diese Organismen keine Wii-kung. Andrerseits hin-
dert Alkohol lange Zeit ihre Entwickelimg , ist aber ein nm- seht-
schwaches Desinfectionsmittel.

4) ZAAdschen der Kraft eines Antisepticums, Fäulniss zu verhüten,
und seiner Kraft, eingeti-etene Fäulniss zu hemmen, besteht eben-
falls keia Parallelismus. Alkohol imd Carbolsäure sind zwar kräf-
tige Schutzmittel gegen Fäulniss, haben aber der einmal eingetre-
tenen Fäulniss gegenüber nur schwache Wirkung. Deshalb ^särkt
die in der Chirurgie angewandte Carbolsäure mehr- als Präservativ
denn als Antisepticum.

5) Mit Ausnahme einer sehr geringen Zahl von Substanzen, wie
Quecksilbersublimat imd andere starke Gifte, hat der grössere Theil
der jetzt benutzten Antiseptica, besonders die Carbolsäiure , eine mu*
sehr schwache Wirkung auf Bacterien. Werden 20 Cubikcentimeter
der obigen Normalfleischlösung mit 50 oder selbst 100 Cubikcenti-
meter gesättig-ter Carbolsäm-elösung gemischt, so verlieren cüe gTÖssern
Bacterien ihre Beweglichkeit, während die kleineren ihre Lebens-
und Eeproductionski-aft beibehalten. Le Bon hat 4 Monate alte
carbolisii'te Lösungen, die an Bacterien reich sind. Statt ein Yer-
nichter der Bacterien zu sein, scheint die Carbolsäm'e das beste Con-
servirimgsmittel ihres Lebens zu bilden.

6) Die bisherigen Versuche mit den Leichenalkaloiden (Ptomai-
nen) haben die Frage nicht gelöst, ob die wähi-end der Fäulniss
entwickelten riechenden flüchtigen Älkaloide giftig sind oder nicht,
da ja diese bei den Yersuchen in die Yersuchsthiere eingefühiten
Fäulnissproducte Bacterien enthalten, welchen die giftigen Wirkim-
gen zugesclirieben werden können oder auch nicht. Nach mancher-
lei Experimenten brachte Le Bon eine Anzalil Frösche in ein Ge-
fäss, dessen Boden mit einer Schicht Normalfleischlösung bedeckt
war. Bei Beginn der Fäidniss, als sich grosse Mengen Schwefel-
wasserstoff und andere fötide Producte entwickelten und die Flüs-
sigkeit von Bacterien wimmelte, schienen die Frösche dabei nicht
im Geringsten zu leiden; hätte man jedoch den kleinsten Theil

316 • Vorzüge der Oleate.

dieser Flüssigkeit einem Elephauteu injicirt, so würde das Riesen-
thier unfehlbar vergiftet Avorden sein. Diese 2 Monate lang auf-
bewahrte Flüssigkeit war bei subcutaner Injection für die Frösche
unschädlich, tödtete sie- jedoch in wenigen Mnuten, wenn sie ge-
zwungen Avurden, ihre Ausdünstung einzuathmen. Es besteht folg-
lich auch kein Parallelismus zwischen den giftigen Eigenschaften
einer faulenden Flüssigkeit und ihi-er Ausdünstimg. Es scheint im
Gegentheil ein umgekehrtes Verhältniss stattzufinden, d. h. je frischer
die Flüssigkeit ist, desto giftiger ist diese, je älter sie ist, desto gif-
tiger siad ihre Exhalationen.

7) Die kleine Menge dieser giftigen flüchtigen Alkaloide, welche
eingeathmet das thierische Leben endet, stellt dieselben in ihrer
Giftigkeit neben Nicotin, Blausäure und andere starke Gifte.

8) Le Bon 's Versuche zeigen, wie Unfälle beim Exhumiren
lauge begrabener Leichen entstehen konnten. Die Luft alter Kirch-
höfe ist zwar fast frei von Microben, aber trotzdem äusserst giftig.
Die durch Microben entstehenden flüchtigen Fäulnissproducte schei-
nen also eine wichtige Rolle in contagiösen und Infectionskrankhei-
ten zu spielen. fComptes rendus. — American Journal of Pharmacy.
Vol. Lir. 4. Ser. Vol. XII. pag. 581 — 583.) R.

Die Vorzüge der Oleate vor gewöhnlichen Salben bei Be-
handlung von Hautkrankheiten sind nach Shoemaker ihr tiefes
Eindringen. Die Oelsäure begünstigt die Fähigkeit, schnell in den
animalischen Organismus einzutreten, und macht jedes mit ihr ver-
einigte Salz thätiger und wii-ksamer. Oleate sind fi-ei von Ranzig-
keit, reinlicher in der Anwendimg, ökonomischer und antiseptisch
wirksam. Zinkoleat ist von grossem Wertlie gegen Hyperidrosis,
Osmedrosis und Eczema vesiculosum, Kupferoleat gegen Tinea; Thon-
erdeoleat hindert muco - piu-iüente Abscheidimgen , Eisenoleat besitzt
eine mild adstrüigirende Wü'kimg, Arsenoleat ist sehr wirksam ge-
gen Lupus imd die geschwürige Fonn von Epithelioma und -ward
besser vertragen als andere Arsemkpräparate. Um Wirkung zu
erhalten , muss die leidende Fläche vorerst durch Abrasiren gereinigt
werden. Silberoleat ist eine gute örtliche Application gegen Ery-
sipelas und bewii'kt über alte chronische Geschwüre gestreut einen
gesunderen Status; es ist nützlich gegen Carbimkel imd Schwären
und verhindert in den ersten Stadien angewandt oftmals die Ent-
stehung von Pusteln. (Chicago Medical Review. — American Jownial
of Pharmacy. Vol. UV. 4. Ser. Vol. XII. pag. 584.J R.

Bücherschau. 317

C. Bücherschau.

Commentar zur Pharmacopoea Germanica editio altera.
Herausgegeben von Dr. Hermann Hager. Mit zahli-eichen in
den Text gedi-uckten Holzschnitten. 2. und 3. Lieferung. Berlin
1883. Verlag von J. Springer.

In den vorliegenden zwei Lieferungen werden 29 Artikel der Pharma-
kopoe, Acid. hydi'ochlor. crudiim bis Amyliuin uitrosum, commentirt. „Com-
mentirt" ist aber eigentlich nicht der richtige Ausdruck, denn was Yeif. in
seinem Commentar bietet, ist nicht eine Besprechung, Erläuterung und Er-
gänzung des Textes der Pharmakopoe, die meisten Artikel sind vielmehi-
eingehende Abhandlungen und Monographieen. 16 Seiten über Acid. lacti-
cum, 21 Seiten über Acid. phosphoricum, und über Acid. pyi'ogaUicum, von
dem Niemand recht weiss, zu welchem Zweck es überhaupt in die Pharma-
kopoe aufgenommen wurde, 7 Seiten! Diese Weitläufigkeit wird zu einem
Voi-wurfe , den man dem neuesten hoch schätzenswerthen Werke Hager 's
nicht ersparen kann; das Buch wird zu theuer, denn, so ungemessen aus-
gedehnt es auch sein mag, die Anschaffung einer Anzahl anderer Bücher
wird dem Apotheker dadui'ch doch nicht erspart. Wer im Besitz des Hand-
buches der Phamiac. Praxis mit dem Ergänzungsbande ist, und welcher
Apotheker wäi'e das nicht, wird überdies recht viele Wiederholungen im
Commentar antreffen.

Die in den vorliegenden beiden Lieferungen behandelten Artikel bieten
dem Verf. wieder reichlich Gelegenheit zur Kritik; in Bezug auf den latei-
nischen Text geht fast kein Artikel leer aus, leider mit Recht. Wenn man
die Eehler bedenkt, die Mylius (Pharmac. Centralhalle) in seinem voiti-eff-
lichen Referate über die Pharmakopoe, Hirsch in seiner, nebenbei gesagt
zur Anschaffung höchst empfehlenswerthen ,Vei'gleichende Uebersicht u. s. w.",
und nun Hager in seinem Commentar aufdeckt, so möchte man wohl wün-
schen, dass der deutschen Pharmacie die Lächerlichkeit der Herausgabe
einer lateinisch geschiiebenen Pharmakopoe erspart geblieben wäre. Die
sonstige Kritik Hagers betrifft meist den von der Pharmakopoe vorgeschrie-
benen Gang der Prüfung der Ai'zneistoffe ; seine reiche practische Erfah-
rung, seine umfassende Kenntniss der einschlägigen pharmaceutischen Lite-
ratur lassen ihn fast immer das Richtige treffen. Die Anwendung des Fliess-
papieres zum Benetzen mit Süberlösung bei der Prüfung der Salzsäure auf
Arsen bezeichnet er als eine sehr verfehlte Verbesserung seiner Methode;
nur die Verwendung von Pergamentjjapier schütze vor Täuschung. Gegen
den Gebrauch des „widerlich riechenden, sogar scheusslich stinkenden Schwe-
felwasserstoffs " eifert Verf. zu wiederholten Malen; bei der Piüfung der
Weinsäui'e und mancher anderer Präparate ist der Schwefelwasserstoff aller-
dings sehr- leicht zu entbehren.

Wenn oben gesagt wurde, dass der Commentai* sehr zur- Weitläufigkeit
neigt, so mag noch zu bemerken gestattet sein, dass auch Manches im Com-
mentar steht, was übei-flüssig ist; es scheint doch in der That nicht nöthig,
dass rms der Commentai' lehrt , dass wii* Civita Vecchia „ tschiwlta wekkia "
und WilUamson „ uilljämsn " aussprechen sollen. Bei Ammonium chloratum
bemerkt Verf., dass er -näe viele andere Chemiker den Ausdruck Amnion
gewählt habe füi- Ammoniak, weil dieses Wort bei öfterer Wiederholung
dem Ohre zuwider sei ; er hätte dann aber auch nicht an anderer Stelle das

318 Bücherschau.

monströse sapouificabel an Stelle des gut deutschen Wortes verseifbar
gebrauchen sollen.

Die beiden Lieferungen sind wieder mit sehr vielen schönen Abbildun-
gen ausgestattet.

Dresden. G. Hofmann.

Correspondenzblatt des Vereins deutscher Mineralwas-
serfabrikauten.

Unter der Bezeichnung „Verein deutscher Mineralwasserfabrikanten"
ist im Laufe des vergangenen Jahres eine Anzahl der bekannteren gi'össeren
Firmen, unter principiellem Ausschluss aller ungebildeten Elemente, zu einem
Verbände zusammengetreten. Als Zweck desselben wird die Wahi-ung ge-
meinsamer Standesiuteressen , Förderung der Fabrikation auf wissenschaft-
licher Grundlage l)ezeichnet imd als Organ des Vereins ist miter obigem
Titel ein Blatt gegründet, das in zwanglosen Heften erscheinen und die Leser
von alle dem in Kenntniss setzen soll, was die Fortschi-itte in der Fabrika-
tion betrifft.

Das vorliegende erste Heft giebt die Entstehungsgeschichte des Vereins,
enthält ferner die festgestellten Statuten und ein Mitgliederverzeichniss , in
dem eine Eeihe von Namen, die dem Verein Erfolg sichern dürften. Un-
ter B folgen Originalmittheilimgen und als solche ein spec. Bericht über die
Verhandlimgen der in "Wiesbaden stattgehabten Bäder - Versammlung und
femer eine Abhandlung von Dr. Raspe über Minerah|UcUeu - Analysen , ihi-e
Berechnung und Umrechnung zur Fabrikation künstlicher Mineralwasser etc.
Unter C ixnd D finden wir Auszüge aus den Journalen — Karlsbader Salz
und Anlage von Eishäusern betreffend — und eine Patentliste; den Schluss
bildet eine Besprechung der auf das Fach bezüglichen neuen Bücher.

Mit dem Erscheinen des Blattes ist ohne Zweifel eme wesentliche Lücke
ausgefüllt und einem Bedürfnisse entsprochen. Dr. Bertram.

Das Vorschreiben. Anleitung zur Herstellung der
Schilder in den Apotheken von 0. Rothe.

Unter diesem Titel ist (bei G. Schmidt in Remscheid) ein 16 Seiten
füllendes Heft erschienen, in dem Verfasser eine ausführliche Anweisung
zur Herstellung der verscliieden gebräuchlichen Schilder giebt. In der Eiu-
leitimg bezeichnet derselbe als Hauptbedingung Deutlichkeit, Gleichförmigkeit
und Dauerhaftigkeit. Kap. 1 handelt von den hierbei in Anwendung kom-
menden Materialien als Farben, Lacke etc. und werden die geeignetsten her-
vorgehoben ; in Kap. 2 giebt Verfasser bewähi-te Vorschi-iften zu den vei-
schiedenen Farbenmischungen imd in Kap. 3 wird das Streichen der Schil-
der besprochen und was dabei zu beobachten. In Kap. 4 werden die ver-
schiedenen Manipulationen beim Malen der Buchstaben ausführlich erörtert
und dabei die Form und Ali der Gefässe mit in Betracht gezogen.

Der Vollständigkeit wegen werden auch die Papierschilder, die Art ilu'er
Aufei-tigung, Anheftung und Lackirimg besprochen.

Den Schluss büden Vorschläge zur- Darstellung moderner Schüder füi'
die verschiedenen in den Apotheken zm- Verwendung kommenden Gefässe,
denen Zeichnungen und die gebräuchlichsten Schi'iftsätze beigedruckt sind.
Der Inhalt des Schriftchens zeigt, dass der Verfasser sich eingehend mit dorn
Gegenstande beschäftigt, dass seine Rathschlägc das Resultat vielfacher prak-
tischer Versuche, und kann dasselbe allen denen empfohlen werden , die in
die Lage kommen, Schilder zu ergänzen oder zu erneueni. Di-. Bertram.

Bücherscliau. 519

Lippia Mexicana, eine neue Heilpflanze. Chem. und
physiolog. Untersuchung der Bestandtheile imd des tlierapeutisclien
Werthes etc., von Dr. med. V. Podwissotzki-Dorpat.

In der 20 Seiton starken Abhandlung besehreibt Verfasser zunächst diese
zur Familie der Yerbenaceen gehörige, in den feuchten Gegenden Südameri-
kas wildwachsende, strauehai-tige Pflanze. Während wir in den alten phar-
makologischen Handbüchern noch eine grosse Zahl von Gewächsen, die dieser
Familie angehören , als Heüpüanzen aufgeführt finden : Vitex Agnus Castus,
Verbena jamaicens. u. officin., Lantana etc., sind diese aus den neuem voll-
ständig verschwunden. Nachdem Verfasser die Eigenschaften und Wirkun-
gen derselben besprochen, folgt das Eesultat seiner Untersuchungen der Blät-
ter und Blüthen von Lippia mexicana ; er unterscheidet 4 verschiedene der
aromatischen Gnippe nahestehende Körper, von denen als die wirksamsten ein
als Lippienöl bezeichnetes sauerstoffhaltiges ätherisches Oel und ein leicht
flüchtiger Campher aufgeführt werden. Als geeignetste Form wird die Tinc-
tur (1 : 9) empfohlen ; in ihrer Wirkung soll sie der Angelica, Valeriana etc.
nahe stehen. Dr. BeHram.

Pharmaceutische Eundschau und Zeitung für wissen-
schaftliche und gewerbliche Interessen der Pharmacie
in den vereinigten Staaten von Dr. Fr. Hoffmann. New-
York.

Nach No. 1 des im Januar d. J. ausgegebenen ersten Bandes hat sich
die Redaction die Aufgabe gestellt, in geordneter Uebersicht und sachver-
ständiger, sorgfältiger Auswahl die Leser mit den werth vollsten praktischen
und wissenschaftlichen Ergebnissen und Leistungen auf dem Gebiet der
Pharmacie bekannt zu machen. Die Rundschau erscheint in deutscher
Sprache und mll gleichzeitig die Literessen der in Amerika lebenden deut-
schen Pharmaceuten berücksichtigen und in Gemeinschaft mit den europäi-
schen Berufsgenossen für wünschensweiihe Reformen, Entwickelung und
gedeihlichen soliden Fortschritt der Pharmacie wirken. Der Inhalt des 1. Hef-
tes ist ein reichhaltiger; er betrifft ein Referat über die neue Ver. Staaten-
Pharmacopoe, die phai-maceutische Erziehungsfrage, wie auch die Zeitfi'agen
der Pharmacie überhaupt. Als Originalbeiträge folgt dann eine Abhandlung
über Rhus colonoides Nutt. von Prof. C. Mohr, eine weitere über Prüfung
des Petroleums, eine Besprechimg der für die maass - analytischen Prüfungen
von der Phannacopoe verlangten Apparate und von Prof. Maisch ein Auf-
satz, die Stellung der Pharmacie zu den Geheimmitteln in Nordamerika be-
treffend.

Unter der Rubrik „monatliche Rmidschau" folgen dann eine Reihe von
Auszügen aus den verschiedenen Joui'nalen über Phai'macognosie. pharmaceu-
tische Technik, chemische und pharmaceutische Präparate u. s. w. nebst
praktischen Mittheüungen.

Den Schluss des- Blattes büdeu PreisHsteu und Ankündigungen ver-
schiedener Art. Der Herausgeber hat sich ein grosses Ziel gesteckt, wir
wünschen seinen Besti"ebungen reichen Erfolg. Dr. Bertram.

Disinfezione e ]\Iezzi Disinfettanti pel Dr. E. Reichardt.
Prima Traduzione Italiana con note ed aggiunte sulla seconda
edizione tedesca dal Dott. Dario Gribertini. Parma, Luigi Battei 1883.

Besser als die günstigste Kritik sprechen für ein Buch \\nederholte Auf-
lagen und in noch höherem Grade Uebeiiragungen in fremde Sprachen, denn

320 Bücherschau.

gerade letztere pflegen nur dann zu erfolgen, wenn etwas gleich Gutes in
der Muttersprache des betreffenden Ijandes nicht existirt. So ist denn die
zweite, vor bald zwei Jahren au dieser Stelle besprochene Auflage der Rei-
chardt'scheu Schrift über „ Desiufectiou und desinficirende Mittel" jetzt
auch ins Italienische übersetzt worden und zwar offenbar von vorzugsweise
berufener Hand ; denn sowohl die ziemlich umfangreiche Vorrede des Ueber-
setzers als auch seine sehr- zalüreichon den Text begleitenden Anmerkungen
zeigen aufs Deutlichste, dass derselbe auf dem behandelten Gebiete voll-
kommen zu Hause und allen Besti-ebungen der öffentlichen Gesimdheitspflege
im In- und Auslande gewissenhaft gefolgt ist. Uebrigens zeigt ein Bück
in die italienischen naturwissenschaftlichen Zeitschriften, dass in jenem Laude
seit den letzten Jahren den Fäulnissvorgängen und ihi'en Gefahren für Leben
und Gesundheit eine ganz besondere Aufmerksamkeit zugewendet und der
ernstliche Versuch gemacht wird, manches hierin Versäumte nach Kräften
nachzuholen, und kann es füi' vms nur erfreulich sein, wenn hierzu die Ar-
beiten unserer deutschen Gelehrten beitragen und benutzt werden können.
Heidelberg. Dr. Vulpms.

Die deutschen Yolksnamen der Pflanzen. Neuer Beitrag
zum deutschen Sprachschatze. Aus allen Mundarten und Zeiten
zusammengestellt von Dr. G. Pritzel und Dr. C. Jessen. Han-
nover, Verlag v. Philipp Cohen. 1882.
Das vorliegende Buch, von dem bis jetzt nur der erste Theil, von Abies
bis Vitis reichend, ersclüenen ist, während der zweite ausser dem Schluss
ausführliche lateinische und deutsche Register bringen wird, führt nach den
lateimschen Namen der Pflanzen alphabetisch geordnet den ganzen Reich-
thum unsrer deutschen Pflanzennamen (24000) vor, (aber nicht uui' der
deutschen Pflanzen, sondern es fhiden sich auch alle Handelspflanzen und
Drogen mit gleicher Vollständigkeit behandelt). Jedem Namen findet sich
die Gegend, in der er gebräuchlicii, oder der Scluiftsteller , dem er entlehnt
ist, beigesetzt; kurze Erläuterungen am Kopfe der einzelnen Abschnitte he-
ben häufig die Eigenschaften hervor, denen die Namen ihi-e Entstehung ver-
danken. Niemand wird sein Erstaunen über den hier aufgespeicherten Keich-
thum unterdrücken und dem SammeLfleisse der Verfasser seine Bewunde-
rung versagen können. Freilicli war auch zur- Abfassung eines solchen
Werkes Niemand geeigneter als der inzwischen verstorbene Pritzel, der Ver-
fasser des bekannten thesaui-us litteratm-ae botanicae, und sein Mitarbeiter,
der schliesshch das "Werk zu Ende führte, Jessen, Herausgeber einer bekann-
ten Geschichte der Botanik.

Ich möchte das Werk gerade meinen HeiTcn Collegen recht angelegent-
lich empfehlen, es kommt so oft vor, dass Vegetabilien in der Apotheke ver-
langt werden unter Namen, die dem häufig aus einer andern Gegend stam-
menden Handverkäufer dui-chaus fremd sind und widerwillig wird dann aus
einem Allerweltskasten dispensii-t; rmser Buch dürfte in einem solchen Falle
kaum jemals im Stiche lassen; ferner aber macht der Verfasser darauf auf-
merksam, dass sich das Neubilden und Umbilden von Pflanzennamen gerade
in der Apotheke beobachten lässt, hebt er doch auch mit besonderer Befrie-
digung hei-vor, dass ihm das von HeiTn Senator Lehmann in der Rendsbur-
ger Apotheke sorgfältig geführte Verzeichniss zugänglich gewesen. Ich glaube
nun, dass so vollständig scheinbar das Werk ist, viele der Herren Collegen
noch reichlich Gelegenheit finden werden, ihr Scherflein zui' weiteren Ver-
vollständigung beizutragen und dass es keinem Zweifel unterliegt, dass auf diese
Weise noch viel des Interessanten zu Tage kommen kann. C Hartwich.

Halle a. S., Buchdrackerei des Waisenhauses.

SeitQ

A. Rom out, Schuelles A' erfah-
ren zurSalicylsäui'ebestimmung
iu Ueträukeu 303

Ch. Thomas, Nachtrag zu sei-
nem Verfahren, Bordeauxroth
iu "Wein aufzusuchen . . . 304

P e r a r d n , Physiologische , und
therapeut. Wirkung v. Resorcin 305

Boussingault, Yorkomnien von
!Mangan auf der Oberfläche von
Felsen 306

Ch. Bram e , Yersclüedene Eigen- 307
schaffen der Blausäure . . . 307

Marcus u. Oechsner de Co-
nin g k , Physiologische "Wir-
kung des Collidins .... 307

Deherain und Maquenne,
Reduction von Nitraten in der
Ackererde 308

Seite

Gayon undDupetit, Gährung
von Nitraten 30S>

Muntz und Aubin, Atmo-
sphärische Salpoterbildung ' . 310

Chatrian und Jacobs, Yer-
gängliche Entfärbung von gel-
ben Diamanten 311

J. M. ilaisch, Chiapflanzen . 311

McCl.Forney, "Wirkungen des
Jodpentabromids auf ätherische
Oele 311

J. D. Forhes, Coloradokäfer . 314

Le Bon, Yersuche mit glyce-
rinborsaurem Natrium imd Cal-
cium 314

Shoemaker, Yorzüge der Ole-
ate 316

0. Bücherschau.

Commentar zur Pharmacopoea
Germanica editio altera. Her-
ausgegeben von Dr. H. Ha-
ger. Mit zahlreichen in den
Text gedmckten Holzschnitten.
2. u. 3. Lief 317

Correspondenzblatt des Yereins
deutscher Mineralwasserfabii-
kanten 318

Das Yorschreiben. Anleitung zur
Herstellung der Schilder in
den Apotheken von 0. Ro-
the 318

Lippia Mexicana, eine neue Heil-
pflanze von Dr. med.Y. Pod-
■^issotzki-Dorpat .... 319

Pharmaceutische Rundschau und
Zeitung für wissenschaftliche
und gewerbliche Interessen der
Phannacie in den vereinigten
Staaten v. Dr.Fr. Hoffmann 319

Disinfezione e Mezzi Disinfettanti
pel Dr. E. Reichardt. . . 319

Die deutschen Yolksnamen der
Pflanzen von Dr. G. Pritzel
und Dr. C. Jessen . . . . 320

^

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Freyberger, H. M., Die Präparate.

AVasowicz, M. D., Farmacognozyja 1.

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Raspe, F., Heilquellen 7 — 8.

Herz, J., Synopsis der pharmaceut. Botan.

Beilstein, Organ. Chemie. L. 14.

Karsten's deutsche Flora. L. 11.

Eisner, F., Grundriss der pharmaceut. Cham. 3. Aufl.

Poehl, A., Bildung des Peptons.

Seubert, K., Allgemeine Waai'enkunde 1. II.

Hausknecht, 0., Lehrbuch der Chemie.

Medicus, L., Maassanalyse.

Barry, D., englisches Convcrsationsbuch.

Würzburger Wochenschrift 11 — 14.

Jona, den 19. April 1883. E. E.

(

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D

Halle a. S. , Buchdrnckorei des "Waisenhauses.

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-®

ARCHIV

DER

PHARMACIE.

Zeitsclirift

des

Deutschen Apotheker- Vereins.

10. Jalirgaiis:.

Bd. 221, Hft. 5.

(Dritte Reihe. Bd. 21. Hft. 5.)

Herausgegeben vom Yereins -Torstande unter Redaction
von

E. Reichardt.

3>Iai.

Mit Beiblatt No. iu. 5,
enthaltend die Bekanntmachungen des Vorstandes und amtliche Verordnungen.

Im Selbstverlage des Vereins.
In Commission der BuchhandluBg des Waisenhauses in Halle a/S.

1883.

@ ^ ®

Bedaction gesclilossen am 18. Mai. Ausg:eg:eben am 28. Mai 1883.

Nachricht.

xjs wird gebeten, alle Beiträge für das Archiv an den Redacteur
desselben, Hrn. Professor Dr. E. Eeichardt in Jena, alle die Verwaltung
des Archivs und die Mitgliederliste betreffenden Ka chrichten an
die „Archiv -Verwaltung" z.Z. Hm. Med. Ass. Pusch in Dessau einzusenden.

Inhalt.

A. Originalmittheilungen.

Seite Seite

Th. Bissinger, Bestandtheile Präparate d. Exti-act. secalis

der Pilze, Lactarius piperatus . cornuti 347

und Elaphomyces granulatus . 321 ! C. H. "Wolff, Spectralanalytische
B. Kohlmann, Apparat zur Eeactionen .301

Maassanalyse 345

J h. S c h m i e d e r , Verschiedene

C. Jehn, Ziegenbutter; wasser-
unlösliche Fettsäuren . . . 262

B. Monatsbericht.

A. Kluuge , Nachweis der AIol-.
Neue Aloioi-eactioneu . . . 3C3

A. Lehn, Nachweis von Reis-
mehl iu Buchweizeumehl . . 364

Hager, Prüfung des "Wismut-
subüitrats 364

J. Nessler, Scheinbar fremde
Farbe lieim grünen Kaffee . 304

A. Laugfurth, Amerikanischer
künstlicher Fettkäse .... 365

R u p p r e c h t , Höchster zulässi-
ger Gehalt der antiseptischeu
üaze an Carbolsäui'e . . . 36ä

Ch. Girard, A'erfälschung des
Pfeffers 366

O.Bach, Prüfung des 011 veuüls 366

H. B. Parsons. Prüfung von
Chininpilleu 369

L. B r i e ger, Kenntniss der Fäul-
nissalkaloide 370

C. L. Die hl. Prüfung von iSuc-
cus Lif|uiritiae für pharmaceu-
tische und technische Zwecke 371

J. Sohnke, Apparat zur volu-
meti'ischeu Bestimmung frem-
der Luft in der Kohlensäure 373

M. Hay, Vegetabilische Alka-
loide uud die Methoden ilirer
Abscheidung 375

Ransom, Nachweis von Stron-
tian durch chrorasaures Kali . 377

Gas a major, Asbest zum Fil-
triren zu ])rä|)arireii .... 377

Nicholls, Negerkaffee . . .

AV. Ro berts , Angesäuerte Koch-
salzlösung als Reagens auf
Eiweiss und Pepton im Urin

Gerrard, Gelsemin ....

Dragendorff, Bestimmung des
Alkaloidgehaltes der Stiych-
nossamen

0' Conor Sloane, Apparat zur
continuirlichen Exti'aktion

Vitali, Nachweis von Schwe-
felkohlenstoff'

Ders., Verfälschung von AVoin-
stein

Lander er, Anbau von Cauna-
bis indica

R. Meyer. Mikroskopische L'^n-
tersuchung bedruckter Baum-
wollenstoffe

P. Carl es. Bleihaltige Verzin-
nung von Conservebüchsen

Poincare, "Wirkung des Ein-
athmeus von Luft , die Petro-
leumdämpfe enthält ....

R i c h n , Dilophospora graminis
Desm

G u e r i u . Verwendung von Naph-
tol bei Behandlung von Krätze

Bromkalium gegen Diabetes . .

Ch. A. T. Doensoh. ]?osina
Scammouii

378

378
378

379
380
381
382
.382

383
383

384
384

385
365

386

ARCHIV DER PHARMACIE.

21. Band, 5. Heft.

A. Origiiialmitt heil Uli gen.

Mittheilungeii aus dem pharmaceiitisclien Institute und
Laboratorium für angewandte Cliemie der Universität

Erlangen.

Von A. Hilger.

II. Ueber Bestandtheile der Pilze, Lactarius pipe-
ratus und Elaphomyces granulatus.

Von Theodor Bissinger.

Die charakteristischen Formen, nicht minder die auifallenden
Farben der Pilze, sowie ihre schon frühe beobachteten specifischen,
vielfach schädlichen Wirkungen auf den thierischen Organismus
haben die Aufmerksamkeit der Chemiker verhältnissmässig frühe auf
diese Pflanzenklasse gelenkt. Man war bestrebt, die organischen und
anorganischen Bestandtheile der Pilze zu erforschen, um einerseits
deren Bedeutung als Nahrungsmittel, andererseits jene Stoffe bestimmt
kennen zu lernen, welche die giftigen Wirkungen auf den thieri-
schen Organismus veranlassen.

Zunächst sei versucht, in gedrängter Schilderung an die ver-
schiedenen bis jetzt in den Pilzen beobachteten chemischen Bestand-
theile zu erinnern.

Braconnot,^ der sich zuerst mit dem Studium der chemischen
Constitution der Schwämme befasste, glaubte in dem Zellgewebe der
Pilze eine eigenthümliche chemische, der gewöhnlichen Cellulose
ähnliche Substanz gefunden zu haben, die er Fungin nannte.

1) Ann. de chimie 79, 2G7. 80, 273. 84, 257.
Arch. d. Pharm. XXI. Bils. tu Plft. 21

322 Th. Bissinger, Bestandtheile der Pilzo, Tiactarius j)i])cratus etc.

Payen' wies jedoch im Jahre 1839 und 1830 mit Bestimmt-
heit nach, dass das Zellgewebe der Pilze nach gehöriger Entfernung
der fremden Beimengungen in seiner Zusammensetzung mit der
gewöhnlichen Cellulose übereinstimme. Soweit die chemischen Un-
tersuchungen bis jetzt gediehen sind, konnte in den Pilzen keine
Stärke constatirt werden. Es wurde wohl ein dem Amylum ähn-
licher Körper entdeckt, der Amylomucin genannt wurde. ^ Einen
der Stärke ähnlichen Körper fand Biltz^ in der Hirschtrüffel Ela-
phomyces granulatus; er führt ihn unter dem Namen Inulin auf.

Ludwig und Busse, die ebenfalls die Hirschtrüffel untersuch-
ten, nennen diese Verbindung Mykoinulin.

Aus der Gruppe der Zuckerarten ergaben sich als Bestandtheile
Inosit (nachgewiesen von Manne in Lactarius piperatus und Ciava-
ria crocea), Mycose und Trehalose, die Ludwig imd Busse*
ebenfalls im Elaphomyces granulatus auffanden. Spätere Arbei-
ten von Knop, Schnedermann, Pelouze und Liebig erga-
ben, dass diese Mykose oder Schwammzucker identisch mit Man-
nit ist, dem auch sonst im Pilzreich weit verbreiteten und oft
in beträchtlichen Mengen sich vorfindenden 6werthigen Alkohol.
So erhielten ihn Ludwig imd B u s s e ^ bei der Untersuchung
von Elaphomyces granulatus. Sie weichten 700 g. des Pilzes mit
Wasser auf und leiteten, nachdem sie den mit Thierkohle entfärbten
wässerigen Auszug zur Abscheidung der etwa vorhandenen Säuren
mit Bleizucker versetzt hatten, in das Filtrat von dem Bleinieder-
schlag Schwefelwasserstoffgas. Nachdem das Schwefelblei entfernt
war, dampften sie das Filtrat zur Syrupconsistenz ein. Es scliieden
sich Krytalle aus, welche ausgewaschen und mit Weingeist gekocht
sich bis auf einen geringen Rückstand lösten. Die Lösimg lieferte
beim Erkalten fast reinen Mannit. Auch Böttger^ erkannte den
krystallisirbaren Süssstoff der Hirschtrüffel als Mannit. W. Thörner^
wies Mannit nach in Agaricus integer. Als er nämlich in Folge
einer Untersuchung über Agaricusarten , bei der er es zunächst auf

1) Ann. de chimie 85, 5.

2) Compt. rend. 88, 759 u. 984.

3) Trommsdorff, neues Journal der Phann, 11. Bd.

4) Arch. Pharm. 189. 24.

5) Ebend.

6) Beiträge zur Chemie u. Pliysik 44. 123.

7) Bcrl. Bor. XT. 533.

Tli. Bissinger, Bestandtheile der Pilze, Lactarius piperatus etc. 323

Erkennung der die Farbe bedingenden Substanz abgesehen hatte,
aucli Agaricus integer nach dieser Richtung untersuchte , machte er
die Entdeclning, dass dieser Pilz neben einem nicht erkannten basi-
schen Körper grosse Mengen von Mannit enthält. Müntz fand
Mannit in Penicilium glaucum.

Man sieht aus diesen Thatsachen, wie verbreitet Mannit in die-
ser Pflanzenklasse vorkommt, so dass schon darauf aufmerksam gemacht
wurde, die so leicht zu beschaffenden Pilze als Quelle zur Gewin-
nung von Mannit zu benutzen.

Bezüglich der in den Pilzen vorkommenden Säuren giebt Bra-
connot in seinen in den Jahi-en 1811 — 1813 veröffentlichten Unter-
suchungen über die chemische Constitution der Pilze folgende Notiz.

Er constatirte ausser dem oben erwähnten, irrthümlich für
einen der Celliüose verwandten Körper gehaltenen Fungin das Vor-
handensein zweier organischen Säui'en, die er Boletsäure und Pilz-
oder Schwammsäure nannte. Die letztere Säure ist nach seinen
Untersuchungen farblos , sehr sauer und bildet leicht zerfliessliche,
nicht krystallisirbare Massen; sie wurde von ihm aus dem aus-
gepressten Saft des Schwammes nach dem Erwärmen zur Ausschei-
dung des Eiweisses, Einkochen zur Syrupconsistenz , Behandeln mit
Alkohol, Lösen des Rückstandes in "Wasser, Fällen mit salpetersau-
rem Bleioxyd, Zersetzen mit zehnfach verdünnter Schwefelsäure,
mehrmaligem Umkrystallisiren mit Ammoniak und abermaligem Fäl-
len mit salpetersaurem Bleioxyd und Zersetzen des zuletzt erhalte-
nen Bleiniederschlages mit Schwefelwasserstoff gewonnen. Dieser
einige Jahre unter den organischen Säuren aufgeführte Körper
wurde wieder fallen gelassen. Denn im Jahre 1854 fand Des-
saignes^ in Boletus pseudoignarius 2 Säuren Citronensäure
und Apfelsäure und stellte die Identität der letzteren mit der
Pilzsäiu^e Braconnots als festbewiesen hin. Gobley* und Lefort^
konnten diese Behauptung nur bestätigen; beide Forscher fanden
neben den beiden Säuren Braconnots in Agaricus campestris auch
noch Fumarsäure.

Auch die zweite vonBraconnot behauptete Säure, seine Bolet-
säure, konnte ihre Berechtigung nicht behaupten. Zu ihrer Dar-

1) Compt. reud. 37. 782.

2) Gaz. med. de Paris 1856. No. 6.

3) Journ. Phaiin. et chira. 19. 190.

21^

324 Th. Bissinger, Bestandtheile der Pilze, Lactarius piperatus etc.

Stellung fällte Braconnot den heissen Auszug des Schwammes mit
Bleizucker, filtrirte den Niederschlag ab, wusch kalt aus und kochte
ihn mit Wasser. Darauf wurde wieder heiss filtrirt und das Filtrat
in die Kälte gestellt. Es schieden sich KrystaUe aus , die unter
Wasser mit Schwefelwasserstoff zersetzt wurden. Das Filtrat von
dem Schwefelwasserstoffniederschlag wurde verdunsten lassen. Die
Säure löst sich nach seinen Angaben in 200 Thl. kaltem und 180 Th.
heissem Wasser, leicht in Alkohol und Aether; sie krystallisirt in
Nadeln, ist geruclilos und reagirt sauer.

Auch Bolley,^ der die Pilze Ciavaria flava und Agaricus
piperatus untersuchte, gewann aus letzterem eine wohlkrystallisirte
Säure, die nach der Elementaranalyse mit Fumarsäure überein-
stimmte. Auf Grrund der in seinen „Beiträgen zur Kenntniss der
in den Schwämmen enthaltenen Säuren" zusammengestellten An-
gaben der Eigenschaften der Boletsäure und Fumarsäure glaubt Bo-
ley auch diese beiden Säm-en für identisch halten zu müssen. In
Ciavaria flava hat er Oxalsäure nachgewiesen. Lefort^ fand
Aepfelsäiire und Citronensäure in Tuber cibarium. Des-
saignes^ hatte, wie schon oben erwähnt, diese Säuren in Boletus
pseudoignarius constatirt.

Aus der Reihe der Fettsäuren sind bis jetzt folgende Säuren
als Bestandtheile der Pilze entdeckt worden:

Mannassewitz* wies die bis jetzt in keiner grossen Anzahl
von Pflanzen aufgefundene Ameisensäure im Mutterkorn nach.

Bornträger ^ giebt als einen Bestandtheil des Fliegenschwammes
(Agaricus muscarius) Propionsäure an. Auch Leu ein ist in
gewissen Pilzen aufgefunden worden. Burgemeister^ und Buch -
heim haben Leucin im Mutterkorn nachgewiesen.

W. Thörner,'' der im Jahre 1878 in einer Agaricus-Art Mannit
in so beträchtlicher Menge vorfand, dass ihm dieser Pilz für Gewin-
nimg von Mannit eine gute Quelle zu sein scheint, hat bei einer
späteren Untersuchung desselben Pilzes im Jahre 1879 eine Säure

1) Ann. d. Chemie u. Physik 86. 44.

2) Joimi. d. Phai-m. u. Chem. 31. 440.

3) Compt. read. 37. 782.

4) Joura. f. Pharm. 1867. 20.

5) N. Jahresb. d. Pharm. 8. 222.

G) Flückiger , Phamiacognosie. 2. Aufl. 2. Bd.
7) Bcrl, Bcr. XI. 533 u. Berl. Bev. XII. 1634.

Tli. iiissinger, Bcstaiidtlioilo der I'ilzc, Lactiinus pipcratuH utu. 325

entdeckt, für die er die Formel C'-''H^*^0^ angiebt, und welcher er
in die Reihe der Fettsäuren stellt. Er gewann die Säure aus dem
Filtrat vom abgeschiedenen Mannit, indem er die dunkelbraune Lö-
sung, nachdem sie mit Thierkohle entfärbt war, zm- Trockene ver-
dampfte und darauf den noch vorhandenen Mannit mit Wasser aus-
zog. Nach Auskochen mit Salzsäure wurde der weisse Filterrück-
stand in Natronlauge, der etwas Alkohol zugesetzt war, gelöst und
durch Zusatz von Salzsäure die freie Säure als schwach gelblich
gefärbtes, beim Erkalten erstarrendes Oel erhalten. Nach Reinigen
und Umkrystallisiren schmolz die Fettsäui'e bei 69,5*^ — 70" C. Sie
krystallisirt aus Alkohol in weissen, büschelförmig gruppirten Nädel-
chen, die leicht in Aether, Benzol, Toluol, Schwefelkohlenstoff,
kochenden Alkohol und Eisessig löslich sind. Aus diesen Lösungs-
mitteln fällt sie wieder mehr oder minder krystalHsirt aus.

Auch Säuren mit noch höherem Kohlenstoffgehalt wurden als
Bestandtheile des in manchen Pilzen vorhandenen Fettes nach-
gewiesen,

Herrmann^ verseifte das fette Oel, das er durch Extrahiren
des Mutterkorns mit Aether gewonnen hatte und erhielt so nach
Zersetzen der Seife mit Schwefelsäure und Trennung der fetten
Säuren von der wässrigen Flüssigkeit im Filtrat von dem in dieser
wässrigen Lösung sich absetzenden Bodensatz, den er für die fär-
bende Materie hielt, bei der freiwilligen Verdunstung den Geruch
von Essigsäure und Butter säure. Die butterartigen Fettsäu-
ren selbst ergaben Palmitin- und Elain säure in der Mischung
3 Mol. Elain auf 1 Mol. Palmitin. Nach Verjagen der flüchtigen
Säuren, Essigsäure und Buttersäure fand sich das von den fetten
Säuren gebunden gewesene G-lycerin. Von den bis jetzt in den
Püzen aufgefundenen Säuren ist übrigens keine als einer besondern
Species eigenthümliche erkannt worden.

Noch, kurz wiU ich die manche Pilze charakterisirenden, gesund-
heitsschädlichen organischen Stoffe berühren, die theils mit aUer
Bestimmtheit zu den wahren Alkaloiden gerechnet werden müssen,
theils in ihrer chemischen Zusammensetzung noch nicht klar erkannt
sind. Besonders grosses Verdienst in dieser Hinsicht erwarben sich
Dragendorff und v, Podwissotzky. Sie erkannten als den wirksa-
men Bestandtheil im Mutterkorn eine Säure, die sie Scelerotinsäure

1) Wittstein, Vierteljahresberioht VIII. 481-497.

326 Th. Bissinger, Bestandtheile der Pilze, Lactarius piperatus etc.

nannten. Ebenso haben Schmiedeberg & Harn ack einen wesent-
lichen Bestandtheil des Fliegenpilzes in dem Muscarin erkannt.

"WenzelP ferner giebt in seiner Abhandlung über die wirk-
samen Bestandtheile des Mutterkorns als solche die beiden Alkalo'ide
Ergotin und Ecbolin an; indess scheinen beide ein und dieselbe
Substanz ^ zu sein. Bezüglich der Farbstoffe sind viele Untersuchun-
gen geliefert worden, die mehr oder minder nur Namen gebracht,
ohne die Natur und Zusammensetzung der färbenden Substanzen
aufzuklären.

Endlich möge noch ein im Muttorkorn aufgefundener, in man-
chen Samen anderer Pflanzen vorkommender und in Bezug auf seine
pflanzenphysiologische Bedeutung noch nicht aufgeklärter Körper zu
erwähnen, das Cholesterin, das von Stahl und Höhn^ nach-
gewiesen wurde.

Meine Untersuchungen beschäftigen sich zunächst mit einer in
Lactarius piperatus Fr., dem Pfefferschwamm, vorkommenden Fett-
substanz. Daran reihen sich die Resultate einer Aschenanalyse des
nämlichen Pilzes. Das mir zur Verfügung gestandene Material
stammt aus der Umgegend von Wunsiedel; ich habe es diu-ch die
Güte des Herrn Dr. Kellermann daselbst erhalten, der mir auch
eine Probe Rohfett dieses Pilzes zur Verfügung stellte. Zu gleicher
Zeit stand mir eine Quantität Hirschtrüffel, Elaphomyces granulatus,
zu Gebote, die auf ihren Gehalt an Mannit untersucht wiu-de. Herr
Prof. Dr. Reess hatte die Freundlichkeit mir solche zu überlas-
sen. Ich ergreife mit Freude die Gelegenheit beiden Herren mei-
nem Dank auszusprechen.

Das Fett von Lactarius piperatus.

Die Extraction des Fettes aus dem Pilze erfolgte mit Aether
in dem Drechsel'schen Apparate, der hier gute Dienste lleistete.
Nach dem Abdestilliren des Aethers blieb in der Retorte eine braune
fettige Masse, die sich grösstentheils in Alkohol löste. Der hierbei
verbleibende Rückstand büdete eine braune, zähe, harzige Masse, die

1) Vierteljaliresschi-ift f. prakt. rharm. 1865. Bd. 14. 18.

2) Blumberg, Dissertation über 'die Alkaloide des Mutterkorns. Dor-
pat 1878.

3) Arch. f. Pharm. 187, 36.

Th. Bissinger, Bestandthoüc dor Pilze, Lactaiius piporatus etc. 327

sich in Aether löste, aber nach Verdunsten desselben dieselbe Be-
schaffenheit wie vorher behielt. Die braune Fettmasse, die in der
Betörte nach Abdestilliren des Aethers blieb , w^irde , nachdem die-
selbe in Alkohol gelöst und, nachdem diese Lösung von der eben
erwähnten milüslichen Masse abgegossen war, mit Aotzkaü ver-
seift. Nachdem der Alkohol ziun grössten Theil dui'ch Erwännen
beseitigt war, schied sich beim Zersetzen der Seife mit Schwefel-
säui'e, wobei ein zu grosser üeberschuss vermieden wurde, ein in
dunkelbraunen Tropfen auf der Oberfläche der Lösimg schwimmen-
des Oel aus, das in der Kälte zu festem, sprödem Kuchen erstarrte.
Die erstarrten Massen wurden weggenommen imd nochmals mit
Aetzkali verseift. Die wässrige Lösimg der Seife wurde mit Was-
ser stark verdünnt. Nach einiger Zeit zeigte sich in der dunkel-
braunen Lösung eine silberglänzende schleimige Ausscheidung, die
sich erst nach mehi'tägigem Stehen absetzte. Die überstehende Flüs-
sigkeit wurde abgegossen und die letzten Antheile derselben durch
Absaugen entfernt. Das Filti-at imd die abfiltrirten Krystallmassen
wurden getrennt von einander verarbeitet. Zu besserer Uebersicht
bezeichne ich die letztgenannten Krj-stallmassen , die sich aus der
Kaliseife nach Zersetzen mit Schwefelsäure und Verdünnen mit "Was-
ser ausgeschieden haben, mit I, das Filtrat davon mit IE.

Die krystallinische Ausscheidung L

"Wir haben es bei dieser Substanz jedenfalls mit einem in kal-
tem Wasser schwer löslichen Kalisalz zu thun. Dasselbe löste sich
in heissem Wasser, fiel beim Erkalten allmählich wieder aus,
löste sich ferner in heissem Alkohol, in Chloroform und ia heissem
Eisessig. Die Lösung iu Eisessig wurde mit Wasser verdünnt mid
erwärmt. Es schieden sich auf der Flüssigkeit gelbe durchsichtige
Fetttropfen ab. Sie wurden auf dem Filter diu'ch Waschen mit
heissem Wasser von der Essigsäm-e befreit und aus Alkohol umkry-
stallisü-t. Ich erhielt weisse, glänzende Schüppchen, die bei 68^ C.
schmolzen.

Ein Theü davon wurde zur Vornahme einiger Vorversuche
abermals iu Alkohol gelöst und mit eiuer kochenden Lösung von
kohlensaurem Natron versetzt. In der Kälte erstarrte die ganze
Lösung zu einer weissen Gallerte. Nachdem mm auf dem Wasser^
bad zur Trockne verdampft war, wiu-de die trockne Masse mit Alko-
hol estrahirtj vom ungelösten kohlensauren Natron abfiltrirt und,

328 Th. Bissinger, Bestaadtheile der I'üise, Lautaiius piperatus etc.

damit beim Erstarren der Lösung das etwa noch vorhandene Na-
tronsalz in Lösung bleibe, mit etwas Wasser verdünnt. Aus dem
durch Abpressen von anhaftendem Alkohol befreiten Natronsalz
wurden zunächst verschiedene MetaUsalze der hier jedenfalls vor-
liegenden Fettsäiu-e dargestellt. So stellte ich ein Kupfer-, Blei-,
Silber- und Barytsalz dar, indem die heisse, alkoholische Lösung
des Natriumsalzes mit Lösungen von Kupfervitriol, salpetersaurem
Bleioxyd, salpetersaui'em Silberoxyd und essigsaurem Baryt versetzt
Avurde. Die Niederscliläge wurden mit destillirtem AVasser gut ge-
waschen. Alle diese Salze bildeten voluminöse Niederschläge, von
denen das Kupfersalz hellblau, die übrigen weiss waren, sämmtliche
amorph. Die Analysen dieser Salze ergaben :

Kupfersalz :

I.

8,59 7o Cu n.
Bleisalz :

8,74 7o Cu

I.

26,37 o/o Pb n.

26,91 »/o Pb

I.

27,70 - Pb IV.

28,17 - Pb

Silbersalz :

I.

28,04 7oAg n.
Barytsalz :

27,65% Ag

L

19,66% Ba n.

20,07 % Ba,

Die vorliegenden Eesultate der Untersuchung dieser Salze las-
sen zunächst keinen directen Schluss über die Natiu- der hier vor-
liegenden Fettsäm-e zu, weshalb ein eingehendes Studium nach den
Yorschlägen von Heintz diu-ch partielle Fällung mittelst der Ace-
tate von Baryum und Magnesium nothwendig Avurde. Die dazu ver-
wandte Substanz (I.) wog 3 g. Da wegen ihrer festen kiystallini-
schen Beschaffenheit Oelsäure als Bestandtheil ausgeschlossen war,
wui-de sie direct in soviel Alkohol gelöst, dass sich bei gewöhnlicher
Zimmertemperatur nichts mehr ausschied. Die so bereitete Lösung
wurde nun heiss mit dem dreissigsten Theil des Gewichtes an essig-
saurer Magnesia in alkoholischer Lösung versetzt. Es trafen hie-
bei auf 3 g. Fettsäuren 0,01 g. essigsaure Magnesia. Der dadurch
entstandene Niederschlag wurde abfiltrirt und zwischen Filtrirpapier
getrocknet. Das Filtrat wurde nun nach jedesmaligem Abstumpfen
der entstandenen freien Essigsäure mit Ammoniak abermals mit
Magnesiumacetat versetzt und diese Operation 9mal wiederholt.

Th. Bissinger, Bestandtheile der Pilze, Lactarius piperatvLs etc. 329

Nachdem der letzte Niederschlag abfilti-iil war und essigsaure
Magnesia keinen Niederscldag melir gab, "wnu-de Baryuraacetat als wei-
teres Fällungsmittel angewandt. Ich nahm den zwanzigsten Theü
des Gewichts der anfangs in Alkohol gelösten Säiire an Baryum-
acetat, in diesem Falle waren 0,15 g. Mit dieser Menge von Ba-
rjnimacetat in conc. wässriger Lösung erhielt ich noch zwei Fäl-
lungen.

Es resiütirten im Ganzen 10 Fällungen mit Magnesiumacetat
und 2 mit Baryumacetat, welche ich mit den Nummern I — XTT
bezeichne.

Fällung I,

Diese Fällimg ergab niu- einen geringen Niederschlag, der eben
ausreichte, um zwei Magnesiabestimmungen und eine Schmelzpunkt-
bestimmung der aus dem Salz diu'ch Salzsäure freigemachten Säure
zu machen.

I. 8,04 o/o MgO \ Mitte
n. 8,09 - MgO j 8,06.

Berechnet man nun aus der von W. Thörner in Agaricus inte-
ger aufgefundenen Säure C^^H'^'^Ö^ dasselbe Verhältniss, so erga-
ben sich für das Magnesiumsalz dieser Säure 7,90 % ^^gO. Ich
glaube danach behaupten zu dürfen , dass ich hier dieselbe Säure
vor mir habe, da auch der Schmelzpunkt in der für die von Thörner
gefimdenen Säure verlangten Grenze liegt.

Die aus dem Salz freigemachte Säiu-e schmolz bei 69 — 70 ^C.

Fällung n.
Die Magnesiabestimmungen der 2. Fällung ergaben :
I. 8,03 o/o MgO \ :Mittel
n. 8,10 - MgO ( 8,06 MgO.
Der Schmelzpunkt der freien Säm-e lag zwischen 69'' und
70^0.

Fällung in.
I. 7,98 o/o MgO 1 Mittel
n. 7,69 - MgO j 7,88 o/o MgO.
Schmelzpunkt der freien Säure = 69^ — 70 " C. Die Resultate
dieser dritten Fällung nähern sich der theoretischen Berechnung
von MgO für die Säure C^^H^^O^ ebenso wie 1 und 2.

Bei den folgenden Fällungen ergaben sich nachstehende Re-
sultate :

330 Th. Bissinger, Bestandtheile der Tilze, Lactarius piperatus etc.

Fällung IV.
I. 6,91 % MgO \ Mittel
IL 6,79 - MgO f 6,86 %.

Fällung Y.
I. 6,92 «/o MgO \ Mittel
II. 6,95 - MgO f 6,98 «/o MgO.

Fällung YI.
I. 6,39 % MgO 1 Mittel
n. 6,26 - MgO j 6,33.
Fällung Yn.
ergab zu wenig Niederschlag, um eine Bestimmung davon machen
zu können.

Der Schmelzpunkt der freien Säuren lag stets bei 69*^ — 70" C.
Diese Abweigung von den für C^^H^*'0^ geforderten Procent-
zahlen gerade in den letzten Fällungen mag ihren Grund in der
Bildung von Gremcngen sauerer und basischer Salze haben, da die
Bildung neutraler Salze der organischen Säuren der Fettreihe, wie
die Erfahrung gelehrt hat, zuweilen nicht glatt verläuft, sondern
sich gerne Gemenge verschiedener Sättigungsstufen bilden.

Fällung Ym.
Die Resultate dieser achten Fällung dürften -wdeder die Resul-
tate, die die ersten 3 Fällungen gaben, unterstützen. Ich erhielt:
1. 7,97 % MgO \ Mittel
n. 7,70 - MgO ] 7,88 "/o MgO.
Nach dem Zersetzen des Magnesiumsalzes mit Salzsäure und
Umki-ystallisiren der freien Säure aus Alkohol schmolz diese wie die
übrigen Portionen bei 69" — 70" C.

Fällung IX.
Das erhaltene Salz entspricht, wie die Bestimmungen zeigen,
den Anforderungen, welche die 15 Kohlenstoffatome enthaltende
Säiu-e steUt.

I. 7,82 % MgO \ Mittel
IL 7,75 - MgO J 7,78 % MgO.
Der Schmelzpunkt der freien Säure ist G9" — 70" C.

Fällung X.
Die letzte FäUung mit Magnesiumacetat ergab folgende Resultate :
I. 8,10 "/o MgO 1 >littel
n. 8,50 - MgO I 8,30 "/o MgO,

Th. Bissinger, Bestandtheilo der l'ilze, Lactarius piporatus otc. 331

Der Schmelzpunkt der freiou Säiiro stimmt mit dorn der SiUiro
Cisgaoo^ überein.

Füllung XL
Die erste Fällung mit Baryumacetat ergab folgende Zahlen:
I. 28,07 % BaO \ Mittel
IL 27,82 - BaO f 27,94 ^/o BaO.
Der Schmelzpiuilvt der freien Säm-e lag zwischen 69" und 70» C.
Fällung XIL
I. 27,85 7o BaO \ Mittel
n. 27,90 - BaO) 27,82% BaO.
Nach Zersetzen des Salzes mit Salzsäure fand ich den Schmelz-
punkt der freien Säure bei 69» — 70^ C

Berechnet man für die Formel (C'^R^^O-^yBa die Procentver-
hältnisse an BaO und Ba, so verlangt (Ci^H^aO^j^Ba: 24,71% BaO
imd 22,15 % Ba. Die Dillbrenz der zwischen den von mir gefun-
denen Zahlen der Procente an BaO und der theoretischen Menge
scheint auch hier auf Rechnung von Gemischen saiu-er und basischer
Salze zu setzen sein. Auch Thor n er schiebt das Schwanken seiner
Barytbestimmungen auf die Bildung solcher basischen oder sauren
Salze. Obwohl er nämlich die Darstellung von Salzen aus seiner
gefundenen Säure unter ganz gleichen Bedingungen mehrmals vor-
nahm, erhielt er doch ganz schwankende Resultate bei der Analyse
dieser Salze. So giebt er als Resultat der Analysen seiner dar-
gestellten Salze folgende Procentzahlen an: 25,5 % Ba, 25,8 %Ba,
24,1 7o Ba und 27,7 % Ba. — Auch für das Bleisalz erhielt er
ein mit der theoretischen Menge nicht übereinstimmendes Resultat.
Während das Ci^H^sO^pb 30,04% Pb verlangt, erhielt er nur
27,73 % Pb.

Diese Differenzen scheinen ebenfalls ihren Grund in der Bil-
dung von Salzen, mit nicht constanter Zusammensetzung zu haben.
Denn auch ich erhielt bei den Analysen gesondert von einander
dargestellter Bleisalze ebenso wenig übereinstimmende Zahlen.

So erhielt ich, wie schon oben angegeben, bei der Untersuchung
der Bleisalze :

L 26,37 7oPb n. 26,91% Pb

ni. 27,70 - Pb r^. 28,17 - Pb.

Den Schmelzpunkt des Bleisalzes fand ich übereinstimmend mit
den Angaben Thörners zMdschen 11 3*^ und 114° C.

332 Th. Bissinger, BestandtheUe der Pilze, Lactaiius piperatus etc.

Auch für die übrigen von mir dargestellten Salze, die wie oben
angegeben folgende Zahlen lieferten:

I. 8,59 ''/oCu IL 8,74 «/o Cu

I. 28,04 - Ag U. 27,65 - Ag

I. 19,66 - Ba n. 20,07 - Ba

scheint die Yermutliung Thörners giltig zu sein, dass wir es auch
liier nicht mit Verbindungen von constanter Zusammensetzimg zu
thun haben. Es mögen auch hier Gemenge verschieden constituirter
Salze vorliegen. Zimi Vergleich gebe ich die noch fehlenden, für
die Säure C^^ 11^*^0^ berechneten Zahlen an:

(CiäH2902)2Cu = 11,070/0 Cu
(CiöH29 02)Ag = 30,97 - Ag
(C»5H2902)2Ba = 22,13 - Ba.

Ich glaube auf Grund dieser Resultate aimehmen zu dürfen,
dass die Säure, die in dem Kaliumsalze enthalten ist, welches aus
der stark mit Wasser verdürmten Seife ausfiel, identisch mit der von
Thömer entdeckten Säure C^^H^'^O^ ist und dass ferner nur diese
einzige Fettsäure als Bestandtheil vorliegt. Ich gehe nun zu dem
in Lösung gebliebenen Theil der ursprünglichen Seife, zu 11. über,
der von der ausgeschiedenen krystaUinischen Masse (I.) getrennt
worden war.

Dieses Filtrat ^\nlrde zunächst mit Schwefelsäure zersetzt. Es
schieden sich auf der Oberfläche sch\Wmmende, dunkelbraune Fett-
massen ab, die in der Kälte erstarrten. Nachdem sie abgehoben
waren, wurden sie in Alkohol gelöst und die Lösung mit Thierkohle
entfärbt. Durch Abkühlen der entfärbten Lösung schied sich der
grösste Theil der gelösten Fettsubstanz als noch ganz blass bräun-
lich gefärbte, krümlige Massen ab.

Diese Krystallmassen wurden mm zunächst aus Alkohol um-
krystaUisirt. Sie schmolzen bei 67" C; nach mehrmaligem Umkry-
staUisiren stieg ihr Schmelzpunkt auf 69" C.

Für die weitere Verarbeitung wurde derselbe Weg wie bei I.
eingeschlagen. Es \sairden 2,5 g. der zu untersuchenden Substanz
wiederum in soviel Alk ohol gelöst, dass sich nach längerem Stehen
nichts ausschied, und diese Lösung dann mit V30 Theile des Gewich-
tes der gelösten Fettsäuren an Magnesiumacetat in alkoholischer
Lösung versetzt. Ich erhielt so 6 Fällungen. Naclidem Magnesiimi-
acetat keine Fällung mehr gab, versuchte ich, mit Baryuuiacetat

Th. Bissinger, Bestandtheüe der Pilze, Lactarius piperatus etc. 333

auszufällen, konnte aber nur eine imd zwar ganz schwache FäUung
erhalten. Die Magnesium- respect. Baryumbestimmungen der ein-
zelneu Fällungen ergaben nachstehende Resultate:

Fällung I.

I. 8,89 "/o MgO ] Mittel
n. 8,95 - MgO j 8,92.

Die diu'ch Salzsäui'e abgescliiedene Säure , auf ihren Schmelz-
punkt untersucht, ergab ihn bei 69" — 70*' C.

Fällung n.

I. 9,39 o/o MgO \ Mittel
n. 9,45 - MgO J 9,42 % MgO.

Auch diese FäUung ergab füi- die freie Säure den Schmelz-
punkt Cg** bis 70° C.

Fällung m.

I. 7,35 % MgO \ Mittel
n. 7,40 - MgO J 7,37 % MgO.

Während FäUung 1 und 2 mit den für die Säure C^-^HSOO^
berechneten Procentzahlen nicht übereinstimmen, ergaben die aus
FäUung 3 erhaltenen Resultate Zahlen, welche mit dem für C^^^H^^O^
berechneten Magnesiiunoxyd = 7,90% ziemHch übereinstimmen.

Der Schmelzpunkt der freien Säiu-e lag zwischen 69" — 70*^C.

Fällung IV.

I. 7,61% MgO 1 Mittel
n. 7,89 - MgO ) 7,75 % MgO.

69" — 70" C. ergab sich als Schmelzpunkt der zugehörigen
freien Säure.

Fällung V.

I. 7,73 "/o MgO I Mittel
n. 7,65 - MgO J 7,69 % MgO.

Der Schmelzpunkt der freien Säure lag bei 69" C.

Fällung YI.
Bei dieser FäUung war der Niederschlag so gering, dass die
Analyse auf ihre Richtigkeit keinen Anspruch machen darf. Ich
führe sie indess an:

9,27 "/o MgO.

334 Tli. Bissinger, Bestandtheile der Pilze, Lactarius piporatus etc.

Fällung Vn.

Diese Fällung gab 24,64 % BaO, welches Resultat mit den aus
(C»5H-902)2Ba berechneten Procenten BaO, nämlich mit 24,71 »/o
BaO, übereinstimmt.

Den Schmelzpunkt der freien Säure fand ich zwischen 69**
und 70" C.

Die vorliegenden Resultate berechtigen ebenfalls zum Ausspruche,
dass die Fettsäure, welche als Bestandtheile des Filtrates U. vor-
handen war, die Formel C^^H^^O^ besitzt, d.h. die Säure Thör-
ner's ist.

Die weitere Bestätigung dieser Thatsache geben die von mir
ausgeführten Elementaranalysen der reinen Säure, welche folgendes
Resultat ergaben:

1) 0,134 g. Substanz gaben 0,366 Kohlensäure und 0,1536 Wasser.

2) 0,1405 g. Substanz gaben 0,387 Kohlensäure und 0,1583
Wasser.

Es entspricht dies:

Gefunden

Berechnet.

1.

2.

CisH.')oo2

Kohlenstoff .

. 74,48

74,66

74,38

Wasserstoff .

. 12,73

12,51

12,39

Sauerstoff .

. 12,79

12,83

13,24.

Nach diesen Untersuchungen ist wohl anzunehmen, dass das
Fett der Gattimg Lactarius hauptsächlich dieses Glied der Fett-
säurenreüie, nämlich C^^H^^O^ enthält.

Flüchtige Fettsäuren.

Es blieb nun noch übrig, das Filtrat von der abgeschiedenen,
festen Fettsäure zu untersuchen.

Zu diesem Zweck wurde das die flüchtigen, in Wasser löslichen
Säuren enthaltende Filtrat bis auf 7$ des ursprünglichen Volumens
abdestillirt. Das Destillat wurde mit kohlensaurem Natron versetzt
und auf die Hälfte concentrirt. Die so erhaltene Lösung, die die
flüchtigen Fettsäuren in Form der Kalisalze enthalten musste, zer-
setzte ich, da sich beim Erhitzen einer Probe mit Alkohol und
Schwefelsäure ein esterartiger Geruch zu erkennen gab, mit Schwe-
felsäure in einer Retorte und destülirte ab. Das Destillat, welches
schwachsauer reagirte und ganz deutlich nach Buttersäure roch, neu-
tralisirte ich mit kolilensaurem Baryt, um ein Barytsalz der flüclitigen

Tli. Bissinger, Bestandtheilo dor Pilze, Lactai'ius piperatus etc. 335

Säure zu erhalten. Das Filti-at von dem überschüssigen kohlensau-
ren Baryt wurde concentrirt und verdunsten lassen. Es schieden
sich undeutliche Kiystallmassen aus, die jedoch zu gering waren,
um eine Barytbestiramung machen zu können. Eine Probe des
Barytsalzes gab mit Schwefelsäure erhitzt einen so intensiven Ge-
ruch nach Buttersäure, dass ich mit Bestimmtheit das Vorhanden-
sein dieser Säure constatiren konnte. Andere flüchtige Säuren, wie
Ameisensäiire und Essigsäure, auf die ich nach den von Prof. Dr.
V. Gonip-Besanez in seiner „Anleitung zu qualitativen imd quanti-
tativen zoochemischen Analyse " angegebeneu Methoden prüfte, konnte
ich nicht finden.

Glycerin.

Der Rückstand, der in der Retorte nach Abdestilliren der flüch-
tigen Säiu-en blieb, wiu-de aus der Retorte genommen und auf dem
Wasserbad bis auf '^j.^ des ursprünglichen Volums eingedampft.
"Wenn Glycerin vorhanden war, so musste es sich in diesem Theil
des Fütrates von der festen Fettsäure finden lassen. Zum ISTach-
weis desselben behandelte ich die Lösimg auf folgende Weise :

Ich neutralisirte zunächst mögKchst genau mit kohlensaurem
Baryt. Darauf dampfte ich unter Zusatz von gekörntem kohlensaurem
Kalk bis zu starker Concentration auf dem Wasserbad ein. Die
weitere Concentration bis zur Syrupconsistenz geschah bei 40° C.
im Luftbad. Völlige Trockenheit stellte ich durch mehrtägiges
Stehenlassen unter dem Recipienten der Luftpumpe her.

Nachdem nun so der Rückstand ganz wasserfrei geworden, zog
ich ihn mit einem Gemisch von wasserfreiem Alkohol und Aether
aus. Nach dem Verdunsten des Alkohol und Aether hinterblieb eine
dickflüssige, braungefärbte Masse. Um das Glycerin daraus rein zu
erhalten, setzte ich, nachdem ich mit etwas Wasser verdünnt hatte,
solange essigsaures Blei zu, bis kein Niederschlag mehr entstand.
Das in Wasser suspendirte Bleisalz wurde mit Schwefelwasserstoff
zersetzt, das Schwefelblei abfiltrirt und das Filtrat stark concentrii^t.
Um es völlig von Wasser zu befreien, Hess ich es längere Zeit über
Schwefelsäiu-e unter der Luftpimipe stehen. Es hinterblieb wiederum
eine bräimliche, zähe Flüssigkeit.

Zum bestimmten Nachweis des Glycerin wurde ein Theil in
einem engen Röhrchen mit Phosphorpentoxyd erhitzt. Ich konnte
so ganz deutlich den charakteristischen Geruch des Acrolems wahr-

336 Th. Bissinger, Bestandtheile der Pilze. Lactarius piperatus etc.

nehmen. Setzte ich ferner zu Phenol, dem ich einen Theil, der auf
Glycerin zu prüfenden Flüssigkeit zugesetzt hatte, eine ge>xässe
Menge Eisenoxydsalzlösung, so trat die für alle Phenole charakte-
ristische Yiolettfärbung nicht ein. Ich habe so mit Bestimmtheit das
Glycerin nachgewiesen.

Auffallend ist, in welch geringer Menge sich dasselbe vorfand,
und es zwingt diese Thatsache zu dem Schlüsse, dass die gefundene
feste Fettsäure nicht ausschliesslich als Glycerid, sondern zum grössten
Theil in freiem Zustand vorhanden sein musste.

Bei Aufarbeitung der Mutterlaugen der aus Alkohol umkrystalli-
sirten, festen Fettsäure und der Reste der dargestellten Salze erhielt
ich einen Körper, der sich ganz anders verhielt als die untersuchte
Fettsäure. Es krystallisü-te aus der alkoholischen Lösung der durch
Zersetzen mit Salzsäure erhaltenen, in "Wasser unlöslichen Abschei-
dung in der Kälte nach einigem Stehen aus. Die Krystalle erwiesen
sich unter dem Mikroskop als rhombische Tafeln, die denen des
Cholesterin ganz ähnlich waren. Es lag also die Vermuthimg nahe,
dass ich es vielleicht mit dieser Verbindung zu thun hätte. Allein
schon die Schmelzpunktbestimmung stellte diese Vermuthung als sehr
unwahrscheinlich hin. Die Kiystalle schmolzen nämlich schon bei
360 — 370 C., während Cholesterin erst bei 145^ C. schmilzt. Eine
Herabminderung des Schmelzpunktes dm-ch Verunreinigungen lag
auch nicht vor, da die durch wiederholtes ümkrystalliren erhaltenen
Krystalle jedesmal den Schmelzpunkt 36 '^ — 37^ C. zeigten. Auch
angestellte Reactionen ergaben ein negatives Resultat. So zeigten
die Kiystalle nach dem Erwärmen mit concenti'irter Schwefelsäm-e
selbst nicht unter dem Mikroskope die geringste Spur einer Färbung,
welche sie hätten geben müssen, wenn ich Cholesterin vor mir
gehabt hätte. Auch auf Zusetzen von Jodlösung trat keine Verän-
derung ein.

Ich krystaUisirte nun einen Theil nochmals aus Alkohol um,
trocknete die bei entsprechender Concentration abgeschiedenen Kry-
staUmassen sorgfältig über Schwefelsäure.

Der Schmelzpunkt lag wiederum zwischen 36*'— ;j7°C.; auf
dem Platinblech hinterücssen die Krystalle keinen Rückstand. Die
Verbrennimg dieses Körpers ergab folgendes Resultat:

1) 0,116 g. angew. Substanz gaben 0,337 g. Kohlensäure; die
Wasserbestinimung dieser Analyse war durch einen unglücklichen
Zufall mcht zu gebrauchen.

Th. Bissiuger, Bestandtlieile der Pilze, Lactarius piperatus etc. 33f

2) 0,1295 g. Substanz gaben 0,374 g. Kohlensäure und 0,1565 g.
Wasser.

3) 0,1254 g. Substanz gaben 0,3632 g. Kohlensäure und 0,1547 g.
Wasser.

Es entspricht dies:

Gefunden.

1. 2. 3.

Kohlenstoff . . 79,22 78,76 78,98

Wasserstoff. . — 13,42 13,70

Sauerstoff . . — 7,82 7,32

100,00 100,00.

Zum weiteren Studium dieses Körpers versuchte ich einige
Salze darzustellen, da ich zunächst an das Vorhandensein einer Säure
dachte. Ich löste ihn zu diesem Zweck in soviel Alkohol, dass sich
in der Kälte nichts ausschied, und setzte eine concentrirte Lösung
von essigsaurem Baryt hinzu. Ich erhielt einen Niederschlag. Yer-
muthend , dass ich ein Salz erhalten habe , filtrii-te ich und wollte
durch Waschen mit Wasser den überschüssigen, essigsauren Baryt
entfernen. Es löste sich jedoch der grösste Theil des Niederschlags.
Auf dem Filter blieb eine fettige, anklebende Masse zui'ück. Im
Filtrat, das ich vorsichtig mit Schwefelsäure versetzt und dann zur
Trockene verdampft habe, konnte ich diu-ch Ausziehen mit absolutem
Alkohol nichts gelöst erhalten. Den auf dem Filter zurückgebliebe-
nen Rest löste ich in Alkohol. Nach dem AuskrystaUisiren erhielt
ich die bei 36^ — 37^ C. schmelzende Substanz wieder.

Ebenso resultatlos waren die Versuche, mittelst alkoholischer
Bleiacetatlösung ein Salz herzustellen.

Die Frage , ob wir in dem eben beschriebenen unbekannten
Körper eine Säure zu vermuthen haben, dürfte demnach durch die
Constatirung seiner Unfähigkeit, Salze zu bilden, hinlänglich ent-
schieden sein. Welche Zummensetzung aber dem fraglichen Körper
zukommt, darüber kann ich bis jetzt nur Vermuthungen aus-
sprechen. Da die Identität mit irgend einer Säm'e ausgeschlos-
sen war, lag die Vermuthung nah, der unbekannte Körper sei
entweder ein Alkohol oder ein Ester, vielleicht der gefundenen
Säure C^^H^*'0^ selbst. Es wäre denkbar, dass vielleicht der Alko-
hol mit derselben Anzahl Kohlenstoffatome anzunehmen wäre. Die
Berechnung der Procente von Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauer-

Arch. d. Pharm. XXI. Bds. 5. Hft. 22

338 Tli. Bissingor, Bestandtheile der Pilze, Lactarius piperatus etc.

Stoff für den entsprechenden Alkohol G^^E.^^(OK) liefert aller-
dings den gefundenen Werthen sicli nähernde Resultate. Sie
ergiebt :

C H

78,95 14,0.3 7,02

■während ich: Mittel:

78,98 13,70 7,32 1 C 78,87

und > H 13,56

78,76 13,42 7,82 ) 7,57

erhielt. Versucht man aber aus dem Mittel der gefundenen Pro-
centzahlen das einfachste Yerhältniss der einzelnen Elemente zu
berechnen, indem man die gefimdenen Procente mit den Atom-
gewichten dividirt und den niedrigsten Quotienten als 1 setzt, so
erhält man in ganzen Zahlen:

C H

14 29 1

Denn die Berechnung ergiebt:

C H

78,87 13,56 7,57

6,56 13,56 0,47

1.3,95 28,85 1.

Ich fände also 1 Atom C und 3 Atome H zu wenig, um
CU.H320 zu erhalten.

Würde ich aber den "Wasserstoff als ein wenig zu niedrig
gefimden betrachten und statt der 29 Atome H 30 Atome annehmen,
so würde die Atomenzahl zu einem Alkohol C'^H^oQ führen. Nehme
ich die erste Analyse als richtig an, so erhalte ich in Wirldiclilieit
die obige Formel ; denn bei der Berechnung wie oben flndo ich :
C H

78,98 13,70 7,32

(;,58 13,70 0,45

14,62 .30,44 1

oder
14 30 1.

Die theoretische Berechnung für C^^H^'^O verlangt:
C H

78,50 14,03 7,47

während meine Analyse folgende Zahlen lieferte:

Tli. Bissinger, Bestandthoile der Pilze, Lactarius piperatus etc. 339

C H

7S,98 13,70 7,32.

Es hätte also ein Alkohol C**IP^O mehr Berecbtigimg.

Für den normalen Alkohol gleicher Zusammensetzung wäre
allerdings ein höherer Schmelzpunkt zu erwarten gewesen als 36° C.
Die Frage nun, ob ich aus der Thatsache, dass die Isomeren des
normalen Alkohols, besonders die secundären und tertiären einen
niedrigeren Schmelzpunkt besitzen als diese selbst, schliessen darf,
es läge auch hier ein ähnlicher Fall vor, wir hätten in Folge des
niedrigeren Schmelzpunktes, welche für den bis jetzt nicht bekann-
ten, normalen Alkohol mit C^* vielleicht ungefähr bei 50° C. läge,
einen Isomeren von derselben Zusammensetzung zu erwarten, kann
man wohl bejahend beantworten. Es wäre dann das Verhalten des
angenommenen Alkohols, um nur ein Beispiel anzuführen, analog
mit dem des Isocerylalkohols. "Während nämlich der normale Ceryl-
alkohol bei 79° schmilzt, schmilzt sein Isomerer bei 62° C, also
um 17° C. niedriger als der normale Alkohol.

Eine weitere Annahme wäre noch zulässig, ob nämlich nicht
vielleicht ein Ester der gefundenen Säure C^^H^°0^ und der bei-
den Alkohole C^^^Hsso oder C^^HSOO vorläge.

Die bei der Elementaranalyse gefundenen Zahlen können jedoch
keine solche Annahme zulassen.

Zieht man alle diese Speculationen in Erwägung, so kann man
mit grösster Wahrscheinliclikeit das Vorhandensein des Alkohol
Q 140300 annehmen; denn erstens lässt sich diese Formel aus
meinen Analysen mit grösserer Ungezwungenheit entwickeln als
irgend eine andere, und zweitens unterstützen diese Vermuthung die
ziemlich übereinstimmenden Resultate der Analyse mit den berechneten
Procentverhältnissen. Leider war zur weiteren Aufklärung der Con-
stitution des betreffenden Körpers kein Material mehr zur Verfügung.

Ueber das Vorkommen von Mannit in Elaj^homyces gra-
nulatus, der Hirschtrüffel.

Nachdem Biltz^ 1825 eine Arbeit über die Bestandtheile der
Elaphomyces granulatus bekannt gegeben hatte, kamen in den fol-

1) Trommsdorff's neues Journ. d. Plaarmacie. 11. Bd. 2. Hft. Seite 1
bis 89.

22*

340 Th. Bissinger, Bestandtheile der Pilze, Lactaiius piperatus etc.

genden Jahren wenige Beiträge zur Kenntniss dieses Pilzes hinzu.
Böttger ^ constatii'te den süssen Stoff, den er aus der Hü-schtrüffel
kr^'stallisii't erhalten hatte, als Mannit. Erst im Jalire 18G9 be-
schäftigten sich Ludwig und Bus se^ wieder mit dem Studium die-
ses Pilzes. Ihre eigentliche Absicht ging dahin, Dextrin darin nach-
zuweisen, was ihnen aber nicht gelang. Als Bestandtheile erhielten
sie neben Mykose, Metapektinsäure , Mykogummi und Mykoinulin,
auch Mannit.

Da ich nun diu-ch die Freundlichkeit des Herrn Prof. Dr. Reess
eine Partie Hii-schtrüffel, und zwar jugendliche Entwicklungszustände,
in Alkohol aufbewahrt, erhalten hatte, untersuchte ich diese auf
ihren Gehalt an Mannit. Beim Liegen der durchschnittenen Exem-
Ijlare in Weingeist wurde schon von Herrn Prof. Reess nach kur-
zer Zeit das Auftreten von KrystaUnadeln auf den Schnittüäclien
bemerkt.

Der Gang der Untersuchung war folgender:

Das zerkleinerte Material wui'de, nachdem es zuvor mit Aether
ausgezogen war, mit Alkohol extraliirt; ich erhielt so ein dun-
kelbraim gefärbtes Extract. Nach dem Entfärben mit Thierkolüe
schieden sich aus der etwas concentrirten Lösung weisse, glänzende
Nadeln aus. Sie wurden abfiltrirt und besassen den dem Mannit
eigenen Schmelzpunkt 166" C. Sie lösten sich leicht in Alkohol,
nicht in Aether und besassen den süssen Gesclnnack des Mannit.
Im Verhältniss zu der Menge des extrahirten Materials war die
Ausbeute eine reichliche.

Die Elementaranalyse ergab die Formel CH^^'O'^:

0,0581 g. Substanz gaben 0,0838 KolÜensäure imd 0,0403 g.
Wasser.

Es entspricht dies:

Gefunden.

Berechnet für
C«H«(OH)«.

Kohlenstoff

. 39,33

39,50

Wasserstoff

7,70

7,69

Sauerstoff .

. 52,97

52,75

100,00 100,00.

1) Beiträge zui- Physik und Chemie 44 und 123.

2) Arch. d. Pliann. 189, 24.

Th. Bissiiigor, Bestandtheilc clor l'ilzo, Lactarius pipcratus etc. '.) 1 1

Es ist somit das Vorkommen von Mannit in Elaphomycos gra-
nulatus bestätigt.

Wie Tliörner* in Agaricus integer eine verliältnissmässig grosse
Ausbeute an Mannit constatirte, erhielt auch ich aus dem unter-
suchten Pilz, von dem mir gerade nicht sehr viel zur Verfügung
stand, doch eine reichliche Abscheidung von Mannit. Die Bemer-
kung Thörner's, dass die Pilze überhaupt zur Darstellung von Man-
nit ein wegen ihrer Billigkeit geeignetes Material sein dürften, findet
auch hiernach ihre vollständige Berechtigung.

Mineralbestandtheile des Lactarius piperatus.

Wenn auch zahlreiche Aschenanalysen von niederen Pflanzen
in der Literatiu- vorhanden sind, so ist doch gerade die Klasse der
Pilze vernachlässigt worden; es liegen bis jetzt keine sicheren Anhalts-
punkte über die Quantitätsverhältnisse der normalen Aschenbestand-
theile vor. Wohl sind Bestimmungen einzelner Bestandtheilc gemacht
worden, jedoch fehlen vollständige Aschenanalysen. Die einzigen
Arbeiten, welche in dieser Hinsicht liier erwähnt werden müs-
sen, sind von 0. Siegel^ und 0. Kohlrausch^ gemacht wor-
den. Sie untersuchten mehrere essbare Pilze, so Tuber ciba-
rium, Helvella esculenta, Morchella esciüenta. Boletus edulis etc. auf
ihre Bestandtheilc mit besonderer Berücksichtigung ihres Nahrungs-
werthes.

Es schien daher von Interesse bei dem vorliegenden Pilze,
Lactarius piperatus, den Mineralbestandtheüen in ihren Mengenver-
hältnissen eine eingehende Beachtung zuzuwenden, weshalb ich
grössere Mengen Asche herstellte und dieselbe quantitativ unter-
suchte.

Die Veraschung wurde in Porzellanschalen in einem geeigneten
Thonofen bei möglichst niedriger Temperatur vorgenommen. Im
Gange der Analyse benutzte ich die von Bunsen in seiner Schrift
„Anleitung zur Analyse der Aschen- und Mineralwasser" angegebene
Methode, jedoch mit einiger Abänderung. In Kurzem war der Gang
der Untersuchung folgender:

1) Berl. Ber. XI. 533.

2) 0. Siegel, Dissertation über essbare Pilze. Göttingen 1870.

3) 0. Kohlrausch, Dissertation über einige essbare Pilze und iJu'en Nah-
rungswerth.

342 Th. Bissiuger, Bestandtheile der Pilze, Lactarius piperatus etc.

Die abgewogene Asche wurde in einen mit Glasstöpsel verse-
henen Cylinder gebracht und mit c. 20 C. C. Wasser Übergossen.
Daraiif leitete ich in den oberhalb der Flüssigkeit befindlichen Raum
Kohlensäure , bis durch Umschüttehi nichts mehr davon absorbirt
wurde. Nun wurde der ganze Inhalt in eine PorceUanschale ge-
schüttet und auf dem Wasserbad zur Trockene verdampft. Nach
längerem Erhitzen der eingedampften Lösung auf 160*^ wurde die
trockene Masse mit Wasser ausgezogen und diese Lösung nochmals
zm- Trockne verdampft. Es hinterblieb beim Aufnehmen mit Was-
ser ein geringer Eücksiand, der auf ein kleines Filter gebracht und
zu dem in Wasser unlöslichen Theil gefügt wurde. Die wässrige
Lösung war in ein gewogenes Tropfgias filtrirt worden. Aus dieser
wässrigen Lösung wurden zur Bestimmung der gelösten Bestand-
theile einzelne Portionen abgewogen. Die Bestimmungen der Be-
standtheile in der wässrigen Lösung: des Chlor, der Schwefelsäure,
Alkalien, Phosphor- und Kohlensäure wurden genau nach Bunsen
ausgeführt. Bei der Analyse des in Wasser unlöslichen Theils, der
zunächst mit Salzsäure ausgekocht wiu-de, schlug ich einen etwas
anderen Weg ein.

Ich fäUte nämlich die oxydirte, salzsaure Lösung heiss mit
Ammoniak und erhielt so sämmtliche Phosphate in den Niedersclüag.
Durch Schmelzen mit Soda zersetzte ich nun diese unlöslichen Ver-
bindungen. Nach Auskochem der Sodaschmelze mit Wasser fällte
ich die in Lösung befindliche Phosphorsäure nach dem Ansäuern
mit Salpetersäiu'e zimächst mit molybdänsaiu-em Ammoniak. Nach-
dem sich bei weiterer Concenti'ation des Filtrats von dem erhalte-
nen Niederschlag nichts mehr ausschied, löste ich den gesammten
Niederschlag in Ammoniak, fällte mit der Magnesiamischung und
wog den Niedersclilag als Pyrophosphat. Den in Wasser unlöslichen
Theil der Schmelze, welcher Mn, Fe, Ca und Mg enthielt, löste ich
in Salzsäui-e und fällte das Eisen heiss mit einer eben genügenden
Menge Ammoniak aus. Nach dem Glühen wm'de es als Eisenoxyd
gewogen.

Zum concentrirten Filtrat setzte ich Schwefolammonium und
filtrirte das ausgeschiedene Schwefelmangan ab, das in Salzsäure
wieder gelöst und durch Kochen mit kolilensam-em Natron als Man-
ganoxyduloxyd ausgescliieden und als solches bestimmt wurde. Ca
imd Mg bestimmte ich nach Verjagen des Schwefelammonium und
Abfiltriren des abgeschiedenen Schwefel nach Fällung mit oxalsau-

Th. Bissinger, Bestandthcilo der l'ilze, Lautariua i)iiii;ratus etc. 34.3

rem Ammonium und phosphorsaurem Natron als Calciumoxyd und
pyrophosphorsaure Magnesia. Im Filtrat von dem zuerst erhaltenen
Ammoniakniederschlag, der die Phosi)hate etc. enthielt, verfuhr ich
bei der Bestimmung des Kalkes und Magnesia gerade so wie oben.

Der in Salzsäure unlösliche Theil wurde, nachdem er getrock-
net und gewogen , mit einer Lösung von Aetznatron und kohlensau-
rem Natron ausgekocht. Durch Dii'lerenz im Gewicht des wieder-
gewogenen Rückstandes erhielt ich die enthaltene Kieselsäiu'e, deren
so gefundenes Gewicht mit der durch Zersetzen der aikahschen
Lösung durch Salzsäure und Eindampfen erhaltenen Kieselsäure über-
einstimmte.

Die Kolüensäurebestimmung in der wässrigen Lösung war mit
dem von Bunsen in der oben erwähnten Schrift beschriebenen Ap-
parat vorgenommen worden.

Die Resultate meiner Analyse sind in nachstehender Tabelle
zusammengestellt.

Diese Analyse liefert wiederum einen Beleg für die Thatsache,
dass den Pilzen eine auffallend grosse Menge Phosphorsäure und
Alkali zukommt. Dieser hohe Gehalt an diesen Bestandtheüen ist
eine für die Pilze charakteristische Erscheinung. Vergleicht man in
dieser Hinsicht einige der Analysen von 0. Siegel und 0. Kohl-
rausch, die im Verhältniss zu den früher gemachten weit zuver-
lässiger sind, so findet man diese Thatsache ebenfalls bestätigt.
0. Siegel fand in der Asche von Boletus ediüis 20,12 ''/o Phosphor-
säure und 50,95 7o Kali, so dass diesen Mengen gegenüber die
anderen Bestandtheile verschwindend gering sind. Agaricus Can-
tharellus enthält nach seinen Angaben 31,32 °/o Phosphorsäure und
48,75 7o I^s-li- Auch in Morchella esculenta, die sowohl von Siegel
wie von Kohlrausch untersucht wiu-de, ist ein bedeutender Gehalt
an Phosphorsäure und Kali zu verzeichnen. Die Angaben beider
geben ziemlich dieselben Resultate. Kohlrausch fand 39,03 %
Phosphorsäure und 49,51 Kali; Siegel giebt 37,75^0 Phosphorsäure
und 50,04 ^/^ Kali an. Auch bleibt es eine erwähnenswerthe That-
sache, dass der Gehalt an in Wasser unlöslichen Phosphaten des
Calciums , Eisens , Mangans ein verhältnissmässig sehr geringer ist,
dagegen die Kieselsäuremengen sehr in den Vordergrund treten,

344 Th. Bissiiiger, Bestandtheile der rilzc, Lactarius piperatus etc.

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B. Kohlmaiin, Apparat ziu- Maassanalyse. 345

Apparat zur Maassanalyse.

Von B.Kohl manu in Eeudnitz- Leipzig.

Die Anwendung der Maassanalyse zur Prüfung der Präparate,
"wie sie die neue Pliarmacopoe vorschreibt, ist zwar als ein grosser
Fortschritt zu betrachten, allein elio sie mehr in Fleisch und Blut
übergeht, muss ihi-e Handhabung noch vereinfacht werden. Die
bisherige Einrichtung der in einem Halter befindlichen Quetsch-
hahnbüi-ette ist für diejenigen, welche nicht fortwährend zu titriren
haben, immer noch zu complicirt und ilire Verwendung erfordert
für Reinigung imd andere nebensächliche Arbeiten einen viel grösse-
ren Zeitaufwand, als die Arbeit des Titrirens. Ist schon das Ein-
füllen der Normallösung in die Bürette vermittelst eines kleinen
Trichters, das Entfernen der Luft aus dem Grummischlauche und
das genaue Einstellen der Lösung auf den Nullpunkt umständlich,
so nimmt das nach beendigtem Yersuche erforderliche Zurückfüllen
der nicht verbrauchten Normallösung und das Reinigen von Trichter
und Bürette geraume Zeit in Anspruch; wird dann die Bürette,
ehe sie vollständig getrocknet ist, wieder gebraucht, so hat man
sie vorher wieder mit Normallösung auszuspülen, wodurch natür-
lich Verluste der doch immer in Rechnung zu stellenden Normal-
lösungen eintreten ; dabei kommen letztere fortwährend mit der Luft
in Berührung, was bei empfindlichen Lösungen, z. B. Chamäleon,
Kalilauge u. a. wohl zu beachten ist.

Berücksichtigt man ferner die Umständlichkeit der Instandhal-
tung der einzelnen Theile der Büretten, also des Gummischlauches, der
G-lasspitze und des Quetschhahns, sowie auch der Einfülltrichterchen,
bei denen fortwährend Neuergänzungen erforderlich sind, so wird
Niemand verkennen , dass , wie schon oben erwähnt , die Vor - und
Nacharbeiten einer einzelnen Titrirung viel zeitraubender sind, als
diese letztere selbst.

Mit Recht wird für pharmaceutische Zwecke die Binks'sche
Bürette empfohlen, deren Handhabung sich schon viel einfacher
gestaltet, als die Eingangs erwähnte; aber auch hier ist das jedes-
malige Füllen und Reinigen nicht zu umgehen; dabei erschwert die
Länge der Röhre das gleichmässige Zufliessenlassen und wenn man
die Menge der ausgeflossenen Lösung beurtheilen will, muss der.
Versuch unterbrochen und die Röhre in die vertikale Lage zurück-
gebracht werden; sehr- leicht bleibt auch in der Ausflussspitze ein

M6

Kohknaau, Apparat zm Maassanalyse.

Tlieil der Lösung hängen und dies vorzögert wieder das rasche
Ablesen an der SJiala.

Um alle diese Uebelstände zu beseitigen wurde die Flaschen-
bürette construirt; ihre Einrichtung ergiebt sich aus beistehender
Zeichnimg. Die Flasche A, beiläufig etwa 3 — 400 C. C. enthaltend,
trägt statt des Glasstöpsels eine eingeschliffcno , genau schliessende
Bürette B, welche unten in eine feine Spitze ausläuft; an der obe-
ren Oeffnung ist sie mit einem GummibaUon C verschlossen.

Die Handhabung dieser Bürette ist
-«5^=1»==-- sehr einfach: Die Flasche A enthält die

Normallösimg und dient zugleich als Stand-
gefäss für letztere; hebt man nun die
Bürette aus der Flüssigkeit, comprimirt den
Gummiballon C, taucht die untere Spitze
wieder in die Normallösung imd lässt als-
dann den Druck auf den Ballon allmählich
geringer werden, so kann man die Lösung
in der Bürette bis zu einem beliebigen Punkt
aufsteigen lassen; mit der auf diese Weise
gefüllten Büi-ette lässt sich, während man
in der linken Hand das Gefäss mit der
zu titrii'enden sehr leicht mit der rechten
Hand manipuliren und die Normalösimg in
einem dünnen Strahle oder tropfenweise,
je nachdem man den Ballon mehr oder
weniger comprimirt, so lange zusetzen, bis
die verlangte Keaction eintritt.

Nach beendetem Versuche verschliesst man vermittelst der
Bürette die die Normallösung enthaltende Flasche und die ganze
Arbeit ist hiermit beendigt.

Die Vortheile dieses Verfahrens liegen auf der Hand ; eine Vor-
bereitung zum Titriren oder ein nachheriges Auswaschen von Eöhren,
Trichtern etc. ist liierbei nicht nöthig , sobald man füi- jede der
gebräuchlichen 10 Normallösimgen eine Flaschenbüi-ette besitzt.

Wenn man femer berechtet, dass eine gute Quetschhahnbürette
etwa ebensoviel kostet, als eine Flaschenbürette , bei letzterer aber
die Ausgaben für Gestell und Reparatur wegfallen, so verdient auch
in pecimiärer Beziehung die Flaschenbürette den Vorzug j ausser

Joli. Schmicder, Verschied. Priiparate d. Extract. sccalis uoniuti. 347

der grossen Eiieiclitermig , welche die letztere dadurch bietet, dass
sie zugleich als Standgcfäss für die NormaUösung dient, lilsst sich
mit ihr auch weit genauer arbeiten, als mit den bisher gebräuch-
lichen Büretten.

Bekanntlich sind bei letzteren die Cubikcentimeter in höchstens
^/lo getheilt und zwar entspricht nur in den seltensten Fällen
'/lo C. C. einer bestimmten Anzahl Tropfen; will man nun eine
Reaction ausführen, bei welcher ein einzelner Tropfen ausschlag-
gebend ist, so muss man die Bruchzehntel an der Skala abschätzen,
was natüi'lich zu Ungenauigkeiten führt. Die Flaschenbüi'ette giebt
aber ein genaues Resiütat, denn sie ist so construirt, dass alle aus-
fliessenden Tropfen gleiches Gewicht besitzen und man kann durch
eine einmalige Feststellung genau ermitteln, wieviel Tropfen der
NormaUösung zu einem Cubikcentimeter derselben gehören ; hat man
nun z. B. durch den Yorversuch festgestellt, dass ziu- Beendigung
der Reaction 5 — 6 C. C. der Normallösung gehören , so lässt man
zunächst aus der Büi-ette 5 C. C. auslaufen imd zählt dann die bis
zum Eintritte der Endreaction verbrauchten Tropfen. Man erhält
hierdurch so genaue Resultate, als es mit der Maassanalyse über-
haupt möglich ist.

Die Flaschenbüretten lassen sich auch mit eingebrannter Schrift
versehen, so dass man dieselben sowohl in der Officin, als in dem
Laboratorium als Standgefässe benutzen kann.

Preisarbeit der Hagen- Bucliolz'sclieii Stiftung.

Von Joh. Soll mied er d. Z. stud. pharm, in Breslau.^

„Ueber die verschiedenenPräparate desExtract. secalis
cornuti, die unter dem Namen, wie als purum, bisdepu-
ratum, depnrat. pro injectione, dialysat. Bonjeau, Wernich,
Bombeion, Ergotin Wiggers vorkommen, herrscht unter
den Aerzten sowohl, wie unter den Apothekern eine heil-
lose Confusion. Es wird eine kritische Bearbeitung der

1) Bei dem Interesse einer derartigen Uebersicht ist die Wiedergalje
ziemlich vollständig erfolgt. Kdt.

348 Joh. Schmiecler, Verschied. Präparate d. Extract. secalis cornuti.

verschiedenen Vorschriften, soweit sie bekannt oder
zu erfahren sind, sowie die Angabe einer Vorschrift zu
einem möglichst guten, ergotinreichen Extract. secalis ge-
wünscht.

Das allen Präparaten als Grrundlage dienende officinelle Mutter-
korn des Roggens — denn niu" dieses kann hier in Betracht ge-
zogen werden — ist bekanntlich ein Pilzgewebe, welches sich all-
mählich auf dem erkrankten Fruchtboden dieser Getreideart bildet
und nodt der Reife des Kornes auch zugleich seine grösste Wirksam-
keit erhält. Näheres über Einsammlung und Conservirung glaube
ich hier, als bekannt voraussetzend, übergehen zu können. Dieser
ziemlich häufige Püzkörper der Seeale -Arten ist es, welcher zu
medicüiischen Zwecken gebraucht wird, und zwar dient er in ver-
schiedener Weise zubereitet seinem Zweck, theüs als Pulver, theils
zu Infusionen und Decocten oder auch als Extract verarbeitet zu
direct innerlichem Gebrauch oder zu hypodermatischen Injectionen.
Immer und in aUen Fällen wegen seiner speciflschen Contraction der
Lymphgefässe angewandt, sei es nun um innerliche Blutungen zu
stülen, sei es Ijei Gebiu-ten durch Zusammenziehung der Gefässe der
Uterus wände zu wirken, um den Auswiu-f des Fötus zu beschleunigen.

Jedenfalls dem Ansehen nach lange bekannt war dieses soge-
nannte Mutterkorn doch hinsichtlich seiner Wirksamkeit fast bis in
die neueste Zeit unbeachtet geblieben. Es war im Jahre 1688, als
durch Cramerius zum ersten Male der Ruf hinaus in die Welt drang,
dass sich in Deutschland die Hebeammen desselben mit grossem
Erfolge bedienten ; trotz alledem aber hatte sich dieses Gerücht nicht
über die vaterländischen Grenzen ausgedehnt. Die Ersten, welche
das Mutterkorn näher studirten, waren Vauqueün und Maas, die
darin ein Gebilde von alkalischer Reaction zu erblicken glaubten.
Ihnen folgte im Jahre 1831 Wiggers mit der Darstellung eines
Präparates „Ergotin" genannt, dem sich dann nach imd nach ver-
schiedene Präparate anreihten, deren Darstellungsweise imd in Folge
dessen natürlich auch deren Wirkung je nach den verschiedenen
Ansichten der einzelnen Autoren bedeutend von einander abwichen.

Endlich in der neuesten Zeit wurden durch die Ai-beiten über
die chemische Constitution des Mutterkorns von Dragendorff', welche
er im Verein mit Podwissotzki ausgeführt hatte, die Augen aUer
Aerzte und Chemiker auf diesen so unscheinbaren Körper gelenkt.
Das Resultat dieser Arbeiten war, dass zweien Körpern, der Sclerotin-

.Toll. Scliiniedor, Vorscliied. Präpaivate d. Extract. socalis comuti. 349

säure und dem Scleromucin die so grossartigen Wirkungen zugeschrie-
ben wurden, welche Ansichten noch heute unangetastet dastehen.
Theils diu-ch Suchen nach Isoliinmg des wirksamen Princips, theils
durch die furchtbare Yerwimmg der Ansichten, über die Zusammen-
setzung eines so complicü-ten Körpers entstanden eine Menge Mutter-
kornpräparate, indem der eine immer noch eiu besseres und \s'irk-
sameres Präparat der leidenden Menschheit zu liefern glaubte, als
der andere. So kreuzten sich die Ansichten bald derartig, dass in
der That von der einen Seite das als wirksam angesehen wurde,
was die andere als geradezu schädlich verwarf. Die Eeihe der
Präparate, unter dem Namen Ergotin oder Extract. secal. bekannt,
und der verschiedensten Yorschläge erfuhr bald eine enorme Aus-
dehnung; jede Ansicht fand natürlich auch seine Anhänger, von wie
langer Dauer allerdings dies war, ist eine andere Frage, häufig nur
eine vorübergehende. Jedenfalls aber verfehlte das häufige Auftreten
eines neuen Extractes nicht, dazu beizutragen, dass sowohl unter
dem bereitenden pharmaceutischen , wie unter dem ordinirenden ärzt-
lichen Personal bald eine allgemeine Confusion entstand, welche so
ziemlich noch besteht, zweifelnd, welchem von diesen zahlreichen,
theüweise sogar durch hohe Autoritäten empfohlenen Mitteln der Vor-
zug zu geben ist. Eine sehr erwünschte Kritik über die physio-
logische Wirkimg der verschiedenen Bestandtheile des Mutterkorns
kann aber nur von ärztlicher Seite Erledigimg finden, um so end-
lich den Wirrwarr zu lösen. Diese Arbeit folgt den Ansichten
Dragendorff's und beginnt mit Kritik der verschiedenen, im Laufe
der Jahre entstandenen Extracte, welche theils unter dem Namen
Ergotin oder Extract. secahs bekannt sind. Das erste, was auffällt,
wenn wir die verschiedenen Extractiv- Stoffe betrachten, ist die
Consistenz imd in Hinsicht der Darstellungsweise „das Extractions-
mittel". Nach beiden Pimkten hin könnte man die Extracte folgender-
maassen sondern:

a) trockene Extracte,

b) von dicker Extract -Consistenz,

c) Fluid -Extracte,

d) alkoholische Extracte,

e) dialysirte Extracte.

Unter den trockenen Extracten der ersten Gruppe finden wir
zwei, namentlich das Ergotin Wigger's und das Extract. dialysat.
Wemichii.

350 Job. Schmieder, Verscliied. Präparate d. Extract. secalis cornuti.

Ersteres zimächst, das älteste von allen Präparaten, ist, wie die
Benennung „Ergotin" andeuten könnte, kein Alkaloid, sondern ent-
hält, wie aus der folgenden Darstellungsweise ersichtlich, nur die
toxisch wirkenden, in absolutem Alkohol löslichen Stoffe des Mutter-
korns. Seine Darstellung ist folgende. Nachdem das ölreiche, vorher
in Pidver verwandelte Pilzgewebe mittelst Aether oder Schwefel-
kohlenstoff von dem 30 — 35 "/o betragenden fetten Oele befreit ist,
wird das rückständige, geti'ocknete Pulver mit kochendem Alkohol
behandelt. Diese alkoholischen Auszüge werden im Wasserbade
abgedampft, und der trockene Eückstand mit kaltem destillirtem
Wasser erschöpft. Die alsdann nach der Behandlung mit Wasser
rückständige imd in Pulverform gebrachte Masse steUt das Ergotin
Wigger's dar, deren Ausbeute ungefähr 1,0—1,25% des Kornes
betragen soU. Es stellt ein rothbraunes Pulver dar von scliarf
bitterem Gesclmiack, ist unlöslich in Wasser und Aether, welche
Bestandtheile ihm ja durch den Gang der Darstellung entzogen sind.
Es bleiben also als alkoholische Bestandtheile, aus denen das Ergotin
Wigger's zusammengesetzt ist, das Harz, der Farbstoff Fuscosclerotin
und Picrosclerotinsäure , gerade die Stoffe, welche die giftigen Eigen-
schaften des Seeale cornutum repräsentiren, lähmend auf das Nerven-
system einwirken, Paralyse der Extremitäten hervonnifen und desshalb
überall als untaugüch verworfen werden. Das Wigger'sche Ergotin
zeigt sich dadurch ganz imbrauchbar, sowohl in Hinsicht seiner
Bereitungsweise, wie der therapeutischen Wii'kung, weshalb es auch
fast nie in der Praxis angewendet worden ist, sondern nur als
erstes einen Platz in der Geschichte behält.

Die Behandlung mit Aether entfernt, wie schon gesagt, das fette
Oel, welches auch rein wässerigen Extracten vöUig fehlt, aber äusserst
giftige Eigenschaften besitzen soU und daher gar nicht zu verwenden
ist. Ausserdem fehlt noch das ebenfalls in Aether lösliche, von
Tanret, einem Franzosen, empfohlene Alkaloid Ergotinin, welches
nur in minimaler Menge im Mutterkorn enthalten und sehr leicht
der Zersetzung durch die Luft unterworfen ist. Jedenfalls ein ganz
übei-flüssiger Körper, da ja auch die wässengen Extracte ohne dieses
die gewünschte Wirlamg äussern. Die in Wasser löslichen, wirk-
samen Bestandtheile sind theüs gar nicht in Lösung gegangen, theüs
nacliher noch sorgfältig diu-ch Behandlung mit Wasser entfernt wor-
den. Dadurch felüen gänzlich die beiden, von Di-agendorff als activ
erkannten, in Wasser löslichen Körper, die Sclerotinsäure und das

Joh. Schmieder, Verschied. Präparate d. Extract. secalis comuti. 351

Scleromucm. Die crstere ist, wie der Name schon sagt, eine Säure,
welche, wie therapeutische Yorsuehe ergeben haben, die Eigenschaft,
Uterus- und Dai-mblutungen in kurzer Zeit 7a\ stillen, in hohem
Maasse besitzt. Man hat den Körper isoHrt und unter grossem Lobe
in die Praxis einführen wollen, ist aber dabei leider auf grosse
Schwierigkeiten gestossen. Die äusserst leichte Zersetzbarkeit dieser
Säure durch Luft und angezogene Feuchtigkeit tritt der Anwendung
entgegen, vielleicht trügt auch der hohe Preis dazu bei. Später
angestellte Versuche fielen auch negativ aus, so ist selbige jetzt fast
vollständig ausser Anwendimg gekommen. Das zweite ist das Sclero-
mucin, eine stickstoffhaltige Materie von gimmiiger ISTatur und nach
Dragendorff betragend 2 — 3 % des Kornes. Von anderer Seite wird
behauptet, dass die Sclerotinsäure sich allmählich in Scleromucin
umwandele, so dass also frisches Seeale mehr Säure, älteres mehi-
Scleromucin enthalte. Sind Dragendorff's Beliauptungen richtig, so
müsste das Scleromucin im Extract verbleiben und nur darauf ge-
zielt werden, die gummigen Bestandtheile imd Eiweissstoffe zu ent-
fernen. Man hat auch versucht, diesen Körper, Scleromucin, zu
isoliren, aber mit noch weniger Erfolg, als bei der Säm'e. Nach
meinen vielfachen Versuchen dürfte es wohl vergeblich sein, aus dem
Mutterkorn einen, alle Eigenschaften des Ganzen repräsentirenden
Körper jemals ausscheiden zu können; nur ein auf rationelle "Weise
dargestelltes wässeriges Extract kann diesen Anfordenmgen genügen,
d. h. ein wässeriger Auszug als Grrundlage, ans dem dann indifferente
Stoffe zu entfernen sind. Ein wässeriger Auszug, ein infusiun secal.
comut., wird, vorausgesetzt dass das vorhandene Mutterkorn gut ist,
bei innerlichen Blutungen von guter, wenn auch nicht exacter Wir-
kung sein; exact deshalb nicht, weil die chemische Zusammen-
setzung bei allen Naturproducten grosse Schwankungen aufweist,
wie der wechselnde Gehalt der Chinarinde an Chinin, der des Opiimis
an Morphin u. dergl. Da aber der am Krankenbett thätige Arzt ein
sicher wirkendes, ein in seiner Zusammensetzung sich immer gleich
bleibendes Medicament an der Hand haben muss , so gebührt unstreitig
dem aus frischem, durch die Einflüsse der atmosphärischen Luft
unberührt gebüebenen Mutterkorn dargestellten , in seiner Zusammen-
setzung sich fast gleich bleibenden unzersetzten Exti-act der Vorzug.
Somit gehe ich zu den dicken Extracten über; das zweit-
genannte "Wemich'sche soU zwar trocken seiQ, ist aber gewöhnlich
extract. spiss. sowohl in den Apotheken, wie in dem Handel, wes-

352 Job. Scbinieder, Verschied. Präparate d. Extract. secalis cornutl.

halb es später unter den dialysirten näher betrachtet werden wird.
Die zahlreichen Modificationen des extract. Bonjeau sind wirkliche
Extractiv-Producte, obwohl Bonjeau es mit den Namen Ergotin be-
legte. Diesem Manne gehört das Verdienst, das bis dahin (1843)
gebräuchliche, wässerige Extract, ein einfacli eingedickter wässeriger
Auszug, in sofern verbessert und haltbarer gemacht zu haben, als
er diu'ch Zusatz von Alkohol zu den bis zu einer gewissen Consistenz
eingedickten Auszügen die Gummistoffe und einen Theil der Salze
fällte. Der Gang der Darstellung ist nach der Originalarbeit Bonjeau's
(ComiDtes rendus, juillet 17, 1843) ungefälu- folgender. Es wird das
Mutterkorn mit Wasser erschöpft und zu dem bis ziu- Consistenz
eines dünnen Syrups abgedampften Auszuge Alkohol in grossem Ueber-
schusse zugesetzt, um die gesammten gummösen Stoffe zu fällen. Es
wird weiter gesagt, dass das nach dem Verdunsten der alkoholischen
Flüssigkeit restirende Extract die wehenti'eibende , mehr aber noch
die blutstillende Eigenschaft des Kornes, dagegen keinerlei giftige
Eigenschaften besässe.

Obgleich diese Vorschrift viel ungewisses birgt, so ist es doch
leicht, nach der Ausbeute auf den Procentgehalt an Weingeist, wenn
auch Bonjeau sagt „im Ueberschuss", schliessen zu können. Es
findet sich angegeben 14 — 16 °/o Ausbeute, was ungefähr dem Ver-
fahren der Ph. Germ, entsprechen würde, derzufolge nach Zusatz
von Alkohol eine ca. 51 % Alkohol enthaltende Flüssigkeit ent-
steht. Da aber Scleromucin in 50 "/(, Alkohol nicht mehr löslich ist,
so müsste dies vollständig gefällt sein imd es gleichgültig sein, ob
ich soviel Alkohol zusetze, um eine 50 oder soviel um eine 70 % ige
Lösung zu erhalten, da die Sclerotinsäui-e noch in 80 7o Alkohol
löslich ist. Ich habe aber bei einer 70% alkoholischen Lösimg
ca. 8 — 9*^/0 Exti-act- Ausbeute erhalten, während die Vorschrift der
Ph. Germ. 14 — 18, also das doppelte ausgiebt. Entweder sind nach
dem Verfahren der Ph. Germ, nicht die gesammten gummösen Be-
standtheile gefällt mit Einschluss des Scleromucin, da dieses schon
dm-ch einen Gehalt von 45 — 50 % beseitigt werden soll , was nach
der Ausbeute von 8 — 9 % bei 70 % Alkohol angenommen werden
muss, oder es sind die Angaben über die Fällung des Scleromucin
nicht richtig. Wahi'scheinlich ist aber in allen Extracten nur die
wirksame Sclerotinsäure enthalten, vermischt mit melu' oder weniger
indifferenten Extractiv- Stoffen. Ferner soU das Extr. Bonjeau „zur
Syrupsconsistenz " abgedampft werden, wobei' es selir schwer ^\'ird,

Job. Scluniedor, Verschied. rrii|)arato d. Extract. secalis corimti. 353

eine sichere Grenze zu zielien, und leicht Differenzen von 5 — 10
Proceut nnd mehr eintreten können. Daher würde es unbedingt
vorzuziehen sein, die Auszüge bis zu einer steiferen Consistenz ein-
zuengen , an einer entnommenen Probe den Wassergehalt zu bestimmen
und dann darnach die ganze Masse auf ein bestimmtes vielfaches,
vielleicht auf das doppelte Gewicht an trockenem Extracte zu stellen,
mn ganz sicher zu sein, dass bei Zusatz von 5 Theilen Alkohol eine
solche Lösung mit 69,15 oder bei Zusatz von 6 Theilen eine mit
72,85 "/o Alkohol entstehe und sonach die Extracte wenigstens immer
gleichmässig ausfallen. Immerhin war gegen die früheren gegebenen
Vorschriften durch die Veröffentlichung der Bonjeau' sehen Arbeit
viel gewonnen, man wusste wenigstens, worauf es ankam; daher
kann man auf diesem Wege fortarbeiten, indem man die anhaftenden
Mängel zu beseitigen sucht. Ausserdem ist es ein einfacher, in jeder
kleinen Apotheke ausführbarer Gang der Darstellung, was durchaus
nicht zu unterschätzen ist. Ob, wie vielfach ausgesprochen, das
ächte Bonjeau'sche Extract seine Güte ausser dem einfachen, aber
sinnreichen Modus auch einem äusserst wirksamen Rohmaterial ver-
dankt, indem angefülu't wurde, dass das südliche Frankreich (leider
konnte ich den Bezirk nicht erfahren, in dem Bonjeau seinen all-
jährlichen Bedarf sammeln lässt) ein bedeutend wirksameres Mutter-
korn producirt, wie Deutschland, muss dahin gestallt bleiben, mög-
lich wäre es, wie z. B. bei fol. Digitalis und Belladonnae, rad.
Aconit, etc. , deren Gehalt an wirksamem Princip je nach der Gegend
verschiedenen Schwankungen unterworfen ist. Es könnte jedoch
auch davon herkommen , dass das Mutterkorn direct von den Aehren
gesammelt war, anstatt auf der Tenne der Scheune aufgelesen, wie
häufig geschehen soll.

Aehnlich dem Ergotin Bonjeau ist die sogenannte methode de
Cadet, welche von der societe des pharmaciens de Bordeaux acceptirt
ist. 1000,0 in grobes Pulver verwandeltes und getrocknetes secale
cornut. werden mit ^/g ilu-es Gewichtes kalten Wassers angeinihrt
und zwölf Stunden damit in Berührung gelassen, aldami mit 4 bis
6000,0 Wasser deplacirt. Soweit die Abänderang obengenannter
Gesellschaft, der alsdann die Cadet'sche Methode folgt.

Oder man acceptirt dieselbe ganz und verfährt folgendermaassen.
1000,0 frisches, nicht geti'ocknetes secale wird grob pulverisirt und
in eine Flasche von 5 Liter Rauminhalt geschüttet imd diese mit
destillirtem Wasser angefüllt. Nach Verlauf von 24 Stunden wird

Arch. d. Pharm. XXI. Bds. .5. Hft. 23

5o4 Joh. Schtnieder, Verschied. Präparate d. Extract. secalis conmti.

mittelst Heber die klare Flüssigkeit abgezogen und im "Wasserbade
eingeengt. Das in der Flasche Restirende wird nochmals mit Wasser
sechs Stunden macerirt, dann ebenso wie vorher verfahren und mit
der ersten Flüssigkeit vermischt. Nach Filtration des Ganzen wird
abgedampft, bis die heisse Flüssigkeit 18" am Beaume'schen Aräo-
meter anzeigt, worauf man erkalten lässt und mit dem sechsfachen
Volum 92 % Alkohol vermischt. Nach 24 Stunden sondert man den
Niederschlag durch Filtration und dampft zur Extract -Consistenz ab.
Es wii'd eine Ausbeute von 8 7o5 ^^^ braunrothes Extract von speci-
fischem Geruch und Geschmack erhalten, das sich vollständig in
50 % Alkohol lösen soll. Soweit die Angaben.

Dass die societe de Bordeaux ein vorheriges Erweichen vor-
nehmen lässt, ist in Hinsicht der darauf folgenden Deplacirung
ganz angemessen, dürfte auch insofern seinen Vortheil haben, als
man nicht so grosse Mengen Flüssigkeit abzudampfen hat. Sodann
wird der Extractionsprocess rascher zu Ende geführt, was haupt-
sächlich bei Darstellung des Extractes im Sommer hinsichtlich der
leicht eintretenden Fermentation und der daraus folgenden Zer-
setzung der Bestandtheile einer 2 bis 3 Mal wiederholten Exti-a-
hirung vorzaziehen ist. Die Anwendung eines Aräometers hat manche
Bedenken, und schliesst ein exactes Arbeiten aus, weil wir es mit
keinem Körper von gleicher Zusammensetzung zu thun haben, wes-
halb auch der Stand des Aräometers in Folge des bald grösseren,
bald geringeren Gelialts an Salzen und des wechselnden Gehaltes an
Scleromucin imd Gummistoffen nichts Bestimmtes ergeben kann, und
der darauf folgende Zusatz von allerdings hochprocentigem Wein-
geiste bald ein mit mehr oder weniger Gummistoffen beladenes
Extract geben wh-d. So lobenswerth die Anwendung eines 92 "/o
Alkohols im Gegensatz zu verdünntem ist, so kann doch der Gehalt
des wässerigen Auszuges sehi- wechselnd sein und das Extract ebenso
werden. Diese Vorschrift verordnet ebenso, wie die Bonjeau'sche,
Eindampfen zur dicken Extract -Consistenz an, was jedenfalls wieder
grosse Schwankungen gestattet. So wenig Bedeutung es haben wird,
ob im wirksames Exti-act 5 — 10 **/(, Wasser mehr enthält, kann dies
bei einem so energisch wirkenden Arzneimittel, wie extract. secalis,
keineswegs gleichgültig sein. Die Ansichten über die Consistenz der
Extracte sind sehr mannigfach; will man genau arbeiten, so würde
die Bestimmung des Wassergehaltes nöthig sein, um nicht Präparate
mit 10— 15 — 20 7o Wasser u. s. w. zu erhalten, wie es in der That

Joli. Schmieder, Verschied. Präparate d. Extract. secalis coruuti. 355

von mir gefunden wurde. Die Angabe der Ausbeute von 8 %
bestätige ich, sobald man die erhaltenen Auszüge von allen Gummi-
stoifen und von den Salzen, so viel als möglich, befreit, dagegen
dürfte die Forderung, dass sich das Extract in 50 % Alkohol klar
lösen soll, bei einem wirklich brauchbaren Extract auf „löslich in
70% Alkohol" zu erhöhen sein, weil Sclerotinsäure, das wirksamste
Princip, noch nicht einmal durch 80 % Weingeist ausgeschieden
%vird. Natürlich haben wir dann nur ein Präparat, welches alle
Sclerotinsäure vermischt mit Extractivstoffen imd Salzen und Mycose
enthält.

Von genannter pharmaceutischer Gesellschaft in Bordeaux ist
auch zu gleicher Zeit die methode de Catülon einer Prüfimg unter-
zogen worden, deren Bereitungsart darin besteht, den Gang der Dar-
stellung umzukehren, also direct das Pulver mit 75 % Weingeist zu
deplaciren, die Auszüge abzudampfen und den Rückstand mit Wasser
meder zu lösen. Der weitere Verlauf ist dann, wie bei dem vorigen
Extract. Die Gründe, welche die societe angiebt, dass diese Methode
der vorigen nachstände , als da sind : niu: gleiche Ausbeute , wie nach
der methode de Cadet, ferner, es resultire ein ungleichförmigeres
Extract und weniger dem in den Apotheken vorhandenen entsprechend,
besagen eigentlich nichts. Zunächst ist man durch die directe An-
wendung von Alkohol dem Fällen der Gummistoffe überhoben, und
werden die Präparate aller Apotheken immer gleich gut ausfallen,
weil die Methode bestimmter ist und die Extraction viel gleich-
massiger verläuft, und an eine Fermentation gar nicht zu denken
ist. Allerdings werden auch Harzstoffe gelöst, aber durch das Ab-
dampfen des Alkohols wieder unlöslich und können durch Filtration
leicht getrennt werden. In Folge dessen ziehe ich jedenfalls diese
Methode vor, zumal die Ausbeute dieselbe ist und ein ausgezeichnetes
Präparat liefert, welches sich auch vorzügKch in Extract -Consistenz
conservirt und in 75 % Alkohol löslich ist.

Fast gleich oder gleich mit dem Bonjeau'schen Verfahren, wie
ich schon bei Besprechung der Original -Vorschrift erwähnte, lautet
die Vorschrift der Pharmacop. Germ, und ebenso diejenige der Pharm.
Helvetic. und fast wörtlich mit der Angabe Bonjeau's, die des Code
fran^ais. Die deutsche Pharmacopoe lässt die Auszüge zur Syrups-
consistenz eüidampfen und mit einem dem angewandten Mutterkorn
gleichen Gewicht verdünnten Alkohols (69 — 70%) versetzen; die
Ph. helvet. das 3 fache Gewicht des zm- Syrupsconsistenz eingeengten

23*

^50 Joh. Schmieder, Verschied. Präparate d. Extract. secalis comuti.

Extectes ebenfalls an verdünntem Alkohol. ScliliessKch der Code,
und zwar hierin von dem Wortlaut der Bonjeau'schen Originalarbeit
abweichend, giebt an: 86% Alkohol im Ueberschuss. So verschie-
den alle drei Angaben sind, so liefern sie doch alle dieselbe Aus-
beute und scheint es, darnach zu urtheilen, ganz gleichgültig zu
sein, welchem modus praeparandi man folgt. Jedenfalls enthalten
sie alle drei noch Gummistoffe und die so verderbliche Mycose, wes-
halb sie wohl von guter Wirkung sein können, aber immerhin einer
allmählichen Zersetzung unterworfen sind, welche natürlich je nach
dem Verdünnungsgrade schneller oder langsamer, aber unaufhörlich
fortschreitet. Man kann dies leicht beobachten, indem man Exti-acte
verscMedenen Alters in Wasser löst, wobei man je nach dem Alter
mehr oder weniger trübe Lösungen erhält. Es sind also an allen
dreien dieselben Fehler aus denselben Gründen zu tadeln, wie bei
dem Original. Das Extract der Ph. Germ, findet sich gewöhnlich
unter der Bezeichnung aquosum Ph. Germ, oder von der Anwendung
des Spiritus abgeleitet spirituosum Ph. Germ, in den Preislisten der
Droguisten, im Gegensatz zu einem rein wässerigen — aquosum — ,
welches nur den durch Erhitzen vom Eiweiss befreiten, eingedampften
wässerigen Auszug darstellt, dessen Nichthaltbarkeit und üngleich-
förmigkeit natürlich in Folge der nicht herausgefällten Gummistoffe
ganz ausser Frage ist. Es dürfte auch wohl schwerlich jetzt noch
eine Verwendung finden. Da gerade bei diesem aquos. ein Erhitzen
vorgeschrieben ist zum Fällen der Eiweissstoffe , so muss ich doch
hinzufügen, dass ein Erhitzen bis zum Kochpunkte, überhaupt hohe
Temperaturen ganz zu vermeiden sind, wenn man so wenig wie
mögKch die Zersetzung befördern will.

Ausser dem officinellen Extract findet man noch ein nach Ai-t
unserer trockenen Extracte mit Dextrin dargestelltes Extr. secal. sicc.
im Handel, sicherlich ein ganz überflüssiges Präparat.

In die Reihe der dicken Extracte gehört ferner ein Extr. secal.
depurat., dai-gestellt durch nochmaliges Lösen des Extractes der Pli.
Germ, in einem gleichen Volum Wasser und Weingeist, Filtriren und
Abdampfen. Obgleich natürlich diesem depurirten Pi-äparat diesellien
Felller anhaften wie dem, aus dem es gewonnen wird, so verdient
es doch insofern den Vorzug, da die während des Abdampfens
coagulirten Eiweiss- und andere in concenti'irter Form unlöslicli
gewordenen Stoffe oder Zersetzungsproducte abgesclüedon werden.
Dieses sowohl wie das folgende bisdepurat. sind selir wirksame,

Joh. Schiniedor, Verschied, l'rüpai'ato d. Extract. sccalis coruuti. 357

aber keine Dauer -Präparate. AVolltc man uiu- ein 'wirksames Mittel,
ohne auf die Haltbarkeit Kücksiclit zu nehmen, so könnte man sich
ruhig mit dem der Ph. Germ, begnügen, dessen gute Wirkung man
aus Erfahrung kennt.

Ganz dasselbe gilt auch von dem folgenden, dem jetzigen
Wernichü oder bisdepuratum pro injectione. Sein Urheber giebt dazu
folgende Vorschrift an, die noch bis vor kiu-zem geheim gehalten
war. Das Extract der Ph. Germ., welches auch diesem als Grund-
lage dient, wii'd zweimal mit einem gleichen Gewicht Spiritus von
0,830 p. spec. durchgeknetet, um die durch starken Alkohol extra-
hirbaren sogenannten Acria, die Schmerzen erregenden Stoffe bei
subcutanen Injectionen, zu entfernen. Es ist dies jedenfalls eine selu'
zu empfehlende Methode, niu' müsste ein anderes Extract als das der
Ph. zur Bereitung genommen werden. Dieses jetzige "Wernich'sche
Extract, war erst ein dialysirtes; jedoch da die Ausbeute (nach
Angabe 1 7o) so gering war, um auf die Kosten zu kommen und
daher in der Praxis zu täglichem Gebrauch wenig geeignet, so stand
sein Urheber — nach seinen eigenen Angaben • — später davon ab
und schlug oben geschilderten Modus ein mit Zugrundlage des
officineUen. Bis auf kurze Zeit noch waren alle Pharmaceuten über-
zeugt in dem Wernich'schen ein dialysirtes Extract zu erblicken , und
man war sehr erstaunt, von Wernich selbst offen das Gegeutheil
aussprechen zu hören.

Ein anderes, nur zu subcutanen Injectionen bestimmtes Extract
ist das von Madsen in Kopenhagen in Anwendung gebrachte und
empfohlene. Verfasser geht von dem Gedanken aus, dass die freie
Säure der schmerzerregende Theil sei und verfährt demnach, indem
er diese mit kohlensaurem Natron neutralisirt. Bekanntlich enthalten
alle Extracte eine ziemlich constante Menge freier Sclerotinsäure,
leicht diu?ch Lacmuspapier nachweisbar, in Folge derer je nach ilirem
grösseren oder kleineren Gehalt die subciitanen Injectionen bald von
grossem, bald von weniger Schmerz begleitet sein werden. Es muss
aber auch ausserdem noch das in Betracht gezogen werden, dass
auch etwaige, in dem betreffenden Extract enthaltene acria und
Mycose durch Umsetzung in Milchsäure dieselben schmerzhaften, ent-
zündlichen Erscheinungen hervorrufen können.

"Wir kommen sodann endlich zu dem letzten der dicken, nicht
dialysirten Ergotine, dem Wenzel'schen. Indessen haben wir es
diesmal nicht mit einem Extract, sondern mit einem Alkaloid zu

358 Job. iSchmieder, Verschied. Präparate d. Extract. secalis corauti.

thun, entdeckt im Jahre 1864 durch fleissiges Studium des wässe-
rigen Extractes. Wenzel schied zwei nach ihm differente AlkaloTde
ab, das Ergotin und Ecbolin, welche Dragendorff später beide für
identisch erklärte und deren ersterem Wenzel die dem Mutterkorn
eigenthümliche , zusammenziehende Eigenschaft zuschreibt. Er ver-
fuhr, um dies Ergotin zu isoliren, folgendermaassen. Nachdem die
wässerige Lösung des Extractes mit Bleiacetat ausgefällt • und das
Filtrat von überschüssigem Blei befi'eit ist, wird zunächst das Ecbolin
mit Sublimatlösung gefällt. Von diesem getrennt, fällt auf Zusatz
von Phosphormolybdänsäure das Ergotin und wird nach vollzogener
Trennung durch kohlensauren Baryt, in Gegenwart von Wasser
abgeschieden. Alsdann wird filtiürt und das Ergotin enthaltende
Filtrat abgedampft. Dies war die erste ursprüngliche Vorschrift,
welche er später noch dahin abänderte, dass das Mutterkorn mit
60 "/o Alkohol extrahirt und das Filtrat mit Weinsteinsäure versetzt
wurde, wiederum filtrirt und mit Kalkhydrat und Kohle gemischt
zur Trockne abgedampft, der Rückstand alsdann mit absolutem
Alkohol extrahirt und diese Lösung eingeengt und nach 24 Stunden
filtrirt. Schüttelt man dies Filtrat dann mit Aether, so fällt Ecbolin
heraus, während die von diesem befreite Flüssigkeit nach weiterem
Abdampfen auf Zusatz von Aether das Ergotin in halbflüssiger Form
ausscheidet.

Gleichgültig nach welchem Modus bereitet, immer findet es sich
als ein dickes, schwarzbraunes und glänzendes Präparat, welches in
Wasser und Alkohol löslich ist. Die negativen therapeutischen Ver-
suche erwiesen jedoch abermals, dass es nicht gelungen war, aus
dem Mutterkorn einen dessen Eigenschaften ganz und vöUig repräsen-
tirenden Körper auszuscheiden, weshalb das Ergotin Wenzel nie über
das Versuchsstadium hinaus in die Praxis gedrungen ist.

Somit folgen nun die flüssigen, sogenannten Fluid -Extracte.
Ein solches Fluid -Extract hat zunächst die British Phai'macopoeia,
welche mit Wasser gewaschenen Aether zur Extraction des groben
Seeale -Pulvers vorschreibt, lun dann das vom Oele befreite und
wieder geti-ocknete Pulver mit Wasser von 160" F. digeriren zu
lassen. Die erhaltenen Auszüge werden nach der Filtration bis zu
einem Gewichte, das die Hälfte des in Ai'beit genommenen Seeale aus-
macht, abgedampft und das gleiche Gewiclit 90 % Weingeist hinzu-
gefügt. Den entstandenen Niederschlag lässt man absetzen, worauf
man filtrirt und das erhalteoe Filti-at zum flüssigen Extract eindampft

Joh. Sckmieder, Verschied. Präparate d. Extract. secalis cornuti. 350

Hierbei dürfte die Frage ])ereclitigt sein, ob es überhaupt unbe-
dingt nothig sei, das Mutterkorn behufs Extrahining mit Wasser
vorher mittelst Aether vom fetten Oele zu befreien? Ich glaube
diese Frage vollständig verneinen zu können, da mehrere vergleichende
Versuche, mit nicht ölfreiem und mit mittelst Aether erschöpftem
Seeale völlig gleiche Ergebnisse lieferten, namentlich auch in der
Menge des Extractes. Weder in den -wässerigen noch alkoholischen
Auszug, da 75*^/0 wohl der höchstprocentige Spiritus ist, der zur
Extraction Verwendung finden darf, geht das Oel bei kalter Extra-
hining über; bei Digestionstemperatur mögen wohl geringe Spuren
in den Auszügen vorhanden sein, jedoch werden diese leicht durch
Filtration mit den übrigen Substanzen getreimt, nachdem man vorher
hat erkalten lassen. Ebenso überflüssig ist die Digestionstemperatur,
da die wirksamen Bestandtheile leicht durch kaltes Wasser gelöst
werden und ein warm bereiteter Auszug leichter zur Zersetzung
neigt, wie ein auf kaltem Wege bereiteter. Sodann halte ich die
Dichte des Extractes für nicht genügend, denn es resultirt nach
Zusatz von 90 '^/q Alkohol ungefähr ein Fluidum von ebenso hohem
(circa 55 '%) Alkoholgehalt, wie nach der Vorschrift der Ph. Germ.
Es gelten also hier dieselben Bedenken, welche ich dort angeführt
habe. Schliesslich dürfte jedes flüssige Extract zu verwerfen sein,
da es weit eher zersetzenden Einflüssen unterworfen ist als ein
dickes Extract, wenigstens bis zur Consistenz des Honigs.

Demfolgend ist zu erwähnen und ebenfalls englischen Ursprunges
das Ergotin Portaus, in welchem der Erfinder alle Bestandtheile des
Seeale verbunden wissen wollte und welches auch mit vielem Erfolg
in England angewandt worden sein soll, bei uns in Deutschland
aber fast gar nicht oder überhaupt nicht in Anwendung gezogen
wurde. Seine Darstellung besteht kurz in folgenden Haupt- Puncten.
Eine gewisse Quantität Mutterkorn - Pulver wird mit einem Gemisch,
bestehend aus gleichen Theilen Spüitus, Wasser imd Glycerin
maceiirt, nach einiger Zeit die Flüssigkeit abgepresst und die Culatiu-
vom Alkohol durch Abdampfen befreit. Andererseits wird der Press-
rückstand von neuem mit Wasser angerührt und durch Wasser völlig
deplacirt und eingedampft. Alsdann wird di&ses so erhaltene Extract
in der ersten vom Alkohol befreiten Colatur gelöst, filtrirt und
soweit das Ganze eingedampft, bis die Gewichtsmenge des Extractes
der des in Arbeit genommenen Mutterkorns gleich ist. Zunächst
geht aus der Art der Extraction hervor, dass in der That die Absicht,

36ü Jüli. Schmieder, Verschied. Präpaiate d. Extract. secalib cornuti.

in dem Extract alle Bestandtkeile des Seeale vereinigt zu wissen,
erfüllt sein dürfte, denn es finden sich beide von Dragendorlf als
die wirksamen Körper erkannte, das Scleromucin wie die Sclerotin-
säure, in demselben vor, nicht verringert durch Präcipitation mit
Weingeist, jedoch zu gleicher Zeit auch i:i Folge der naclifolgenden
Deplacii'ung alle Gummistoffe, EiAveiss und Salze. Es mag daher
wohl das fiisoh bereitete Extract ein ganz wii-ksames Product sein,
aber es wii-d diese Eigenschaft nicht dauernd bewahi-en, sondern
leider nur zu bald dem Schicksale der Zersetzung anheimfallen.
Schon deswegen dürfte es zu hypodermatischen Injectionen untaug-
lich sein.

Beschleunigt wird die Zersetzung noch durch die dünne Con-
sistenz des Exti-actes, denn schon an und für sich sind solche Ex-
tracte wenig haltbar, um wie Aiel mehr aber noch ein Extract.
secalis, der Auszug so leicht zersetzbarer Pilzformen. Scliliesslich
ist auch die schwankende Zusammensetzung des Mutterkorns zu
erwähnen, dessen Gehalt an wirksamen Extractiv - Stoffen ein sehr
schwankender ist und hier die Quantität der Ausbeute dem in Ar-
beit genommenen Rohmaterial gleichgestellt wird.

Ein anderes flüssiges Extract, dessen Urheber ein Franzose, ist
das Ergotine d'Yvon. Ich will hier nur erwähnen, dass Avir es hier
mit keinem wirklichen Extract, vielmehr gewissermaassen mit einer
titiirten Alkaloid - Lösung zu thun haben. Diesem Präparat liegen
die Ai-beiten von Wiggers, Wenzell und diej. über das Alkaloid Ergo-
ttnin von Tam-et zu Grunde. Diese Angaben wüi-den schon genü-
gen, denn erinnern wir uns der beiden ersten ilethoden von Wig-
gers und Wenzell, so genügt dies, sich ein Urtheil zu büden über
ein Product, welches aus Yereinigimg dieser beiden und dem Ergo-
tinin Tauret entstanden ist, obgleich Yvon selbst nur Lob darüber
zu sagen weiss. Die Menge der Ausbeute soll ebenfalls der des
Kornes gleich kommen.

Den Schluss dieser Gruppe macht ein deutsches Extract und
zwar von Hager in seinem Handbuch der pharmaceutischen Praxis
angegeben. Hager lässt zu diesem Zwecke das Mutterkorn einfach
mit Wasser erschöpfend behandeln, die Auszüge zum halben Kom-
gewicht eindampfen, filtriren und ein gleiches Gewicht Glycerin
zusetzen, um so das Ganze auf das Gewicht des angewandten
Seeale zu stellen. Dieses Extract, dem Portaus'schen fast gleich,
sowohl in Bereitimg wie Wü-ksamkeit , schwankt ebenso in der

C. H. Wolff, Spectralanalytische Keactionen. 361

Zusammeiisetzimg , ist leicht zersetzbar in Folge der noch vorliaude-
nen Gäluiingserreger u. s. w. Es dürfte wohl zu iimerlichem Ge-
brauche angewandt werden können , nicht aber zu hypodermatischen
Injectionen wegen seines Glyceringehaltes und hat wohl wenig Bei-
fall gefimden.

Es folgt sodann ein alkoholisches Extract oder besser gesagt,
das Harz des Mutterkorns, dessen Vorschrift von einem italienischen
Apotheker Salli herrühi-t, der in Verbindung mit einem Arzte damit
Versuche angestellt hat, imd die nach seinen Angaben sehr gut aus-
gefallen sind. Die Darstellung besteht darin, das Mutterkorn mit
Spiritus zu extrahiren, abzudampfen und den Rückstand mit Wasser
auszuwaschen, so dass nm- das Harz, der in Wasser unlösliche Theü,
hinterbleibt. Es sind also gerade die toxisch wirkenden, von Ande-
ren gänzlich verworfenen Bestandtheüe und beweist dies, wie sich
die Ansichten kreuzen, indem der eine sorgfältig das sammelt, was
der andere dem Feuer übergiebt. Bei uns im deutschen Lande ist
wohl nie etwas zu Gimsten dieses Präparats laut geworden.
(Foi-tsetzung im nächsten Heft.)

Spectralanalytische Reactionen.

Von C. H. Wolff-Blankenese.

Im Januarheft des Archiv der Pharmacie 1883. pag. 17 u. f.
finden sich Mittheilungen von Karl Hock über von ihm gefundene
interessante Absorptionsverhältnisse des Oleum Chamomillae aether.,
Ol. Absinthii und ^lillefolii, die obwohl verschieden gefärbt, gleiche
Absorptionsspectra geben. Diesen Beobachtungen gegenüber möchte
ich mir doch an dieser Stelle die ^ilittheüung erlauben, dass ich

1) ZvüL Vervollständigimg der sehr dankenswerthen Mittheilung des Herrn
Wolff ist noch zu bemerken, dass auch A. Meyer in dieser Zeitschrift 1878.
Bd. 213. S. 413 Beobachtungen über die Absorptionsspectra von Brucin,
Morphin, Stryclmin, Veratrin imd Santonin in Lösimgen der concentrirten
Säuren gab. Jede deraiüge Arbeit ist äusserst wiinscbenswerth . um bald-
möglichst eine practische Verwerthung feststellen zu können, die bei ätheri-
schen Oelen, wie Alkaloiden von Wichtigkeit sein wird. Rdt.

362 C. Jehu, Ziegenbutter; wasserunlösliche Fettsäuren.

bereits im Jahre 1878 das betreffende spectroskopische Verhalten
des blauen Kamillenols beobachtet und nebst anderen spectroskopi-
schen Notizen in der Pharmaceut. Zeitung No. 82. 1878 veröffent-
licht habe.

Die genauen Messungen ergaben für die alkoholische Lösung
des Kamillenöls für die drei Absorptionsmaxima im prismatischen
Spectrum: a 31 B, B 23 C — C 8 D, C 60 D — D.

Desgleichen hat Karl Hock im Archiv der Pharmacie 1881. 19.
pag. 358 Mittheilungen aus dem Laboratorium der Staatsapotheke
zu Bern über Alkaloidreactionen im Spectralapparate gemacht.
Auch dieses Thema ist bereits früher in erschöpfender Weise von
Alexander Poehl behandelt und zum Gegenstande seiner Liaugural-
Dissertation über „Die Anwendung optischer Hülfsmittel bei der
gerichtlich - chemischen Ermittelung von Pflanzengiften. St. Peters-
burg 1876 gemacht. Es finden sich daselbst pag. 10 — 31 das
spectroskopische Verhalten sämmtlicher Alkalo'ide, theüweise mit
graphischer Darstellung der charakteristischen Absorptionscurven, in
soweit dieselben mit Reagentien farbige Reactionen geben.

Ziegenbutter; wasserunlösliche Fettsäuren.

Von Dr. Carl Jehn in Geseke.

Seit dem Bekanntwerden der Hehner'schen Methode der But-
teruntersuchung, welche bekanntlich darauf berulit, dass das reine
Butterfett bedeutend weniger wasserunlöslicher Fettsäiu'en enthält
als alle anderen Fette, die etwa zur Verfälschung der Butter dienen
könnten, ist eine ganze Reihe von entsprechenden Untersuchungen
veröffentlicht worden, die sich aber aUe nur auf Kuhbutter bezo-
gen. Ueber Ziegenbutter dagegen habe ich keine Angaben auffin-
den können.

Da es nicht unmöglich war, dass dieselbe im Gehalte an frag-
lichen Fettsäuren von der Kuhbutter differirte, habe ich ein paar
Bestimmungen gemacht. Die Ziegenbutter wurde selbst dargestellt
und das reine Butterfett auf die übliche Weise gewonnen.

Zur Untersuchung -wairden je 5 g. reines Biitterfett mit 2 g.
KHO und 50 C. C. Alkohol verseift, die Lösung zur Syrupkonsistenz

Nachweis der Aloe. — Neue Aloinreactiouen. 363

verdampft, mit 100 C.C. H^O wieder aufgenommen und dann mit
10 C.C. HCl die Fettsäuren abgescliieden. Dieselben winden mit
heissem H^O sorgfältigst ausgewaschen und im Wasserbade zum
konstanten Gewichte getrocknet.
5 g. Butterfett gaben:

Wasserunlösl. Fettsäuren :
No. 1. 4,378 g. = 87,56%.

- 2. 4,340 - = 86,80 -

- 3. 4,365 - = 87,30 -

Es scheint demnach, wenn man berechtigt ist, aus nur 3 Un-
tersuchungen einen Schluss zu ziehen , dass die Ziegenbutter mit
der Kuhbutter hinsichtlich des Gehaltes an wasserunlöslichen Fett-
säiu'en übereinstimmt.

B. Monatsbericht.

Ziim Nachweis der Aloe*. — Neue Aloinreactionen. —

Zum Nachweis der Aloe empfiehlt A. Klunge als Resultat einer
Reihe mit verschiedenen Sorten Aloe und mit Aloin angestellter
Versuche eine Reaction, die er die „ Cupraloinreaction " nannte.

Verdünnt man nämlich eine wässrige Aloelösung resp. Alom-
lösung soweit, bis dieselbe nahezu farblos erscheint und setzt man
eine geringe Menge Kupfersulfat oder Kupferchlorid hinzu, so nimmt
die Flüssigkeit eine ziemlich intensiv gelbe Färbung an; nachdem
hierdurch die Bildung von Cupraloin angezeigt worden, giebt man
ein wenig Chlornatriimi oder Bromkaliimi imd etwas Alkohol hinzu,
worauf sich cüe Probe intensiv roth, oder, wenn sehr verdünnte
Lösungen vorliegen, rosaviolett färbt. Statt Alkohol zuzusetzen,
kann man die Probe auch schwach erwärmen, wobei dieselbe Farben
reaction eintritt.

Die Cupraloinreaction wird mit allen Aloesorten, sowohl mit
deren ursprünglichen wässrigen Lösungen, als auch mit den Lösun-
gen, welche aus dem Rückstande der Amylalkoholausschüttelung
bereitet waren, erhalten; von Aloe barbados genügt \'5ooo) "^^^ Aloin
^/loooo- Solche höchst verdünnte Lösungen sind vollständig farblos,
werden aber sofort gelblich auf Zusatz einer Spur eines löslichen
Kupfersalzes.

364 Eeismehl i. ßuchweizenm. — Wismutsubüilrat. — Farbe d. grün. Kaffee.

Eine weitere vom Verf. aufgefundene Keaction, die Erhitzung
der Aloin. resp. Alocsolution mit einem Körnchen Jodsäm-e, wodurch
sich die Flüssigkeit, je nach ihrer Conentration , intensiv roth oder
rosaviolett färbt, hat weniger Werth, weil sie nicht mit allen Sorten
Aloe erhalten wii-d. (Schweiz. Wochmschr. f. Pharm. No. 2.) G. H.

Zum Nachweis yoii Reismehl in Buchwcizeiimehl be-
nutzte A. Lehn die Behandlung des fraglichen Mehles mit Kali-
lauge mit gutem Kesultat.

Etwa 1,0 Mehl wurde mit 2,0 conc. Kalilauge und Wasser auf
dem AVasserbade bis zur Kleisterbildung erwärmt, und dann mit
Salzsäure versetzt. Bei ßeismehl wurde der Kleister gelblich imd
mit Salzsäure weiss. Bei Buchweizen wurde der Kleister dun-
kelgrün und mit Salzsäure behandelt entstand eine rothe Färbung.
Bei der Mischung wurde der Kleister stellenweise grün und
gab mit Salzsäure fleischfarbige (rothe) Färbung.

Unter dem ]\Iikroskop konnte ein Unterschied der betreffenden
Stärkekörner nicht gefunden werden. fPJiarm. Centralh. No. 12.J

G.E.

Zur Prüfuug des Wismutsuhnitrats. — Nach Hager
lässt sich die Prüfung des Wismutsubnitrats auf eine Verunreinigung
mit Arsen sehr schön noch durch den optischen Nachweis der Ar-
sensäure ergänzen. Das Experiment beruht darauf, dasg Ammonium-
arseniat durch Hitze nicht in seine beiden Componenten zerlegt
wird, dass es vielmehr eine elementare Zersetzung und eine Bräu-
nung erfälu-t. Man übergiesst 1 g. des Wismutsubnitrats mit circa
3 bis 4 g. Aetzammon, erwärmt unter Schütteln bis auf 30 bis 40^ C.
und filtrirt; Ammoniumarseniat ist in kaltem Aetzammon schwer
löslich, leicht aber in warmem. Von dem Filtrat giebt man 1 bis
2 Troiifen auf das äussere Drittel eines dünnen Objectglascs und
erhitzt unter Hin undherbe wegen über einer kleinen Flamme, so lange
Dämpfe sichtbar sind, also bis das vorhandene Ammoniiunnitrat ver-
dampft ist. Betrachtet man jetzt den Eückstand im durchfallenden
Lichte, so ist bei Gegenwart von Arseniat eine bräunliche Farbe zu
erkennen , welche nach starkem Erliitzen mitimter in den Eändern
des Fleckes dunkelbraun erscheint. Unter dem Mikroskop findet
man hier und da dunkle graue oder braune Massen ausgeschieden.
Es genügt schon die mit blossem Auge erkennbare Färbimg des
Verdampfungsrückstandes, um auf Anwesenheit von Arseniat in ent-
fernten Spuren schliessen zu können. (Pharm. Centralh. No. 12.J

G. R.

lieber scheinbar fremde Farbe beim grünen Kaffee. —

Aus dem Umstände, dass grüner Kaffee oftmals Wasser intensiv
grün färbt, wird gewöhnlich auf eine künstliche Färbung desselben

Amorik. Icünstl. Fettkäse. — Gehalt d. .intiRe]>t. G.ize an Oarbolsiiure. 3G5

geschlossen. Es ist dies indess in vielen Fällen nicht ric^htig, wie
J. Nessler beobachtet hat.

Von sechs verschiedenen Proben wenig grünen und sechs Pro-
ben gelben Kaffees wurde je ein Theil mit destillirtem und ein
anderer Theil mit Brunnenwasser übergössen und 24 Stunden ste-
hen gelassen. Die Auszüge mit destillirtem Wasser waren alle
braun, die mit Brunnenwasser waren bei allen grünen imd bei
zwei Proben gelben Kaffees intensiv grün. Durch Uebergiessen der
Kaffeeproben mit verdünntem Kalkwasser erhielt man bei allen Sor-
ten, den grünen wie den gelben, schön grüne Flüssigkeiten. Es
bildet sich offenbar Viridinsäure, wenn ein Wasser kalkhaltig ist
(während dies bei destillii'tem Wasser nicht der Fall ist), und man
darf deshalb die grünen Kaffeesorten nicht ohne Weiteres für gefärbt
ansehen. Bekanntlich werden ausser Wasser, welches gelösten koh-
lensauren Kalk enthält, auch noch viele andere schwach alkalisch
reagirende Flüssigkeiten (verdünnte Natron-, Sti'ontian-, Barytlösun-
gen, auch Eiweiss) durch ganz hellgrüne Kaffeebohnen intensiv grün
gefärbt, f Chemiker - Zeit. No. 25. J G. II.

Amerikanischer küiistliclier Fettkäse. — In Nord -Ame-
rika wird, wie früher schon im Ai'cliiv berichtet Avurde, seit ein
paar Jahren ein Kunstfettkäse bereitet aus einem Gemisch von ganz
abgerahmter Milch und Buttermilch und nachherigem Zusatz von
„Kunstrahm" (eine in einer eigenartig construüten Maschine her-
gestellte Emulsion von Magermilch und Oleomargarin) und in neue-
rer Zeit auch nach Deutscliland importirt.

A. Langfurth untersuchte einen solchen Kunstkäse und fand,
dass sich durch den sehr geringen Gehalt an flüchtigen Fett-
säuren der amerikanische Käse von allen anderen Käsesorten auffal lend
unterscheidet. Eine grössere Probe Käse wurde mit Aether extrahirt, der
Aether abdestillirt imd das filtrirte Fett 24 Stunden im Luftbade bei 1 10*^
getrocknet. 2,5 g. dieses Fettes gaben nach dem Verseifen mit
Alkohol und Kali bei der Destillation mit Schwefelsäm-e ein Destil-
lat, welches genau 4,6 C.C. Yio Normalnatron zur Neutralisation
erforderte. Dagegen ergaben die in gleicher Weise behandelten
Fette einer Anzalil guter Käse holländischen, englischen, französi-
schen und schweizerischen ürsi)rungs ein Destillat, welches auf
2,5 g. Fett 14,4 bis 15,6 C.C. Vio Normalnatron erforderte. Die
Menge der flüchtigen Fettsäuren im Käsefett ist ziemlich constant,
etwas geringer zeigt sie sich mu- im Fett der Kindenschicht eines
Käses. (Repertor. anal. CJiem. No. 6.J G. H.

Höchster znlässiger Gehalt der antiseptischen Claze an
Carholsäure. — Dr. Rupprecht macht darauf aufmerksam, dass
die meisten der im Handel vorkommenden Sorten Carbolgaze so viel
Casbolsäure enthalten, dass nicht selten, durch Carbolresorption von

366 Verfiilscbung des Pfeffers. — Prüfung des Olivenöls.

der Haut aus, bei Operirten sehr unangenehme Vergiftungserschei-
nungen (Erbrechen, CoUaps) eintreten. Bei einem fün:Qährigen Kinde
trat bei Verwendung von öprocentiger Carbolgaze der Tod ein.
Eine 3procentige (für Kinder Iprocentige) Carbolgaze reicht voll-
ständig aus, den aseptischen Wundverlauf zu sichern. (Pharm.
Centralh. No. 12.) G. H.

Verfälschung des Pfeffers. — Eine neue Verfälschung des
gemahlenen Pfeffei's findet nach Ch. Girard mittels gepulverter
Olivenkerne statt. Streut man so verfälschten Pfeffer auf ein Gemisch
aus gleichen Theilen Glycerin und "Wasser, so sinken Olivenkerne
unter, Pfeffer bleibt an der Oberfläche. (Durch Chem. Zeit. No. 19. J

G. H.

reber die Prüfung des Olivenöls. — Von Dr. 0. Bach.

Wie alle bisher vorgeschlagenen Methoden zur Unterscheidung und
Erkennung der einzelnen fetten Oele sowohl für sich, als auch
namentlich in Mischungen unter einander, den Stempel der Unsicher-
heit an sich ti'agen, so hat auch die von J. König beobachtete That-
sache, „dass die in den Pflanzenfetten vorhandene Menge Glycerin
eine viel geringere, als zur Bindung der Fettsäuren erforderlich ist,
und dass der Gehalt an Oelsäure in den Pflanzenfetten wesentliche
Verschiedenheiten zeigt" zur Aufstellung eines sicheren Prüfungsver-
fahrens nicht geführt. Die von B. ausgeführten Bestimmungen des
Glyceringehaltes in verschiedenen Olivenölen haben ergeben, dass
der Gehalt an letzterem je nach der Art der Abstammung, sowie
der Qualität des Oeles von 1,6 bis 4,68 Proc. schwanken kann. In
gleicher Weise ergab auch die Bestimmung der Oelsäure, dass der
Gehalt derselben in den verschiedenen Olivenölen von 45 bis 54 Proc.
schwanken kann. Da andererseits aber z. B. das BaumwoUensamenöl,
welches wohl am meisten zur Fälschung des Olivenöls benutzt wird,
5 Proc. Glycerin imd 59,5 Proc. Oelsäure entliält, so geht hervor,
dass Beimengungen des letzteren zum Olivenöle mit Hilfe dieser
scheinbar so exacten Methode nicht zu entdecken sind.

Der in Nachstehendem beschriebene Gang zur Untersuchung
des Olivenöls gründet sich im Wesentlichen auf die Bestimmung
des Schmelzpimktes der in dem Oele enthaltenen Fettsäuren und
auf deren Löslichkeit in einem Gemische von Alkoholessigsäure.

Die zur Verfälschung des Olivenöls verwendeten Oele, auf
deren Gegenwart bei der Prüfung des ersteren Rücksicht zu neh-
men ist, sind folgende: BaumwoUensamenöl (Cottonöl), Sesamöl, Erd-
nussöl (Arachisöl), Sonnenblumenöl, Rüböl und Ricinusöl. Der Nach-
weis der letztgenannten beiden Oele bot bisher keine Schwierigkei-
ten, da Rüböl leicht dm-ch seinen Schwefelgehalt beim Verseifen in
der Silberechale zu entdecken war und Ricinusöl sich dm-ch seine
Löslichkeit in Alkohol zu erkennen gab. In neuerer Zeit kommt
jedoch ein aus den Pressrückständen des Olivenöls vermittels Schwefel-

Prüfung dos Olivenöls. 367

kohlenstoff gewonnenes Product (Sulfuröl , Piüpaöl) in dem Handel
vor, welches ebensowolil beim Verseifen die Schwefelreaction giebt,
als auch mit dem Ricinusöle die Eigenschaft der Löslichkeit in
Alkohol theilt. Eine Beimischung dieses Oels zu gewöhnlichem
Olivenöle kann deshalb bei der Prüfung nach der gewöhnlichen
Methode leicht Veranlassung zu Täuschung geben.

Bei der Prüfung eines Olivenöls verfährt man folgender-
maassen :

Behufs allgemeiner Orientirung wird zunächst die sogenannte
Elaidinprobe vorgenommen. An diese schliesst sich die Prüfung
mit Salpetersäm^e. Das zu untersuchende Oel (circa 5 C.C.) wird in
einem Probii-gläschen mit seinem gleichen Volumen Salpetersäure
vom spec. Gew. 1,30 eine Minute lang tüchtig geschüttelt, nach
dieser Zeit hat das Oel folgende Farbe angenommen: Olivenöl blass-
grün, Baimiwollensamenöl gelbbraun, Sesamöl weiss, Sonnenblumenöl
schmutzig weiss, Erdnussöl, Rüböl und Ricinusöl blassrosa. Sofort
nach Beobachtung der Färbung wird das Probirgias in ein im vol-
len Sieden befindliches "Wasserbad eingestellt und darin während
5 Minuten belassen. Hierbei zeigt sich, dass die Einwirkung der
Salpetersäure auf Cottonöl imd Sesamöl am heftigsten, bisweilen so
heftig ist, dass ein Herausschleudern des Oeles aus dem Glase statt-
findet. Nach Verlauf von 5 Minuten, nachdem das Probirgias aus
dem Wasserbade genommen worden ist, zeigen sich folgende Far-
ben: Olivenöl und Rüböl orangegelb, Ricinusöl goldgelb, Sonnen-
blumenöl rothgelb, Sesamöl und Erdnussöl braungelb, Cottonöl roth-
braun.

Nach 12- bis ISstündigem Stehen bei circa 15" sind Olivenöl,
Rüböl und Erdnussöl fest erstarrt, Sonnenblumenöl, Ricinusöl und
Cottonöl salbenartig (schmierig) geworden, Sesamöl vollkommen flüs-
sig geblieben. Mischungen von OKvenöl mit geringen Mengen von
Cottonöl imd Sesamöl kennzeichnen sich dadurch, dass anfänglich
zwar die ganze Masse, obschon dunkler gefärbt, als reines Olivenöl
erstarrt, dass sich aber nach 24 beziehungsweise 36 Stunden auf
der Oberfläche der fest erstarrten Masse ein braunes Oel abscheidet,
während die untere Sclücht nunmehr die gelbe Farbe des reinen
Olivenöls zeigt. Die Gegenwart von Rosmarinöl, wie solches in
denaturirten Oelen gewöhnlich vorkommt, übt bei der Schüttlung
mit kalter Salpetersäure keinen Einfluss aus. Nach dem Erhitzen
ertheüt sie aber dem Oele eine allerdings nur geringe dunklere
Färbung. Mit Lauge denaturirte Oele verhalten sich ganz so, wie
reine.

Behufs Bestimmung des Schmelzpunktes der Fettsäiu-en werden
10 g. Oel mit 5 g. Kalihydrat unter Zusatz von etwas Wasser und
Alkohol auf dem Wasserbade verseift. Nach vollständiger Ver-
jagung des Alkohols wird die verbliebene Seife in heissem Wasser
gelöst und aus der klai^en Lösung durch Zusatz von Salzsäure die

308 Prüfung des Olivenöls.

Fettsäuren abgeschieden. AVenn letztere nach fortgesetztem Erhitzen
auf der Salzlösung als vollkommen klares Gel schwimmen, wird ein
Theil der Oelschicht in ein enges, dünnwandiges Probirgläschen
gebracht und darin erstarren gelassen. Die Bestimmung des Schmelz -
beziehentlich Erstarrungspunktes geschieht, indem man das die Fett-
masse enthaltende Probii-gläschen in ein mit Wasser gefülltes Becher-
glas, welches vermittelst einer kleinen Flamme erwämat wird, ein-
stellt und mit Hufe eines in die Fettsäuren eingetauchten Ther-
mometers, welches während der Beobachtung sanft hin und her
bewegt wh'd, genau den Punkt beobachtet, wo die ganze Masse voll-
kommen klar wird, imd den, wo sich um das Quecksübergefäss
anfangen Wolken zu bilden. Es hat sich nun gezeigt, dass die aus
reinem Olivenöle entstammenden Säuren, unbeschadet der Abstam-
mimg des ersteren, zmschen 26,5" und 28,5" schmelzen und nicht
niedriger als 22" erstarren. Die zui' Yerftilschung des Olivenöls
angewendeten Oele zeigen bezüglich des Schmelzpunktes üirer Fett-
säuren ganz wesentliche Abweichungen von ersterem. Die Schmelz -
beziehentlich Erstarrungspunkte der Säuren von Cottonöl, Sesam öl
und Erdnussöl liegen bedeutend höher, und die von Sonnenblumenöl,
Rüböl imd Ricinusöl liegen wesentlich niedriger, als die der Säuren
des Olivenöls. Die Fettsäuren von

Cottonöl . . schmelzen bei 38,0" und erstarren bei 35",
Sesamöl . . - - 35,0", - - - 32,5",

Erdnussöl . . - - 33,0" - - - 31,0",

Sonnenblumenöl - - 23,0" - - - 17,0",

Rüböl ... - - 20,7" - - - 15,0",

Ricinusöl . . - - 13,0" - - - 2,0".

Obige Zahlen weichen von den bei Olivenöl erhaltenen Daten
so weit ab, dass sich mit Hilfe der Schmelzpunktbestimmung sehr
gut Verfälschimgen von dem Umfange, wie solche im Haiidel vor-
kommen, nachweisen lassen, denn ein Gallipoli - Olivenöl, mit 20 Proc.
Somienblumenöl versetzt, schmilzt schon bei 24" und erstarrt erst
bei 18".' Ein Nizzaöl, mit 20 Proc. Cottonöl vermengt, schmüzt
erst bei 31,5" und erstarrt schon bei 28". Ein GaUipoliöl, mit
33 V3 Proc. Rüböl vorsetzt, schmilzt schon bei 23,5" und erstaiTt
erst bei 16,5". ]\Iit 50 Proc Rüböl versetzt, findet schon bei 20"
Schmelzung tmd erst bei 13,5" ErstaiTung statt etc.

Zur Prüfung der Lösliclikeit der Fettsäuren in Alkohol -Essig-
säure benutzt man die von David zur Bestimmimg der Stearinsäure
vorgeschlagene Methode.

Das Princip der letzteren beruht darauf, dass, wenn man in
eine alkoholische Lösung von OleTnsäure tropfenweise Essigsäure
giesst, ein Moment kommt, in welchem sich die Oelsäure vollkom-
men ausscheidet, dass aber Stearinsäure, welclie in einem Gemenge

1) Es sind stets die Fettsänrcn zu verstehen,

Prüfung von Chininpillen. 369

von Alkohol und Essigsäure unlöslich ist, auch unlöslich bleibt, wenn
das Gemenge Oleinsäure enthält. ]yian hat deshalb, um die beregte
Methode zur Prüfung der Olivenöls anwenden zu können, folgende
Manipulationen vorzunehmen: In einer Flasche mischt man gleiche
Theile Eisessig und Wasser zusammen. Femer bringt man in eine
kleine, in Vio ^-C. getheilte Röhre: 1 CG. reine Oelsäure, 3 G.G.
Alkohol von 95 Proc. und 2 G.G. Essigsäure. Hierbei darf sich
nichts ausscheiden; setzt man aber noch ^/^o G.G. Essigsäure zu,
so beginnt die Trübung, und wenn auf dem Gemenge von Alkohol
imd Essigsäui-e 1 G.G. Oleinsäure (oder anfänglich mehr) schwimmt,
ist die Flüssigkeit zur Anwendung fertig. Ist dies nicht der Fall,
so variirt man die Verhältnisse, bis man dahin gelangt, dass durch
Zusatz von Vio C.G.Essigsäure vollständige Ausscheidung stattfindet.
Ist dies erreicht, so mengt man Alkohol und Essigsäure in den
durch diesen vorläufigen Versuch festgestellten Verhältnissen, z. B.
300 Alkohol und 225 Essigsäure. Zur Alkohol -Essigsäure setzt
man dann 1 bis 2 g. Steaiinsäure und benutzt zum Versuche die
überstehende klare Lösung. Von dem zu prüfenden Oele (Säuren)
giebt man nun zunächst 1 G. C. in die Eöhre, fügt 15 G.G. Alkohol-
Essigsäure hinzu, schüttelt tüchtig um und lässt das Ganze bei 15^
ruhig stehen. Ist das Olivenöl rein, so löst sich dasselbe vollkom-
men klar auf und die Lösung behält diese Eigenschaft auch bei.
BaimiwoUensamenöl ist unlöslich. Die durch gelindes Erwäi-men
erhaltene Lösung erstarrt bei 15*^ zu einer weissen Gallerte. Aehn-
lich verhält sich Sesamöl und Erdnussöl. Sonnenblumenöl löst sich,
scheidet aber bei Ib'^ einen körnigen Niederschlag aus. Rüböl ist
vollkommen unlöslich und schwimmt als Oelschicht auf der Ober-
fläche. Ricinusöl ist dagegen genau wie OKvenöl klar löslich und
kann deshalb mittels dieser Methode im Olivenöle nicht nachgewie-
sen werden. Zur Erkennung desselben dient neben der directen
Prüfung des Geis mit Alkohol die Bestimmimg des Schmelzpunktes
des Säuren. Olivenöl mit 25 Proc. Gottonöl scheidet kömigen
Niederschlag ab, ebenso bei einem Zusätze von 25 Proc. Se-
samöl. Geringere Zusätze lassen sich mit Hilfe dieser Methode
aber nicht erkennen. Bei Rübölzumischung ist die Grenze der Er-
kennbarkeit erst 50 Proc, dann erst scheidet sich auf der Alkohol-
lösung das Gel vollkommen aus. Die erhebliche Erniedrigung des
Schmelzpunktes der Fettsäuren im Vereine mit der Schwefelreaction
und der Unlöslichkeit des Gels in Alkohol bietet aber auch hier ein
Mittel zur Erkennung geringerer Quantitäten in einem Olivenöle.
(Chemihr-Zeit So. 24j O. E.

Zur Prüfung Ton Chininpillen empfiehlt Henry B. Parsons
im Märzheft der .. Amerikanisch -Phannaeeutischen Rundschau und
Zeitimg " eine Methode ziu- quantitativen Bestimmung des Chinins in
gelatinirten, überzuckerten oder comprimirten Ghininpillen, mit wel-

Arch. d. Pharm. XXI. Bds. 5. Hft. 24

370 Kenntniss der Fäulnissalkaloide.

eher er stets sehr befriedigende Resultate erzielt haben Avill und
welche darin besteht, dass er eine Quantität von je 10 Pillen in
einem Porzellanmörser mit 3 bis 5 cm. kaltem destillirtem Wasser
aufweicht und zu der mit dem Pistill gleichmässig zerriebenen Masse
2 Gramm frisch dargestelltes pidverförmiges Calciumhydrat mischt
und auf dem Wasserbade austrocknet. Die trockene zu Pulver zer-
riebene Masse soll dann in einem Tollens'schen Extractionsapparat
(Zeitschi'ift für analyt. Chemie 1878, B. 320) oder einem kleinen
flachbodigen Kölbchen mit Aether vollständig erschöpft , die erhaltene
Lösung in kleiner tarirter Schaale abgedunstet und etwa 1 Stunde
bei + 125" C. getrocknet werden. Das erhaltene Gewicht repräsentirt
dann die in den zur Untersuchung gezogenen Pillen enthaltene
Quantität wasserfreien Chinins (C^oH^^N^O^).

Die vorstehend empfohlene Methode kann nur als eine Modifi-
cation des bekannten älteren Verfahrens zm- Bestinimimg des Chinins
in Chininpräparaten angesehen werden. Beide haben die Behand-
lung mit Aetzkalk gemeinsam und während die ältere die Extraction
des Chinins mit Chloroform vorschreibt, empfiehlt die obige, Aether
zu verwenden. Der Verfasser betont jedoch, dass bei solchen Pillen,
zu deren Herstellung Glycose verwendet worden sei, welche letztere
bei Behandlung mit Kalkhydrat in Chloroform theilweise lösliche
Producte ergäbe, die Cliloroform- Extraction nicht geeignet sei, wäh-
rend Aether nur das Chinin löse. P.

Zur Kenntniss der Fäulnissalkaloide. — Professor Dr. L.
B rieger theilt in der Zeitschrift für physiologische Chemie Vli., 3
mit, dass er, da die Frage nach der Entstehimg der Fäulnissalkaloide
(Ptomaine) ein allgemeines Interesse für die Pathologie besitze, seit
langer Zeit bemüht sei, die Ursache der Entstehimg der so vielfach
beobachteten giftigen Alkaloide aus Eiweiss oder anderen Bestand-
theilen des Protoplasmas zu ermitteln. Auch er habe iii dem Neurin
und dem Eiweiss Substanzen gefunden, welche unter gewissen Be-
dingungen, die auch für die Verhältnisse des Thierkörpers zuträfen,
giftige Producte büden. Er habe femer auch die Erfahrung gemacht,
dass bei der FäuMss von Eiweiss giftige Substanzen nur im ersten
Stadium der Fäulniss sich vorfänden und mit dem Weiterfortschreiten
derselben wieder verschwänden. Er sei bei diesen seinen Versuchen
sehr bald auf die Umwandlungsproducte der Eiweisskörper, auf die
Peptone, aufmerksam geworden imd habe gefunden, dass Pepton,
welches er aus 200 g. nassem Fibrin durch 24 Stunden lange Ein-
wirkung von Magensaft bei Bluttemperatur hergestellt und welches
fäulnissfrei gewesen und weder Indol, noch Phenole oder aromatische
Oxysäuren enthalten habe, nachdem er es rasch bis zur SNTups-
consistenz eingedampft und nun mit Aethylalkohol gekocht, dann den
nach dem Verdunsten desselben verbleibenden Rückstand mit Amyl-
alkohol länger^ Zeit digerirt habe, — an diesen letzteren eine beim

Prüf, von Saccus Liquiritiae für pharmaceut. u. techn. Zwecke. 371

Abdampfen amorphe, braune Substanz abgegeben hätte, welche auf
Frösche schon in sehr geringen Mengen giftige Wirkung zeige. Er
empfiehlt zur Reinigung dieses giftigen Extractes die Behandlung
mit neutraler Bleiacetatlösung, Filti-ation, Entfernung des Blei aus
dem Fütrat mittelst Schwefelwasserstoff, wiederholtes Ausschütteln
mit Aether. Eindampfen, nochmaliges Ausziehen mit Amylalkohol , Ein-
dampfen \md Aufnehmen des Rückstandes mit Wasser und Filtriren.
Die entfärbte wässerige Lösung enthalte nun die giftige Substanz.
Sie gehe sowohl aus saurer, wie aus alkalischer Lösung in Amyl-
alkohol über, jedoch in der Kälte schwieriger als beim Erwärmen;
sie sei leicht löslich in Wasser, aber absolut unlöslich in Aether,
Benzol, Chloroform. Sie zeige eine grosse Widerstandsfähigkeit, denn
weder Kochen, noch langes Diu-chleiten von Schwefelwasserstoff,
noch starke Alkalien vermögen sie zu verändern.

Gegen die gebräuchlichsten Alkaloidi-eagentien verhalte sie sich
folgend : mit Phosphormolybdänsäiu-e und Phosphorwolü-amsäure ent-
stehe ein voluminöser weisser Niederschlag, mit Tanninlösung eine
dunkle Färbung; Kalium -Cadmiumjodid, sowie Kalium -Quecksilber-
jodid gäben einen compakten gelben, Cadmium-Wismuthjodid einen
rothen Niederschlag. Goldclilorid und Quecksilberchlorid gäben eben-
falls Niederschläge, Platinchlorid aber nicht. Jodhaltige Jodwasser-
stoffsäm-e, sowie Jodlösungen, gäben braune Niederschläge. Mit
Ferridcyankalium und Eisenclilorid entstehe blaue Färbung, Sehr
charakteristisch sei das Yerhalten der giftigen Substanz gegen das
Millon'sche Reagens (1 Tlü. Quecksilber, 1 Thl. kalte rauchende
Salpetersäure : zur Lösimg 2 Thl. destill. Wasser) ; es entstehe damit
ein weisser Niederschlag, der beim Kochen intensiv roth werde und
dadurch beweise, dass die Lösung ein hydroxylirtes oder amidirtes
Benzolderivat enthalte.

Wenige Tropfen dieser verdünnten wässerigen Losung hätten
genügt, Frösche innerhalb 15 Mnuten, eine subcutane Injection von
2 g. kräftige Kaninchen innerhalb kürzester Zeit zu tödten. — Die-
selbe toxische Substanz werde auch aus gefaultem Fibrin, Casein,
Gehirnsubstanz, Leber, Muskelfleisch gebildet. P.

Prüfang ron Snccus Liquiritiae für pliarmaceutisehe
und teehnisclie Zwecke. — Die Untersuchung des Succus Liqui-
ritiae richtet sich nach Prof C. L. Die hl in Louisville bekanntlich
auf die Bestimmimg des Feuchtigkeitsgehaltes, auf die Quantität und
Art der in Wasser löslichen Substanzen, sowie auf die Menge des
in Wasser unlöslichen Rückstandes. Die Bestimmung des Feuchtig-
keitsgehaltes und die Lösimg des Extractes in kaltem Wasser bieten
keine Schwierigkeiten, dieselben treten erst ein bei der nöthig wer-
denden Filtration der Lösung. Dieselbe geht in der Regel so lang-
sam von statten, dass inzwischen Gährung und Scliimmelbildung
eintritt, so dass das Prüfungsresiütat offenbar an Zuverlässigkeit ver-

24*

'M2 Prüf, von Succus Liquiritiae füi- phannaceut. u. tcchn. Zwecke.

liert. Der Verfasser hatte früher, theils um das Giimmi zu ent-
fernen, theils um diu'ch eine einzebio Fällung sogleich ein möglichst
reines Glycyn-hizin zu erhalten, das Filtrat mit Alkohol behandelt
und dabei gefunden, dass diese alkoholische Lösung sehr leicht
filtrirte. Er kam nun auf den Gedanken, da ein verdünnter Alkohol
(2 : 1 Wasser), die löslichen Bestandtheile des Succus Liquiritiae
zweifellos in Lösung nimmt, den Alkohol nicht nach, sondern schon
vor der Filtration dem wässerigen Extractauszug zuzusetzen und
empfiehlt nun auf Grund der erhaltenen befiiedigenden Residtate,
die Prüfung in folgender Weise zu unternehmen:

I. lg. Succus Liquiritiae wird bei wässeriger Wärme so lange
getrocknet, bis keine Gewichtsabnahme mehr stattfindet. Der Gewichts-
verlust ist gleich dem Feuchtigkeitsgehalt.

n. 10 g. des Succus werden in 1 Flasche mit 100 g. destilhrtem
Wasser bis zum vollständigen Zerfallen der Probe digerirt, nach dem
Erkalten werden 200 g. Alkohol vorsichtig darauf gegossen und die
Flasche gut geschlossen und tüchtig geschüttelt. Diese Manipiilation
bezweckt die gleichförmige Abscheidung des Niederschlages, welcher
sich sonst leicht an die Seiten der Flasche setzt. Nach mehrstün-
digem Stehen unter gelegentlichem Umschütteln wird die jMixtm-
durch ein genügend grosses, doppeltes Filter filti'irt und der Nieder-
schlag, nachdem alle Flüssigkeit abgetropft ist, auf dem Filter mit-
telst einer Mischung von .2 Theilen Alkohol und einem Theil Was-
ser so lange gewaschen, bis das Filtrat farblos ist.

m. Man lässt sodann den auf dem Filter befindlichen Rückstand
an der Luft trocknen und erschöpft denselben alsdann solange mit
destillirtem Wasser, bis das Fütrat farblos ist. Das erhaltene wäss-
rige Filtrat wird sodann bis auf ein geringes Maass eingedampft und
dieses in eine kleine tarirte Porzellanschale überti'agen. Die grössere
Schale mag mit möglichst wenig warmem destillirtcn Wasser ge-
waschen und die erhaltene Lösung zum Inhalte der kleinen Schale
gethan werden, deren Lihalt wird sodann bei massiger Wärme zur
Trockne eingedampft und der Rückstand als gummöse Substanz in
Rechnung gestellt.

rV. Der unter m. auf dem Filter hinterbliebene Rückstand wird
ebenfalls bei massiger Wärme so lange geti-ocknet, bis kein Ge-
wichtsverlust mehr stattfindet, und wird sodann unter Benutzung
des äusseren Filters als Gegentara für das innere gewogen imd als
unlösliche Substanz in Reclmung gestellt.

V. Das unter H. erhaltene alkoholische Filti-at wird bei
massiger Wärme zur Syrupsconsistenz eingedampft, der Rückstand
sodann in Wasser gelöst, mit dem er stets eine vollkommen klare
Lösung giebt. Sodann wird verdünnte Schwefelsäure so lange zuge-
setzt, als noch ein Niederschlag entsteht. Dieser, bestehend aus
Glycyrrhizin, wird mit Wasser gewaschen und an der Luft trocknen
gelassen und sodann in starkem Alkoliol gelöst; dabei liinterbleibt

Volumetr. Bestimmung fremder Luft iii d. Kohlensäure.

37c

ein schwarzer, ungefähr 15 Procent des Glycyrrhizins betragender
Rückstand , welchem jeder süsse Geschmack abgeht , welcher aber
in Ammoniak -Flüssigkeit lösbar ist. Die alkoholische Lösung des
Glycyrrhizins wird nunmehr filtrirt und das Filter mit starkem
Alkohol gewaschen. Das ganze Filtrat wird dann zur Trockne ver-
dampft, der Rückstand in einer geringen Quantität Ammoniak -
Flüssigkeit gelöst, in einer tarirten Porzellanschale zur Trockne ver-
dampft und dessen Gewicht als Ammoniak - Glycyrrhizin in Rech-
nung gestellt.

VI. Das unter V. erhaltene schwefelsaure Filtrat wird mit Na-
tiiumhydrat- Lösimg neuti'alisirt, auf ein bestimmtes Volumen gebracht
und mittelst Fehling's Xormal - Lösung der Gehalt an Glucose volu-
metrisch festgestellt.

Vil. Durch Addition der Quantitäten von "Wasser (I.), von gum-
mösen Substanzen (IH.), von unlöslichen Substanzen (IV".), von Am-
moniak - Glycyrrhizin (V.), und von Glucose (VI.) und durch Sub-
traction der erhaltenen Summe von dem ursprünglichen Gewicht der
in Untersuchimg genommenen Probe erhält man das Gewicht der
anderen in "Wasser löslichen Substanzen, welche als Extractivstoffe
in Rechnung gestellt werden mögen.

VIII. Die Summe der in dem Extracte enthaltenen Quantitäten
gummöser Substanzen (IH.), von Ammoniak -Glycyrrliizin (V.), von
Glucose (VI.) und von Extractivstoffen (VII.) mag als die Gesammt-
menge der in AVasser löslichen Substanzen angenommen werden.

Nachstehend eine Zusammenstellung der Resultate, gewonnen
unter Zusatz des Alkohols vor der Filtration (neue Methode) und
unter Zusatz des Alkohols nach der Filtration (alte Methode.)

100 Theile Süssholzexti-act - Pasta
enthielten :

Untersucht nach der

neuen Methode alten Methode

Wasser

Gummöse Substanzen . . .
Ammoniak - Glycyrrhizin . .

Zucker

Extraktivstoffe

In TTasser lösliche Substanzen
Unlösliche Substanzen . . .

(Amerik. pharmacmd. Rundschau.)

•20,20

20,20

15.35

14,62

15,25

13,90

6,42

6,25

37,48

38,83

74,50

73,60

5,30

6,20

100,00 100,00

P.

timmi

ma: fr

Binder Luft

Apparat zur Tolunietrischen Bestimmung
in der Kohlensäure von J. Sohnke. — Es ist für die ]\Iineral-
wasser - Fabrikanten von grosser "Wichtigkeit, die zur Darstellung

374

Volumetr. Bestimmung fremder Luft in d. Kohlensäure.

kohlensaurer Wasser verwendete Kohlensäure leicht, schnell und für
die Praxis ausreichend genau auf den Gehalt an fremder Luft unter-
suchen zu können.

Ein kohlensaures Wasser, welches z. B. auf je 100 C. C. des in
ihm enthaltenen Kohlensäuregases 3 — 5 CG. Luft enthält, übt be-
kanntlich einen weit grössern Druck auf die Gefässwandungen und
den Kork aus, als luftfreies, wodurch nicht unbedeutende Verluste
an Bruch und Leckage entstehen. Beim Oeft'nen einer Flasche sol-
chen Wassers wird ein oft nicht unbedeutender Theil desselben
herausgeschleudert und der Rest verliert seine Kohlensäui-e binnen
wenigen Minuten.

Der Gehalt an fremder Luft in der Kohlensäure düi-fte bei eisen-
haltigen ]\Iineralwässern nicht mehr als 7io Pi'oc, bei den übrigen
kohlensauren Müieralwässern nicht über 1 Proc. betragen.

Der nachstehend beschriebene Apparat dient zur volumetrischen
Bestimmung der der Kolüensäure beigemengten Luft und lässt diese
Bestimmimg aus jedem für die Mineralwasserfabrikation gebräuch-
lichen Apparate zu.

A und B sind Liteiüaschen, die
mittelst der Eöhren b und c bis zum
Boden verbunden sind. Das Eohr a
in A geht eben durch den Kork und
dient zum Blasen. Flasche B, vom
Kork ab in je 100 C.C. eingetheilt
und zum genauen Ablesen mit einer
gleichfalls getheüten Wasserstands-
rohre versehen, ist durch Rohr d,
das eben durch den Kork geht, zwei-
mal rechtwinkelig umgebogen ist,
durch den Hahn 2 unterbrochen wird
imd als Gasentbindungsrohr unter der
Glocke E mündet, mit dem Cj^linder D
verbunden, ausserdem durch das zwei-
mal rechtwinkelig gebogene Rohr e, das gleichfalls niu: eben durch
den Kork reicht und durch den Halm 1 unterbrochen ^vil•d, mit einem
Selterheberhahne 4 verbunden, der in den Kork einer Flasche Sel-
terswasser eingebohi't werden kann. Die Glocke E hängt fi-ei mit-
telst getheüten Korkes im Cyünder D, ist nach oben verengert, mit
einem Hahne 3 versehen, von diesem herab in je 1 C.C. getheüt.
Ueber dem Hahne erweitert sich dieselbe wieder zu dem Räume F,
der mittelst Rohr f bis zum Boden mit dem Kochfläschchen G ver-
bunden ist, an letzterem ist noch das Blaserohr g angefügt,
i ist ein Trichter, h ein Heberrohr zum bequemen Füllen oder Ent-
leeren des Cylinders D.

Zum Gebrauche des Apparates wird die Flasche A zu */ioi Flasche
B vollständig mit einer 10 proc. Bittersalz- oder Chlorcalciumlösung

Vegetabilische Alkaioide u. die Methodeu itiier Abscheidung. 375

gefüllt, der Cylinder D zu Va — % ^^i^ einer 5 — 10 proc. Aetz-
natroiilüsung , iind die Rolirleitungeu e und d von atmosphärLscher
Luft befi'eit, indem man längere Zeit bei e reine Kohlensäui-e ein-
leitet und diese wiederholt diu-ch Blasen an Rohr a, wähi-end Hahn 1
geschlossen, die Hähne 2 und 3 aber geöffnet sind, aus B durch E
wieder austreibt. Zweckmässig ist es, bis zur völligen Entlüftung
des Apparates nui' soviel Nati'onlauge in den Cylinder D zu geben,
dass das Rohr d an seinem Ende nur wenig davon überragt wird.

Zur Untersuchung verbindet man das freie Ende des Rohres e durch
einen Schlauch mit dem Kohlensäui-ebehälter , während schon Koh-
lensäiu-e durchsti-ömt oder mit einem Selterheber, durch den eine
Flasche ]\Iineralwasser bereits angebohrt war; hierauf öffnet man
Hahn 1 luid sehr langsam den Selterheber - Hahn. Die zu imter-
suchende Luft tritt dui-ch Rohr e nach Flasche B, treibt deren In-
halt nach Flasche A und kann in B in je 100 C. C. abgelesen werden.

Durch Ansaugen bei g hebt man nun die Lauge aus Cylinder D,
wähi-end Hahn 3 geöffnet, in die Grlocke E, bis Raimi F und Fläsch-
chen Gr damit angefüllt sind und schliesst Hahn 3.

Sobald man Hahn 2 öffnet, Hahn 1 schliesst und bei a ein-
bläst, tritt die Luft aus B unter die Glocke E und wird die Koh-
lensäure derselben sehi- schnell verschluckt, sobald man Hahn 3 so
wenig öffnet, dass eben ein langsamer Strom Lauge aus F und Gr
an den "Wänden nach E herabrinnen kann. Der nicht verschluckte
Antheü wird in einzelnen C.C. abgelesen, hiervon bei jedem neuen
Versuch der Rauminhalt des Selterhebers nebst Schlauch und Rohi- bis
zum Hahne 1 abgezogen und der Rest durch die Anzahl von 100 C.C.
aus B entnommener Luft dividii't, um den Procentgehalt an Nicht-
kohlensäure zu erfahren.

Der Appai-at ^vird von der Glasinstnimentenfabrik von Alt,
Eberhai-dt & Jaeger in Hmenau i. Th. complet zum Preise von 25 Mark
gehefert. fCorrespondenzblatt des Ver. deutscJwr Min. - Wasser -Fahri-
kanten.J P.

IJel)er yegetabilische Alkaloi'de nnd die Methoden ihrer
Abscheidung hielt Math. Hay vor dem nordenglischen Apothe-
kerverein in Edinburg einen Vortrag, der als eine übersichtliche
Zusammenstellung der Gewinnungsmethoden der Alkaioide wichtig
ist, da man manchmal in den Fall kommen kann, eine neue Droge
auf etwaigen Alkaloidgehalt zu imtersuchen. Die ausführlich behan-
delten Eigenschaften, Lösungsverhältnisse und Zersetzungen der
Alkaioide übergehend kommen ^stt zu der Frage, ob die an ü-gend
einer Pflanze beobachtete Wirkimg einem Alkaloid zuzuschreiben
ist oder sonst einem wirksamen Princip; durch physiologische Ver-
suche mit den Pflanzenauszügen an Thieren lässt sich schon meist
ein Schluss auf den Charakter des wirksamen Bestandtheües ziehen;

376 Vegetabilische Alkaloi'dc u. die Methoden ihrer Abscheidung.

in Pflanzen , die auf das Nerv^ensystem wirken , Tetanus , Paralyse
oder Narkose hervorrufen, darf man mit ziemlicher Sicherheit auf
ein Alkalo'id schliessen, während Einwirkung auf das Muskelsystem
ein neutrales Princip anzeigt, sowie in der Regel alle einfach bitter
schmeckenden, tonisch wirkenden Pflanzen ebenfalls ein neutrales
Princip enthalten; auch in abführend, brechenerregend oder rein
adstringirend wirkenden Mitteln findet sich selten ein Alkaloid, son-
dern meist ein neutrales Princip oder ein Harz.

Bei der Isolirung des Alkaloids ist die Beobachtung der Lös-
lichkeitsverhältnisse der begleitenden Körper sehr wichtig, da es
besonders darauf ankommt, ein Lösungsmittel zur Extraktion anzu-
wenden, das von den fremden Körpern möglichst wenige aufnimmt,
oder nur solche, die sich leicht vom Alkaloid ti'cnnen lassen. Aus
dem mit Wasser oder "Weingeist mit oder ohne Säurezusatz her-
gestellten Auszug lässt sich das AEvaloid entweder dui'ch Fällung
aus dem ursprünglichen Auszug oder diu'ch Lösung aus dem ein-
gedickten Extract isoliren. Immerhin ist es ein Vortheil, vorher
einen Theil der anderen organischen Körper zu entfernen, am besten
diurch basisch essigsaures Bleioxyd, das mit dem Alkaloid keine
Verbindung eingeht, dagegen organische Säuren, Glykoside, Eiweiss-
körper, Stärke, Gummi und Farbstoff ausfällt; das Filtrat versetzt
man zur Ausfällung von Dextrin und Zucker mit Ammoniak, fdtrirt,
fällt überschüssiges Blei durch Schwefelsäiu-e und hat nun das Fil-
trat rein genug, um daraus das Alkaloid zu fällen oder aus-
zuschütteln.

Als Fällungsmittel dient, wenn das Alkaloid in "Wasser unlös-
lich ist, ein Alkali oder ein Alkalicarbonat , im andern Falle eines
jener zahlreichen Salze und Säuren, die mit sämmtlichen Alkaloiden
Niederschläge geben. Zu letzteren Fällungsmitteln gehören:

1) einfache organische Säuren, wie Gerbsäure und Pikrinsäure,

2) zusammengesetzte anorganische Säuren, Phosphorwolframsäure,
Phosphormolybdänsäure und Phosphorantimonsäure ;

3) Chloride von Schwermetallen, von Platin, Gold, Iridium,
Palladium ;

4) manche Doppeljodide, wie Quecksilber -, Wismuth- und Cad-
miumj odidkalium.

Die Fällung geschieht in den meisten Fällen am zweckmässig-
sten in saurer Lösung.

Die Methoden der Abscheidung der Alkaloide mittelst eines
Lösimgsmittels beinihen darauf, dass aus alkalischer Lösung das Alka-
loid durch Aether, Chloroform, Benzol, Amylalkohol, Petroleumäther
und ähnliche Körper aufgenommen werden kann, dagegen nicht aus
saiu-er Lösimg. Vorerst wird das saiu^e wässrige Extract mit Soda
neutralisii't, zur Trockne verdampft, aus dem Rück.stand durch abso-
luten Alkohol das Alkaloid gelöst unter Zurücklassung von Eiweiss
und andern Stoffen.

Nachw. V. Sü'ontian durch cliroms.Kali. — Asbest ü.Filfrircn z. präpariren. 377

Das alkoliolische Filtrat wird wieder mit Soda gesättigt, ein-
getrocknet, der Rückstand in Wasser gelöst und nacli dem Ansäuern
mit Schwefelsäure ziu* Entfernung von Fett und Harz mit Aether
geschüttelt ; scliliesslich nimmt man aus der alkalischen Lösung das
reine Alkalo'id diu'cli Aether auf. Sind mehrere Alkaloidc von ein-
ander zu trennen, so geschieht dies unter Benutzung des verschie-
denartigen Verhaltens gegen die allgemeinen Lösungsmittel. (The
Pharm. Journ. and Tr ansäet. Third Ser. No. 662 und 664. p. 719
und 758.) M.

Zum Nachweis Ton Stroiitian durch chromsaures Kali.

Aehnlich, wie die verschiedene Löslichkeit der schwefelsauren Salze
von Baryum, Strontium und Calcium einen "Weg zur Trennung der
drei Metalle bietet, verhält es sich auch mit deren chromsauren
Salzen. Baryumchromat ist unlöslich, Calciumchromat löslich in "Was-
ser, während Strontiumchromat die Mitte einhält und nur unter
gewissen Bedingungen ein scharfes Verhalten zeigt. Speciell über
die Löslichkeit des Strontiumchromates und zu dem Zwecke, dessen
Verhalten zu scharfer Trennimg zu benutzen, stellte Ran so m Ver-
suche an, die folgendes ergeben:

1) Gelöste Strontiumsalze können nachgewiesen werden dm-ch
neutrales Kaliumchromat und Erwärmen, vorausgesetzt, dass die Lö-
sung mindestens 0,5 Proc. Strontiumsalz enthält;

2) freie Essigsäure verhindert die Fällung besonders in der
Kälte;

3) Neutralisation der Essigsäure ändert nichts an diesem Ver-
halten ;

4) bei der gewöhnlichen Methode , die drei Metalle Baryum,
Strontium und Calciimi nachzuAveisen , ist ein üeberschuss fi-eier
Essigsäui'e beim Auflösen der Carbonate zu vermeiden, da die Essig-
säure die Fällung von Strontiumchromat verhindert. (Pharm. Journ.
and Tranmet. Third Ser. No. 658. paff. 626.J M.

Asbest zum Filtriren zu präpariren, giebt Casamajor,
angeregt diu'cli die häufigen Klagen über ungenügende Leistungen
der Asbestfilter, nähere Anleitung, aus der zunächst hervorgeht, dass
schon die "Wahl des Roh -Asbestes wichtig und der als australischer
im Handel bezeichnete gegen Säuren am widerstandsfähigsten ist.
Der Asbest wird diu'ch ein grobes Drahtsieb gerieben, der durch-
fallende Theil auf einem feinen Sieb durch aufströmendes "Wasser
von den fernsten Partikelchen getrennt, der zurückbleibende Asbest-
brei im Becherglas mit starker Salzsäiu-e ausgekocht, auf dem Trichter
mit durchlöchertem Platinconus mit "Wasser ausgewaschen und nach ,
dem Trocknen in der Porzellanschale geglüht. (Journ. Änier. Chem.
Sog. — New Remedies, Vol. XII . No. 2. pag. 45. J M.

378 Negerkaffee. — Kochsalzlösung als Reagens auf Eiweiss etc. — Gelsemin.

Xegerkaffee, ein auf Dominika gebräuchliches Ersatzmittel
für Kaffee, besteht nach einer Mittheilung von Dr. Nichols aus
den Samen von Cassia occidentalis, einer auf Dominika verbreiteten,
„l'herbe puante", „cafe marron" und „wüd coffee " genannten
Pflanze, deren Kraut in der Yolksheilkunde als wirksames Diui-e-
ticum angewandt wü'd. Sowohl die gerösteten Bohnen, als der fer-
tige Kaffee sollen im Aroma von arabischem Kaffee kaum zu unter-
scheiden sein und das massenhafte Vorkommen der Pflanze das
Einsammeln der Samen in grösserem Maassstabe gestatten. (Report
on the Royal Gardens at Keio. — The Pharm. Journ. and Transact.
Third Ser. No. 655. pag. 560. J M.

Angesäuerte Kochsalzlösung als Reagens auf Eiweiss
und Pei)ton im Urin. — Mischt man einen eiweisshaltigen Urin
mit einer gesättiglen Kochsalzlösung, so zeigt sich keine Reaction,
wohl aber, wenn die Kochsalzlösung mit einer Mineralsäui-e ange-
säuert ist. Auf dieses Verhalten gründet Wm. Roberts den Nach-
weiss von Eiweiss und findet als das beste Yerhältniss eine Lösung
von 1 Th. Kochsalz in 2^2 Th. Wasser, der 5 7o verdünnte Salzsäure
von 1,052 zugesetzt sind. Setzt man dem Harne vorsichtig sein
gleiches Volumen Kochsalzlösung zu , so entsteht an der Berühnmgs-
fläche eine woBdge Zone, die diu-ch weiteren Zusatz von eiweiss-
haltigem Harn oder Wasser wieder in Lösung gebracht wird, also
nicht auf einer Coagulation beruht. Setzt man umgekehi-t die Koch-
salzlösung ti'opfenweise zum Hai-n , so versch^vindet beim Umschütteln
die Trübung wieder, bis sie nach Zusatz von mindestens dem
gleichen Volumen Kochsalzlösung permanent bleibt. Die Reaction
ist so empfindlich, wie die mit Salpetersäiu'e , ist aber bei stark-
gefärbtem Urin, der diu-ch Salpetersäure oft tiefer gefärbt wird, vor-
zuziehen; ferner wird durch die Salzlösung auch Pepton gefällt,
durch Salpetersäure nicht. Wie im Urine von Patienten, die grössere
Dosen harziger Substanzen, wie Copaivabalsam , genommen, Salpeter-
säure auch bei Abwesenheit von Eiweiss eine Trübung verursacht,
die aber beim Erwärmen verschwindet, so lässt sich auch mit der
Salzlösung diese Unterscheidung bewirken, indem die entstandene
Trübung, wenn sie von Eiweiss herrührt, auf Zusatz von Harn im
Ueberschuss verschwindet, dagegen permanent bleibt, wenn sie durch
Copaivabalsam verursacht ist. (The Lancet. — New Remedies. Vol. XII.
No. 1. pag. 17. M.

Grelsemin, das Alkaloid von Gelsemium sempervirens, hat
Gerrard in reinem Zustande, ebenso dessen Salze in kiystallisirter
Form dargestellt, nachdem bis jetzt nui' das amorphe Alkaloi'd bekannt
war, für welches Sonnenschein die Zusammensetzimg C'^H'^NO*
angegeben hat. Nach den Arbeiten von Gerrard entspricht jedoch
das Gelsemin der Formel C'^H^^NO-^, was auch duich die 25usammeii-

Bestimmung des Alkaloidgehaltes der Strychnossamen. 379

Setzung seiner Haloidvcrbindungen , sowie des Pktiii- und Goldsalzes
bestätigt wird, Zui- Darstellung des Gelscmins wiixl nach Gerrard
die wässerige Lösung des vom Harz befi-eiten weingeistigen Extractes
der Wurzel mit überschüssigem Ammoniak versetzt, das Gelsemin
zugleich mit der Gelseminsäure durch Aether ausgeschüttelt, die
ätherische Lösimg mit Salzsäiu'e versetzt, bis die Fluorescenz ver-
schwimden ist und alles salzsam-e Gelsemin ausgefällt ist, das dann
nach Entfernen des Aethers in Alkali aufgenommen imd mit Chloro-
form oder Aether ausgeschüttelt wird. Die Ausbeute an salzsaurem
Gelsemin beträgt 20,0 g. aus 12 Ko.

Unter den Reactionen des Gelsemins ist besonders die mit
Schwefelsäure und' Manganoxyd charakteristisch; in Schwefelsäiu-e
löst sich Gelsemin farblos auf; setzt man dann wenig Manganoxyd
zu imd rührt mit dem Glasstab imi, so entsteht eine tief carmoisin-
rothe Fäi-bimg, die in grün übergeht und so deutlich ist, dass sie
selbst in einer Lösung von 1 Mllig. Gelsemin m 100,000 MüHg.
Schwefelsäure noch deutlich ist.

Bei YergiftungsfäUen mit Gelsemium ist das Gift leicht zu
erkennen an der starken blauen Fluorescenz der Lösimg der Gelse-
minsäure beim Zusatz von Alkali; die Isolirung des Gelsemins ge-
schieht ähnlich der von Strychim, beide werden diuch Schwefelsäure
nicht zerstört, dagegen ist für das Gelsemin die Probe mit Mangan-
oxyd charakteristisch, aber nur bei gleichzeitiger Constatirung der
physiologischen Wirkimg die Gegenwart des Alkaloids beweisend.
fThe Pharm. Journ. and Transact. Third Ser. No. 659. pag. 641. J

M.

Zur Bestmimiing des Alkaloidgehaltes der Strychiios-
sameil besitzen Avir von Dragendorff eüie Methode, die zwar sehr
exacte Resultate liefert, dagegen zur Werthbestimmimg der Droge
für den Apotheker etwas umständlich ist, während bei anderen Ver-
fahren, die Alkaloide mittelst Chloroform auszuziehen, der Nachtheü
in der grossen Schwierigkeit liegt, das Samenpulver völlig zu er-
schöpfen, Alkohol allein aber die Alkaloide sehr gut löst, aber auch
zu viel Farbstoff aufnimmt, der den Alkaloiden hartnäckig anhaftet.
Dem Mangel einer einfacheren und rascheren Methode helfen Dun s tan
imd Short ab durch Extraction des Samenpulvers in einem kleinen
Extractionsapparat mit als Rückflusskühler dienender langer Glasröhre
imd Yerwendimg einer ]\Iischung von 75 Th. Chloroform und 25 Th.
Weingeist als Extractionsmittel ; 5 g. feingepulverte Stiychnossamen
werden in dem Extractionsapparat mit 40 C.C. der Chlorofonnmischung
erschöpft, was 1 — 2 Stimden in Anspruch nimmt, der erhaltene Aus-
zug nacheinander mit 25 C.C. und mit 15 C.C. zehnprocentiger
Schwefelsäure ausgeschüttelt, die saure Lösung im Scheidetrichter
vom Chloroform geti-ermt imd wenn nöthig liltiirt, sodann mit
Ammoniak alkalisch gemacht und mit 25 C.C. Chloroform ausge-

380

Apparat z. continuirlichen Extraktion.

schüttelt, das nun sämmtliches Alkaloi'd enthält. ]\Ian verdampft das
Cliloroform in gewogener Schaale und wägt, nachdem nach Ver-
jagiing des Chloroforms die Schaale eine Stunde auf dem Dampfbade
gestanden, nach welcher Zeit das Gewicht constant bleibt. Ver-
schiedene Proben von gepulverten Stryclmossamen des Handels er-
gaben auf obige Art untersucht einen Alkaloidgehalt, der sich inner-
halb der Grenzen von 2,56 und 3,57 Proc. bewegte, welche Diffe-
renzen die verschiedene Wirkungsintensität der Präparate von Nux
vomica aus verschiedenen Bezugsquellen genügend erklären. (The
Pharm. Journ. and Transact. TJiird Ser. No. 060. pag. 665 J M.

Ein Apparat zur contimiirliehen Extraktion mittelst
AJkohol, Aether etc. nach O'Conor Sloane ist in nebenstehender

Abbildung veranschaulicht. Das Gefäss -4,
einem Apparat zur Bodenanalyse entnom-
men, dient zur Aufnahme der zu extra-
hirenden Substanz; die untere OefEaung
ist durch ein Stückchen Schwamm und
eine 2 Ctm. hohe Schicht groben Glas-
pulvers locker verschlossen. C ist der
lilecherne Condensator mit zinnerner Kühl-
röhre ; als Condensator lässt sich zweck-
mässig eine umgekehi-te Fii-nisskanne mit
abgenommenen Boden verwenden, deren
Handhabe von oben nach unten versetzt
ist. Die Kühlröhre mündet mittelst eines
Korkes diu-ch den Hals und ist unterhalb
desselben dm-ch einen Kautschoukkork a
mit der gläsernen Abtropfröhre verbun-
den, die ^^^edenlm durch eine beinahe
rechtwinklig gebogene, nach der Abtropf-
röhre hin leicht geneigte Glasröhre mit
dem Kolben B in Verbindung steht; letz-
terer dient zur Aufnahme des Extraktions-
mittels.

Die Funktion des Apparates ist dem-
nach einfach; die Dämpfe der im Kolben B
erwärmten Flüssigkeit werden im Condensator verdichtet, tropfein
von da in den Recipienten, bis dieser soweit gefüllt ist, dass die
Flüssigkeit bei dem Winkel B in die senkrechte Röhre liinabsteigt,
die als längerer Heberschenkel dient, worauf sämmtliche Flüssigkeit
aus dem Recipienten mit einem Ruck in den Kolben zurückfliesst ;
dieser Process der Percolation wird bis ziu' völligen Erschöpfung
der Substanz öfters wiederholt. Fasst die Korkflasche 1 Liter, der
Recipient 400 C. C. imd der Condensator 5 Liter , so erfolgen die
Entleerungen des Recipienten bei Exti-action mit Alkohol in Inter-

Nachweis von Schwefelkohlenstoff. 381

Valien von 20 Minuten. Beim Zusammensetzen des Apparates ver-
wende man möglichst weite Verbindungsröhren, was die Operation
wesentlich fördert. fJourn. Anier. Chetn. Soc. — New Remedies.
Vol. XII. No. 3. paff. 72 J M.

Nachweis toii Schwefelkohlenstoff. — Die technische Ver-
wendung des Schwefelkohlenstoffs , auch die missbräuchliche , ist so
ausgedehnt geworden, dass die Nothwendigkeit chemischen Nach-
weises desselben häufig genug sich ergiebt. Vitali w^endet liierzu
ein eigenthümliches und in seinen Eesultaten sehr befriedigendes
Verfahren an, welches einer eingehenderen Besclu'eibung auch an
dieser Stelle wohl werth ist. Der erforderliche Apparat besteht aus
einem mit reinstem Wasserstoffgas gefüllten Gasometer, w^elches Gas
zuvor durch eine Eeihe ü - förmiger Eöhi-en geleitet wurde, in denen
sich gestossenes Glas oder Bimssteinstücke befinden, geti'änkt mit
Lösungen von Bleiniti'at, Silbersulfat, Aetzkali. Auch eine mit Schwe-
felsäiu'e angesäuerte concentiirte Lösung von KaKumpermanganat
kann zur Tränkung der Bimssteinstücke und damit zur Eeinigung
des Wasserstoffs benutzt werden.

Die Flüssigkeit , in welcher man Schwefelkohlenstoff vermuthet,
wird in eine dreihalsige Flasche zunächst dem Gasometer gebracht
und eine ebensolche zweite vorgelegi; , worin sich eine Brechweinstein-
lösung befindet. Man lässt mm einen Wasserstoffstrom zuerst durch
die zu untersuchende Flüssigkeit und von da diurch die Brechwein-
steinlösung sti'eichen, in welcher etwaige Spiu-en beigemengten
Schwefelwasserstoffes zurückgehalten w^erden, während das Wasser-
stoffgas, beladen mit dem in der zu prüfenden Flüssigkeit vorhan-
denen Schwefelkohlenstoff, dui'ch ein Chlorcalciumi'ohi- streicht, um
endlich, je nachdem man Flam m enreactionen oder nasse Eeactionen
beabsichtigt, durch eine Platinspitze oder eine rechtwinklig gebogene
Glasrölire auszutreten. Mit dem austretenden Gase werden nun
zunächst die schärferen und am meisten beweisenden Eeactionen
angestellt, die anderen zur Bestätigung nachher. Man lässt also in
erster Eeüie das Gas durch einige Cubikcentimeter alkoholischer
Kalüösung gehen, fügt dann eine sehr geringe Menge neutrales
Ammoniummolybdat und einen leichten Ueberschuss verdünnter
Schwefelsäure zu, wodurch bei Anwesenheit auch der geringsten
Spuren von Schwefelkohlenstoff eine allmählich in Weinroth über-
gehende Eosafärbung auftritt. Die färbende Substanz, Molybdän -
Aethyldisulfocarbonat , kann mit Schwefelkohlenstoff ausgeschüttelt
werden. Eine andere Menge des Gases leitet man durch ein klei-
nes Volumen weingeistiger Lösung von Bleiacetat, worauf man einige
Tropfen Aetzkalüösung zusetzt imd zum Kochen erhitzt. War Schwe-
felkohlenstoff zugegen , so tiütt hierbei durch entstehendes Schwefel-
blei Dunkelförbung ein. Diese beiden Eeactionen zusammengenom-
men sind beweisend. Waren irgend erhebliche Mengen von Schwe-

382 Vei"fdlschung von "Weinstein. — Anbau von Cannabis indica.

felkohlenstoff vorhanden, so wird sich derselbe auch schon durch
den Geruch des austretenden Gases verrathen und die Flamme des
angezündeten wird je nach der Menge des Schwefelkohlenstoffs ent-
weder durchweg oder wenigstens im Centi-um blau erscheinen, dabei
auch den bekannten Geruch verbrennenden SchAvefels erkennen las-
sen. Nähert man ihi- ein zuvor diu-ch irgend welches Oxj^dations-
mittel gebläutes Jodstärkeijapier, so wird dasselbe entfärbt, imd
umgekehrt ein Jodsäm"estärkepapier blau gefärbt. Auf einem in die
Flamme gehaltenen Porcellanplättchen entsteht ein gelber Schwefel-
fleck, der durch Behandeln mit etwas Kalilauge und nachherigen
Zusatz von Nitroprussidnatrium oder Bleiacetat als solcher näher
charakterisirt werden kann. Wii-d an Stelle des Porzellans eine
Silberplatte quer diu-ch die Flamme gehalten, so entsteht auf ihr
ein schwarzer Fleck von Schwefelsilber. Lässt man auf Porzellan-
plättchen einzelne Tropfen der Lösungen von Aetzkali, Bleiacetat,
Cadmiumsulfat , Chlorantimon oder arseniger Säure antrocknen und
unterbricht damit die Flamme, so werden die charakteristischen
Färbungen der betreffenden Schwefelmetalle hervorgerufen.

Soll Schwefelkolüenstoff in mehr oder weniger festen Substan-
zen nachgewiesen werden, so unterwarft man dieselben in möglichst
zerkleinertem Zustande einer Destillation mit schwefelsäurehaltigem
Wasser, um dann mit dem Destillat wie oben angegeben zu verfah-
ren. Handelt es sich endlich um seine Entdeckimg im Leuchtgas,
so wird mit letzterem das erwähnte Gasometer gefüllt und im
Uebrigen in gleicher Weise manipulirt. (L'Orosi, Anno VI. p. 74.J

Dr. G. V.

Verfälschung ron Weiiistem. — In der DispensLranstalt
des von Vital i geleiteten Krankenliauses wm-de seit einiger Zeit
Ijeim Extemporisiren einer Lösung von Tartarus boraxatus die
Beobachtung gemacht, dass an Stelle einer klaren eine trübe Flüs-
sigkeit resultirte. Ebenso ging es beim Versuche, den Weinstein
mit Hülfe von Natiiumcarbonat in Lösung zu bringen. Eine Prü-
fung auf die gewöhnlichen Verfälschungsmittel des Weinsteins lie-
ferte ein negatives Resultat, dagegen ergab die chemische und mikro-
skopische Untersuchung eine bedeutende Beimischimg von Weizen-
mehl, so dass es sich wohl empfelilen dürfte, den eingekauften
gepulverten Weinstein mit kochendem Wasser zu behandeln und,
wenn die resultirende Flüssigkeit nicht wasserhell ist, einen Tropfen
Jodlösung zuzusetzen. (VOron, Anno VI. pag. SO.J Dr. G. V.

Anbau von Cannabis indica. — Nach Landerer wird der-
selbe in neuerer Zeit auch in Griechenland beüieben und das Ki-aut
diu-ch Schleichhändler nach Aegypten vertrieben. Trotz der stren-
gen Verbote des Gebrauches des Hanfkrautes oder der betreffenden
Präparate ergaben statistische Ermittelungen, dass in Aegj^jten jähr-

Untei-s. bedr. Baumwollenstoffo. — Bleihalt. Verzinn, v. Conservebüchsen. 383

lieh gegen 200,000 Pfund des Krautes Verwendung finden, wodurch
gegen 10,000 Menschen durch Missbrauch getödtet werden.

Man verwendet sowohl das Ki-aut, als Auszüge mit Syrup, Ho-
nig, Butter und auch mit Branntwein. Am giftigsten zeigt sich
das Hai'z, welches meistens dadurch gewonnen wird, dass um die
heisse Mittagszeit Leute durch die Hanffelder gehen, welche lederne
Güi-tel mit Mengen von Lederstreifen tragen, an denen das aus-
geschwitzte Harz haften bleibt und später durch Abschaben entfernt
und gesammelt wird. lldt.

Mikroskopische rntersucliuug bedruckter Baumwolleu-
stoffe. — - Bei der Untersuchung von bedruckten Kattunen behufs
Feststellung der bei ihrer Herstellung angewandten Farbstoffe und
Fabrikationsmethoden entstellt häufig die Frage, ob der Farbstoff als
solcher imierhalb der Faser erzeugt, oder ob er fertig gebildet ange-
wendet und mittelst Albumin fbdrt ist.

Geradezu überraschend wirkt nach R. Meyer in solchen Fäl-
len ein Blick durch das IVIikroskop. Macerirt man mittelst einer
Nadel das Gewebe soweit, dass die einzelnen BaumwoUfasem isolirt
werden, so erscheinen diese, falls sie von den farbstoffbildenden
Materialien im gelösten Zustande durchtränkt waren, diucli ihre
ganze Masse hindiu-ch gleichmässig gefärbt und durchscheinend.
Bei manchen Farbstoffen zeigt sich kömiges Gefüge, aber die charak-
teristische Form der Faser ist ungeändert und deutlich zu erkennen;
der Farbstoff ist innerhalb derselben überall gleichmässig abge-
lagert.

Beim Albumin verfahren jedoch erweist sich die Faser selbst als
vollkommen ungefärbt, aber an zahlreichen Stellen findet man
einzelne gefärbte Fetzen koagulirten Albumins von aussen ange-
klebt; hier und da sieht man auch solche infolge der Maceration
von der Faser losgelöst frei im Gesichtsfelde abgelagert. fBer. d.
d. ehem. Ges. 16, 455. J C. J.

Bleilialtige Yerzinnung Ton Conserrebüclisen. — Die

unerlässliche Fordenmg, dass ziu- Verzinmmg des zu Conservebüch-
sen verwandten Weissbleehes nur ganz bleifreies Zinn genommen
werden soll, nöthigt zur genauesten Prüfimg dieser Büchsen. Meistens
ist deren Verzinnung so dünn, dass auch bei grösster Vorsicht die
durch Abkratzen des Bleches erlangte Probe immer etwas Eisen
enthalten wii'd. Dies macht nach P. Carl es das gewöhnliche Ver-
fahren : Lösen in massig concentrirter Salpetersäure, Fällen mit Schwe-
felsäure und Bestimmen des Zinns als Zinnsäure in der Lösung und
des Bleis als Bleisulfat im Niederschlage ungenau, was von ihm
angestellte synthetische Versuche bewiesen: der mit Schwefelsäure
erhaltene Niederschlag entliielt nicht niu- reines Bleisulfat, sondern
je nach Beschaffenheit der Lösung Zinn und Eisen in variabler
Menge.

384 Luft, die Petxoleumdämpfe enthält. — Dilophospora gram. Desm.

Yerf. empfiehlt daher folgendes Verfahi-eii. Man lost die Ver-
zinnung des Weissbleches in salpetersäurearmem Königswasser voll-
ständig auf, verjagt diu-ch Kochen den Säui-eüberschuss , verdünnt
den bleibenden Rückstand mit Wasser und sättigt mit Schwefelwas-
serstoffgas.

In der Flüssigkeit findet sich dann alles Eisen; das gebildete
Gemenge von Schwefelzinn und Schwefelblei wird längere Zeit mit
Schwefelalkali digerirt. Das Schwefelzinn allein ist darin löslich,
man verwandelt es in Zinnsäure und das Schwefelblei in Bleisulfat, so
dass sich leicht durch Bereclmung das correspondirende Verhältniss
beider Metalle feststellen lässt. Es Hess sich so in der immer
Eisen in beti-ächtlicher Menge enthaltenden abgekratzten Verzinnung
das Blei nachweisen, wenn auch niu- Spuren davon vorhanden wa-
ren. (Journal de Pharmacie et de Chimie. Serie 5. Tome 7. f. 28ij.J

a Kr.

Wirkung des Einatlimeiis ron Luft, die Petroleum-
dämpfe enthält. — Poincare Hess verschiedene Thiere (Hunde,
Kauincheu, Meerschweinchen) in Luft leben, wde sie Personen ein-
athmen, die viel mit Petroleum zu thun haben. Er beobachtete bei
diesen Thieren eine grössere Häufigkeit und Weite der Athmungs-
bewegimgen, eine viel grössere Intensität des Herzschlages, biswei-
len heftiges Hautjucken, Schlafsucht und Appetitlosigkeit. Die Meer-
schweinchen aUein starben nach einem Aufenthalte von 1 bis 2 Jah-
ren in diesem Medium, wähi'end die andren Thiere, wie es scheint,
unbegrenzt lange darin auszuhalten vermögen.

Bei der Leichenöffnung fand Verf. eine mehr oder minder inten-
sive luid allgemeine Congestion der Lungen, der Hirnhaut, der
grauen Hirnmasse imd der Nieren; plötzHches Zuströmen von Blut
in die Lungen, die Hii^nhaut und selbst zwischen die Muskelbündel
des Herzens, eine beti'ächtHche Anschwellung der EpitheHumzeUen
der Lungenbläschen. Obgleich die bei der Peti'oleumdestillation
beschäftigten Arbeiter sich einstimmig nur über Eingenommenheit
des Kopfes und einen heftigen Reiz auf die Nasenschleimhaut be-
klagen, so ist doch denjenigen Personen, die das Petroleum zui-
Heizung und Beleuchtung gebrauchen, anzuempfehlen, seine Ausdün-
stungen durch Verwendung gut schHessender Gefässe mögHchst zu ver-
mindern und den IndustrieUen anzm-athen, Abzugskamine in den
Lagerräumen anzubiingen und nur unter Rauchfängen die Destilla-
tion und Reinigung desselben vorzimehmen. (Journal de PJuwmacie
et de Chimie. Serie 5. Tome 7. pag. 290. Assoc. scient. 1883.J

C.Kr.

Dilophospora graminis Desm. — Wie Richon mitthoilt,
fand mau neuerdings in England und Frauki-eich auf dem Getreide
diesen neuen Parasiten verbreitet, dessen Vorkommen seit 40^Jahren

Verwend. v. Naplitol b. Behandl. v. Krätze. — Bromkalium geg. Diabetes. 385

nur auf gewissen Gramineen, wie Alopecui-us, Agrostis, Seeale etc.
beobaclitet worden war.

Verf. fand die von dem Pilze ergriffenen Theile der Aelire
schwarz gefärbt, cylindrisch , mit kleinen halbkugelförmigen Wärz-
chen besät. Diese sind mit einer Mittelöffnimg versehen, aus der
cylindrische Körnchen mit Federchen entspringen, die im Inneren
eine graue Decke bilden. Eine einzige Aehre kann 20 bis 30 tau-
send dieser Körnchen enthalten; deshalb erscheint es dringend ge-
boten, auf die Gefahi' aufmerksam zu machen, welche durch diesen
furchtbaren Feind droht, dessen Yerbreitimg nur diu-ch aufmerksamste
Untersuchung der Saatfrucht vorgebeugt und durch Verbrennen des
ergi-itfenen Getreides, Eiulialt gethan werden kann. f. Journal de
Pharmacie et de Chtmie. Serie 5. Tome 7 . pag. 313. Journ. de med.
et de pharm, de VAlg.) G. Kr.

Terweudimg von Naplitol bei Behandlung von Krätze.

Dr. Guerin macht hierüber im Journal de therapeutique , besonders
in Betreff der von Prof. Hardv im Hospital de la Oharite angewan-
dten Salbe, Mttheilungen. Sie wird aus 10 Thln. reinem Naphtol
und 100 Thln. Vaselin bereitet. Man löst das pulverisirte Naphtol
in der Hälfte seines Gewichtes Aether, mischt diese Lösung mit
einem Theile des Vaselins und erwärmt das Ganze auf .30 bis 40^,
bis aller Aether vollständig verdampft ist; man fügt sodann den
Rest des A^asehns zu und mischt die Masse sorgfältig. Die homo-
gene Salbe wird vor Luftzutritt geschützt aufbewahrt und kann bei
allen Stadien der Krätze angewandt werden. (Journal de Pharmacie
et de Chimie. Serie 5. Tome 7. pag. 316. J' C. Kr.

Bromkalium gegen Diabetes wendet nach Angabe in „Me-
dical Press" ein nicht genannter Arzt seit sechs Jahren an und
behandelte in dieser Zeit fünfzehn Fälle. Er beachtet die herkömm-
liche Diät von Kleberbrod u. dergl. gar nicht, denn er ist der An-
sicht, dass die Krankheit nicht in der Gegenwart von Zucker im
Harn, sondern in einer Störimg im Organismus besteht, wodurch
Zucker im Uebermaasse entsteht. Ein diabetischer Patient, der ihn
wegen gewisser Nervenleiden consultirte, verlor unter Behandlung
mit Bromkalium, täglich 3,654 g., die Diabetes. Seitdem wendet
der betreffende Arzt dieses Mittel stets imd immer mit guten Er-
folgen gegen diese Ki-ankheit an. Als ganz unerlässUch nothwendig
betrachtet er daneben körperliche Thätigkeit jeder Art. Zu gene-
reller Behandlimg dienen je nach Art des Falles Alkalien, Eisen,
Arsenik, Chinin. Besonders beachtenswerth ist bei dieser Medica-
tion die völlige Nichtbeachtimg der Diät, f Louisrille Medical News. —
American Journal of Pharmacy. Vol. LIV. 4. Ser. Vol. XII.
pag. 5S4.J P-

Arch. d. Pharm. XXI. Bds. 5. Hft. 25

386

Resina Scammonii.

Resilia Scammonii. — Charles A. T. Doensch percolirte
gepulverte, allem Anscheine nach echte Scamraoniumwurzel zu
8 Liter Tinctur aus 5 Kilog. Wurzel. Es wurde V2 Liter Wasser
zugesetzt, der grösste Theil des Alkohols durch Destillation wieder-
gewonnen, der etwa 2 Liter betragende Rückstand in viel kaltes
Wasser geschüttet. Das gefällte Harz wurde wiederholt mit warmem
Wasser gewaschen, dann getrocknet, in einer kleinen Menge Alkohol
gelöst, wie oben abermals gefällt und sorgfältig getrocknet. Das
Resultat waren 270,46 g. oder 5,4092 % > das so erhaltene Harz
entsprach allen vorgeschriebenen Anforderungen und war von grün-
lich grauer Farbe, drei zur Vergleichung geprüfte Harze des Handels
verhielten sich jedoch anders. Jede der folgenden Lösungen dei-
letzteren wurde im Wasserbade zur Trockne verdunstet \md der
Rückstand gewogen.

Löslich in

Unlöslich.

1,081
1,199
0.530.

Aether. Benzol. Terpenthinöl. Alkohol. Wasser

L 1,574 0,025 0,020 1,270 1,030

n. 1,173 0,023 0,720 0,303 1,574

m. 2,695 0,022 0,434 0,733 0,586

Die ätherischen Extracte wurden in warmer Kalilösung gelöst,
ein Ueberschuss von Salzsäure zugesetzt, der Niederschlag gewogen,
von dem GeAvicht des Aetherextractes in Abzug gebracht und für
reines Scammonin gehalten. Es ergab I. 0,599 g. (11,98 %),
n. 0,546 g. (10,92%), m. 2,258 g. (45,16%). Der Niederschlag
von I. war dunkelbraun, wurde durch Schwefelsäure weder braun
noch kirschroth, nahm mit Oxydationsmitteln keine blaue Farbe an,
war also weder Terpenthin- noch Guajac-Harz; der von 11. und III.
war hellgelblichbraun , wurde durch Schwefelsäure dunkelroth, kann
also in der Hauptsache als Terpenthinharz angesehen werden. Die
Lösungen von Benzol, Terpenthinöl und Alkohol wurden nicht weiter
geprüft, da sie kein Scammonin enthalten konnten. Die wässerigen
Lösungen gaben beim Sieden einen Niederschlag, der auf seine Lös-
lichkeit in Kaliumnitratlösung (Albumin) imtersucht, während die Fil-
trate mit Bleisubacetat und Borax (Farbstoff und Gummi) und mit
FehHngscher Lösung (Zucker) geprüft wurden.

^ Farbe. Erhitzt. Kaliiunuitrat. Bleisubacetat.

I. heUgelb

käsiger
Ndschl.

n. strohfarb. l^^^^^

löslich

theils
löslich

m. dunkel

kein
Ndschl.

starker
Ndschl.

Ndschl.

entfärbter

Borax.

starker
Ndschl.

kein
Ndsclü.

kein

Fehling'sche
Lösung.

Niederschlag Ndschl.

kein Nd.schl.

Niederschi.

Niederschi.

Die Asche von den drei Scammoniumproben des Handels war
in verdünnter Salzsäiu-e nicht ganz löslicli; die sauren Lösungen ent-
hielten Kalk, von I. und IL auch Magnesia, f American Journal of
rharmacy. Vol. LIV. 4. Ser. Vol. XII. paff. ')4:') seq.J R.

Coniferin i. d. ZuckeiTübe. — Darstell, v. Kohlenoxyd. — Zähigk. v. Salzlös. 387

Das Vorkommen von Coniferin in den rerholzten Oe-
weben der Zuclterrübe constatirte Edm. 0. von Liiipmann,
nachdem er und imabhängig von ihm Scheibler bereits vor mehreren
Jaliren die Anwesenlieit von Vanillin im Rübenrohzucker nach-
gewiesen hatten. Das Coniferin hat die Eigenschaft, in Berührung
mit Phenol und concentrirter Salzsäm-e sehr rasch und im Sonnenlichte
fast augenblicklich eine intensiv blaue Farbe anzunehmen, welche
Eigenschaft dem längst bekannten Nachweise von Phenol durch mit
HCl befeuchtetem Fichtenholz zu Grunde liegt.

Lippmann konnte mittelst dieser Eeaction nicht nur die An-
wesenheit von Coniferin in stark verholzten Geweben der Zucker-
rübe nachweisen, sondern es gelang ihm auch die Reindarstellung
desselben.

Bei der Saftgewinnung geht das Coniferin in Lösung und wird
dann bei der Behandlung der Rübensäfte mit Kalk zersetzt, indem
sich Vanillin abspaltet. Auch schon beim andauernden Kochen von
Coniferinlösungen wird Vanillin gebildet, dessen charakteristischer
Geruch unverkennbar hervortiütt. fBer. d. d. ehem. Ges. 16, 44.)

C.J.

Eine neue Darstellungsmethode TOn Kohlenoxyd be-
schreibt E, Noack. Auf ca. 400" erhitzter Zinkstaub reducirt in
reichlicher Menge die Kolüensäure zu Kohlenoxyd, man bedient sich
zweckmässiger Weise eines etwas weiten, nicht ausgezogenen Ver-
brennungsrohres, füllt es unter Freilassimg eines Kanals der ganzen
Länge nach mit Zinkstaub und schliesst mit zwei Asbestpfropfen.

Man lässt das gebildete Kohlenoxj^dgas noch eine mit Natron-
lauge gefüllte Flasche passiren und thut gut, zwischen Kohlensäure-
apparat und Verbrennimgsrohr zm* Ziu-ückhaltung etwa mitgerissener
Salzsäure eine Flasche mit Sodalösung einzuschalten.

Bei schwachem Erhitzen des Rohres, welches sich nicht bis
zum Glühen zu steigern braucht, kann man auf diese Weise mit etwa
200 g. Zinkstaub in kurzer Zeit über 20 Liter Kohlenoxydgas erhalten.
(Ber. d. d. ehem. Ges. 16, 75.J C. J.

Die Zähigkeit TOn Salzlösungen studirte Wagner und zwar
nach der Ausflussmethode. Den Versuchen wurden unterworfen die
Chloride, Nitrate und Sulfate der zweiwerthigen , schweren Metalle
und die Nitrate der alkalischen Erden. Aus seinen Versuchen ergiebt
sich für die Beziehung zwischen Zäliigkeit und Temperatur:

1) Eine Proportionalität zwischen der Grösse der Zähigkeit und
der Grösse der Abnahme mit der Temperatur existirt nicht;

2) die Abnahme für gleiche Temperatiu'intervalle ist um so
grösser, je niedriger die Temperatur ist;

3) es besteht keine einfache Beziehung zwischen der Abnahme
der Zäliigkeit imd dem specifischen Gewichte und der Concenti-ation

25*

388 Destillation i. Vacixum. — Uran. — Einwirk. v. Schwefelsräui-e a. Zimmtsäure.

einer Lösung. Hinsichtlich der Beziehung zwischen Zusammensetzung
und Zähigkeit fand J. Wagner, dass mit einer Ausnahme die Zähig-
keit mit dem Procentgehalte in immer stärkerem Maasse zunahm.
^Ann. Phys. Chem. 18, 259. J C. J.

Destillation im Vacuum. — A. Schuller hat mit einer
von ihm construirten, selbstthätigen Q\iecksilberluftpunipe eine Reihe
von Destillationen resp. Sublimationen im Yacuum ausgeführt. Wir
entnehmen der diesbezüglichen Mittheilung folgendes:

1) Yon den untersuchten Elementen sind viele subKniirbar,
besonders Se, Te, Cd, Zn, Mg, As und Sb, während die leicht
schmelzbaren Bi, Pb, Sn sehr schwer sublimiren , Sn noch nicht bei
Rothgluth.

2) Na, Se, Te, Cd, Zn, As und Sb verdampfen im Vacuum so
leicht, dass man dies Verhalten bei der Reindarstellung benutzen
kann.

3) Bei organischen Körpern zeigte sich, dass verschiedene, leicht
zersetzbare G-emische wie Talg, Wachs, Colophonium ohne Zersetzung
im Vacuum destilliren und so von Verunreinigmigen befi'eit werden
können. fAnn. Phys. Chem. 18., 317.J C. J.

Das Uran studirte C. Zimmermann eingehender.

Das geschmolzene Uran besitzt einen silberähnliclien Glanz,
lässt sich etwas hämmern, jedoch nicht zu dünnen Platten ausschla-
gen, es ist sehr hart, wird aber durch Stalil geritzt. Die glänzende
Oberfläche bedeckt sich allmälilich mit einem stahlblauen, später
schwarzen Häutchen, vermuthlich von Uranoxydoxydid.

Während geschmolzenes Uran auch in der Wärme von Salpe-
tersäure nur sehr langsam oxydirt wird, verwandelt es sich im fein-
vertheüten Zustande in der Wärme unter Entwicklung von NO rasch
in Uranylnitrat. In verdünnter Schwefelsäure löst es sich unter
Wasserstoifentwickelung zu Uranosulfat. Salzsäure löst das Uran
schon in der Kälte auf unter stürmischer Wasserstoifentwickelung
und zwar bildet sich zunächst eine hyacinthrothe Lösung von ür^Cl'',
welche nach und nach in eine grüne von UrCl* übergeht. Essig-
säure, Kali - imd Natronlauge und Ammoniak sind auch in der Wärme
ohne bemerkbaren Einfluss auf das Uran. Sein specif. Gewicht
ergab sich zu 18, 68. (Liehig^s Ann. Chem. 216, l.J C. J.

Durch Einwirkung von Schwefelsäure auf Zimmtsäure

erhielt E. Erdmann die Distyrensäure und einen Kolilenwasser-
stoff das Distyrol. Das Rohproduct -snu-do mit Aether verdünnt
und dann mit Natronlauge geschüttelt. Die Säure wurde von Al-
kali aufgenommen, während die Aethersclücht das Distyrol enthielt.

Die Distyrensäure ist in Aether, Alkohol und Eisessig sehr leiclit
löslich, liedeutend schwerer u\ TjigroYn , docli fällt sie auch aus die-

Kronenquelle z. Salzhnuin in Suhlesien. — Chemie d. Zellkerns. 380

ser heiss gesättigten Lösung beim Erkalten amorph. Ihre Bildung
erfolgt nach der Gleichung:

2C»H»0''' = C^m»60^ + CO^.
Das Distyrol ist eine farblose Flüssigkeit mit schöner blauer
Fluorescenz, welche sich nach längerem Stehen verriiigert und
schliesslich fast vollständig verschwindet. Es entsteht aus der Zimmt-
säiu'e nach der Gleichung:

2C»H802 = Ci«Hi« + 2C0^.
Durch Erllitzen mit Schwefelsäure und Kaliumbiclu'omat wird
es zu Benzoesäure oxydirt. Brom vereinigt sich mit Distyrol zu
qi6jji6Bj.2^ welches schneeweisse lockere Nadeln bildet. ( Liehig' s
Ann. Chem. 216, 17 DJ C. J.

Die Kronenquelle zu Salzbrunn in Schlesien analysirte
Prof. Poleck.

Unter Berechnung der Carbonate als Bicarbonate und sämmt-
licher Salze ohne KrystaUwasser, ergiebt sich nachstehende Zusam-
mensetzung der KronenqueUe in 1000 g. Wasser:

Chlornatrium . . . 0,05899 g.

Natriumsulfat . . . 0,18010 -

Kaliumsulfat . . . 0,04085 -

Natriumbicarbonat . . 0,87264 -

Lithiumbicarbonat . 0,01140 -

Calciumbicarbonat . 0,71264 -

Magnesiumbicarbonat . 0,40477 -

Strontiumbicarbonat . 0,00280 -

Manganbicarbonat . 0,00181 -

Eisenbicarbonat . . 0,00913 -

Aluminiumphosphat 0,00036 -

Thonerde .... 0,00047 -

Kieselsäure .... 0,03460 -

2,33056 g.

Diese chemische Zusammensetzung der KronenqueUe stellt sie
in die Reihe der alkalisch - salinischen Säuerlinge, und ihr verhält-
nissmässig nicht unbedeutender Gehalt an doppeltkohlensaurem Li-
thium neben Natron in jene der stärkeren Natron - Lithiumquellen.
(Jowrn. pract. Chem. 27, 45.J C. J.

Chemie des Zellkerns. L Quantitative Bestimmung
des Nucle'ins.

Gesetzmässige quantitative Beziehungen, die innerhalb lebender
Organe zwischen der Phosphorsäiu-e einerseits und stickstoffhaltigen
Substanzen anderseits obwalten, haben vielfach das Interesse der

3Ü0 Chemie des Zellkerns.

Physiologen auf sich gelenkt. Im Pflanzenreich beobachtete man,
dass zugleich mit der Neubildung stickstoffhaltiger Gewebe auch
eine Zunahme der Phosphorsäure in den betreffenden Organen
erfolge.

Im Thierreiche führten quantitative Untersuchungen über die
Ausscheiduhgsproducte zu einem ähnlichen Ergebnisse und man fand,
dass der Urin eines hungernden Organismus auf eine bestimmte
Menge Stickstoff auch eine bestimmte Menge Phosphorsäure enthält.
Ferner erkannte man, dass unter solchen Verhältnissen, wo der
Körper mehr Stickstoff in der Nahrung aufnimmt, als er im Harn
ausscheidet, auch die Menge der Phosphorsäure in der Nahrung
grösser ist als in den Extracten imd ergiebt sich hieraus, dass mit
dem Ansatz von stickstoffhaltigem Material auch ein Ansatz von
Phosphorsäure Hand in Hand geht. Diese und ähnliche Erschei-
nungen führten zu der Annahme einer Verbindung der Eiweisskör-
per mit Phosphaten oder mit Phosphorsäure. Die Frage, ob das
Nuclein bei den erwähnten Vorgängen betheiligt ist, hat A. Kossei
zu weiteren Versuchen veranlasst, wodui'ch uns Aufschluss über jene
Frage gegeben wird.

Quantitative Bestimmung des Nucleins. Das von
Kossei angewandte Verfahren war folgendes : Das betreffende fi-ische
Organ wurde fein gehackt und gewogen, sodann zerrieben, mit
wenig Gerbsäiu-elösung und gewöhnlicher verdünnter Salzsäure Über-
gossen und gut durchgeknetet. Der Brei wird durch ein kleines
Filter von aschearmem Papier filtrirt und zuerst mit sehr ver-
dünnter Salzsäure, dann mit siedendem Alkohol und zuletzt mit
Aether extrahirt. Die extrahirte Organmasse iwird ätherfeucht in
einer grossen Platinschale angezündet. Die grösstentheils verkohlte
Substanz wird mit Soda und Salpeter verbrannt und in der Schmelze
die Phosphorsäure bestimmt und das Eesiütat als Nucleinphosphor-
säure bezeichnet. Zu der Bestimmung der Nucleinphosphorsäiu^e im
Eiter und in der Hefe wird die Gerbsäure nicht angewandt, sondern
der Eiter oder der mit Wasser aufgerühi'te Hefebrei mit verdünnter
Natronlauge bis ziu- trüben Lösung versetzt imd ein Ueberschuss
von Salzsäure und Alkohol zugefügt, der Niederschlag abfiltrirt, erst
mit kaltem, dann mit siedendem Alkohol ausgewaschen imd mit
Soda und Salpeter verascht etc.

Die Quantität der in dieser- Weise gefundenen Nucleinphos-
phorsäiu-e wird in aUen Fällen mit folgenden Wertheu verglichen,

1) mit dem Gewicht des feuchten Organs und 2) mit der Ge-
sammtmenge der Phosphorsäure des betreffenden Organs.

Die Bestätigung dafür, dass die gefundenen Phosphorsäure - Zah-
len wirklich den Nuclein - Gehalte der betreffenden Organe entspre-
chen, liefert eine Vergleichung derselben mit dem mikroskopisch
erkennbaren Kernreichthum der betreffenden Gewebe. Besonders

Taiuobotam. 391

autfallend ist das Verliältniss des leukämischoii Blutes zum normalen,
ferner die Vei'gleicliung des Muskels in erwachsenem Zustande mit
dem kernreicheren embryonalen Muskel, endlich des frischen Eiters
mit dem degenerirten. • Ausser der Phosphorsäure traten als charak-
teristische, den Eiweissstoffen nicht zukommende Zersetzungspro-
ducte der Nucleine noch Guanin, Hypoxanthin und Xanthin auf.
Es giebt auch Körper, die man ihrer Eigenschaft nach mit Recht als
Nuclein bezeichnet, die aber bei der Zersetzung weder Hypoxanthin
noch Xanthin oder Guanin liefern. Diese Nucleine stehen freilich
zu den übrigen dieser Gruppe insofern in einem Gegensatz, als sie
nicht aus zellenreichem, lebensfähigen Gewebe stammen, also auch
nicht Bestandtheile des Zellenkernes sein können.

II. Bildung von Guanin aus Nuclein, Verhalten der stick-
stoffreichen Basen des Thierkörpers unter physiologi-
schen und pathologischen Bedingungen.

Früher war der Ursprung des Hypoxanthins und Xanthins im
Thierkörper in falscher Richtung, nämlich in den Eiweisskörpern
gesucht worden. Kossei hat nun gezeigt, dass das Nuclein als die
Quelle dieser Körper im Organismus anzusehen ist, sowie auch dass
thierische und pflanzliche Organe beim Kochen mit Säuren mehr
Hypoxanthin und Xanthin liefern, als man bisher annahm.

Als Begleiter des Hypoxanthins und Xanthins findet sich in
vielen thierischen Organismen und auch in der Hefe das Guanin, wel-
ches durch Einwirkung der Salpetersäure in Xanthin übergeführt
wird, und es entsteht das Guanin neben dem Hypoxanthin und Xan-
thin aus dem Nuclein.

Eine Sohlussfolgerung ergiebt, dass nach den angeführten Ver-
suchen und Thatsachen Guanin durch Oxydation Guanidin und die-
ses Harnstoff bildet und lassen sich die Substanzen, die somit in
einer genetischen Beziehung zu einander stehen, in eine Reihe brin-
gen, deren letztes Glied auf der einen Seite der Harnstoff und auf
der anderen Seite der Zellkern ist.

Eine Beziehung des Hypoxanthins zur Bildung der Harnsäure
sei hier nicht unerwähnt. Die Muskeln solcher Organismen, welche
als Hauptproduct des Stoffwechsels die Harnsäui-e ausscheiden, sind
viel reicher an Hj^poxanthin , als die des Menschen und Pferdes.
fZeitschr. f. Physiolog. Chemie. Bd. VII. pag. 7.J C. Seh.

Taurobetai'll. — Die grössere Beständigkeit und "Widerstands-
fähigkeit des Taurins gegen Alkalien und Säui-en veranlassten
L. Brieger an ihr jene Veränderungen, deren die Amidosäuren durch
Reagentien fähig sind, eingehend zu studiren. Der Umstand, dass
viele Amidosäuren im thierischen Haushalt gebildet werden, machte
eine nähere Kenntniss ihrer Umwandlungsproducte wünschenswerth

392 Oxyhiimoglobin des Si;hwoines.

imd wurde deshalb die Mciglichkcit oiiior bctainähii liehen Substanz
ins Auge gefasst imd verfährt Verfasser dabei auf folgende Weise.
Es wird Taurin in 3 mal soviel Kalihydrat, als zur- Neutralisation des
Taurins nöthig ist, enthaltenden Methylalkohol geschüttet, und kalt
gelöst. Dann wird Jodmethyl zugefügt und lose verkorkt 1 Tag bei
Seite gestellt. Dann wird zur Trockne abgedampft, der Rückstand
mit wenig "Wasser aufgenommen, filtrirt und durch Alkohol eine jod-
und jodkaliumhaltige Verbindung ausgefällt. Durch wiederholtes
Lösen in Wasser und Fällen mit Alkohol wird die Substanz gereinigt
und schliesslich mit nassem Silberoxyd in der Kälte rasch zersetzt
und schnell vom gebildeten Jodsilber abfiltrirt. Durch wiederholtes
Lösen in Wasser und Fällen durch Alkohol wird der Körper chemisch
rein erhalten. Wird dieser Körper mit Natronlauge gekocht, so spaltet
sich Trimethylamin ab. Die Analyse führte zu der Strukturformel

CH^ — N(CH^)3

I
CH2— SO^— 0.

und zu der Benennung Taurobetain.

Es ist leicht in Wasser löslich, unlöslich in aljsobitem Alkoliol,
Aether etc., unterscheidet sich von den bekannten Betainen dadurch,
dass aus seinen Salzen die Säuren sich äusserst leicht abspalten. Es
schmilzt bei 240" C, zersetzt sich hierbei und verkohlt. Beim
Kochen desselben mit Barytwasser bildet sich neben Trimethylamin
ein in "Wasser lösliches Barytsalz. fZeitschr. f. Physiol. Chemie. Bd. VII.
füg. 36.) C. Seh.

Oxyhämoglobiii des Schweines. — Die Thatsache, dass
demjenigen, welcher sich mit der Darstelhmg gi'össerer Mengen des
Blutfarbstoffes beschäftigt, nicht immer genügende Mengen Ilundeblut
zur Verfügung stehen, brachte J. Otto auf den Gedanken, zur Dar-
stellimg des Blutfarbstoffes das Schweineblut zu verwenden. Durch
mehrfache Versuche hatte er gefunden, dass sich zur Isolirung der
Blutkörperchen am besten verdünnte Kochsalzlösung eignet. Nach
geschehener Isolirung wurden die Körperchen bei 50** in möglichst
wenig Wasser gelöst, die Lösung filtrirt und nach dem Erkalten im
Verhältniss von 4 : 1 mit kalt gehaltenem absolutem Alkohol ver-
setzt. Die hellrothen Krystallnadeln zerfliessen bei gewöhnlicher
Zimmertemperatiur selu- leicht, geringe Fäulniss befördert die Lösmig
der Körperchen ungemein, ohne dabei die spätere Ausscheidung-
schön rother Oxyhämoglobinkrystalle irgendwie zu gefährden. Die
noch etwas feuchten Kiystalle zeigten, in Wasser gelöst, ein voll-
kommen reines Oxyhämoglolnnspectnnn, die Elementaranalyse ergab
folgende Werthe: "^ Kohlenstoff 54,17 °/o, Wasserstoff 7,3.S »/o, Stick-
stoff 16,23 7o, Schwefel 0,66 "/„, Eisen 0,43 7o, Sauerstoff 21,36 »/o-
(Zeitschrift f. Physiol. Chemie, Bd. VII. pag. 67. J C. Seh.

Kxystall. Methämoglobin. — Künstl. gefärbt. Rothwein. ~ Eatauhiaextract. 303

Krystallinisehes Mctliämoslobin. — O. Hüfner und
J. Utto ist es durch Zufull geluuycu, das Mcthämoglobin krystaUisiit
darzustellen. Wenn Lösim gen von erstmals umkiystallisirtem Schweine-
Oxyliämoglobin /Aim Zwecke des Umkrystallisirens mit dem vierten
Theil absoluten Alkohol versetzt und in eine Kältemischung gestellt
Averden, so scheidet sich nach einigen Tagen eine schmutzig braune,
homogene Masse ab, die theilweise einen eigenthümlichen Atlasglanz
besitzt und unter dem Mikroskop als lauter kleine Krystallnädelchen
ei"scheint: Unikrystallisirt geben diese Nädelchen reines Methämo-
globin von folgender elementaren Zusammensetzung: Kohlenstoff
53,99 %, Wasserstoff 7,13 %, Stickstoff 16,19 %, Schwefel 0,66 »/o,
Eisen 0,449 "/o, Sauerstoff 21,58 7o- (Zeitschrift f. Fhysiol. Clwmie.
Bd. VII. pag. 65.J C. Seh.

TJntersiicliung künstlieh geerbter Rothweine. — Pastro-
vich erinnert daran, dass Facen s. Z. ein Mittel zur Weinunter-
suchung veröffentlichte, das auf der entfärbenden Einwirkimg von
Mangandioxyd beruht. Schüttelt man einen Natiirwein eine Viertel-
stunde lang mit einem gleichen Gewichte des grobgepiüverten Man-
gandioxydes, so entfärbt er sich vollständig, während die verschie-
denen beüiigerisch zugesetzten Farbstoffe imverändert bleiben A\airden.
Pasü-ovich fand, dass diese Reaction durchaus nicht zu einer solch
allgemeinen Anwendimg sich eignet und dass namentlich die Weine,
welche mit Malvenblüthen, Heidelbeeren, Campecheholzextract, OrseiUe
oder Cochenille gefärbt A\n.u-den, eben so leicht sich entfärben wie
Naturwein. Dagegen übt Mangandioxyd keine Wirkimg auf das
Fuchsin aus imd dieses Verfahren ist empfindlich genug, um die
Gegenwart von Fuchsin in verschnittenen Weinen aufzufinden, selbst
wenn sie 2 Miliig. pro Liter enthalten. Wenn die von dem Mangan-
dioxyd abfiltrirte Flüssigkeit eine rothe Farbe behält, so kann man
daraus schliessen, dass der Wein mit Fuchsin verfälscht war.
(Repertoire de Pharmacie. Tome X. pag. 538. Bull. soc. chim.J

C. Kr.

Ratanhiaextract. — In einer grösseren Abhandlung über die
verschiedenen Bereitungsweisen dieses Extractes, seine Bestandtheüe,
sowie sein Verhalten zu den gebräuchlichsten Reagentien, verglichen
mit einer entsprechend starken Tanninlösimg, gelangt Professor
E. Schmitt zu der Ansicht, dass Wasser das beste Auflösungsmittel
zum Erschöpfen der Ratanhiawiu'zel ist; dass hierbei die gemischte
Methode (eine vorgängige Maceration imd darauffolgende Infusion)
die beste Ausbeute an Extract liefert; dass so erhaltenes Extract
aUe Eigenschaften einer guten pharmaceutischen Zubereitung besitzt
und der Apotheker auch sein Exti'actum i-atanhae wie seine übrigen
Extracte selbst bereiten muss, wobei er ausserdem noch seinen pe-,
cuniären Vortheü finden wird. (Journal des sciences me'dicales de
Lille. Tome V. pag. Ib.) C Kr.

•^04 Ilariiimtersucliiuig. — Uniwaiidl. v. Tliierblut. — Kiiallgasgemenge.

Hanmiitersucliung: auf Zucker mit Feliliiij^'scher Lö-
sung. — - Wird Harn clirect mit Echling'schor Lösung auf Zucker
untersucht, so kann dies Anlass zu verschiedenen Irrungen geben,
von denen eine besonders häufig vorkommende darin besteht, dass
Harnsäure ebenfalls bei Siedetemperatur in dieser Lösung die Re-
duction bewirkt.

Wie Gantrelet mittheilt, besteht jedoch thatsächlich folgender
Unterschied bei der Bildung des Kupferoxydulniederschlages: wäh-
rend die Reduction durch den Zucker beim Kochen selbst erfolgt
und sich beim Abkühlen nicht vermehrt, beginnt bei der Harnsäure
die Reduction erst, wenn man das Probirrohr aus der Flamme zurück-
zieht und die Reduction dauert sogar während des Erkaltens fort.
(Repertoire de Pkarmacie. Tome X. paff. 536.J C. Kr.

Umwaiidluns^ yon Tliierblut in der Kälte zu festem
Dunginittel. — Trocknes Thierblut bildet eines der an Stickstofl'
reichsten Düngmittel. Man coaguKrt es bereits mit verschiedenen
Mitteln: mit Fex-ridsulfat , salpeterhaltiger Schwefelsäure, der man
Phosphate zufügte etc.

Marguerite Delacharlonny sagt: die Coagulation variire nach
der Natur des angewandten Ferridsulfates, und nach der eben übli-
.chen Yerfahrungsweise mache sich die Coagulation schlecht, da hier-
bei ein sehr kostspieliges Abdampfen erforderlich sei. Er schlägt
daher vor, ein Ferridsiüfat anzuwenden, das folgende Formel hat:
Fe2034S03 + 12H0.

]\üt diesem Salze wird von dem im Blute enthaltenen Wasser
fast die Hälfte auf natürliche Weise eliminirt; so verringern sich
die Kosten der Bereitung um die Hälfte. (Journal de Pharmacie et
de Chimie. Serie 5. Tome VlI. pag. 171. Ac. d. sc, 95, 841 J

C. Kr.

lieber die Verbrennung yon Knallgasgemengen stellten
Mallard und Le Chatelier eine Reihe von Versuchen an, um die
Entzündungstemperatur, Schnelligkeit der Verbreitung der Flamme,
Druck und Temperatur bei dem Verbrennen und das Gesetz der
Abkühlung der durch die A^erbrennuug erzeugten Gase zu erforschen.
Sie fanden, dass, trotz der entgegenstehenden allgemeinen Annahme,
zu Rothgluth erhitzte Gegenstände, wie Drahtnetze von Lampen,
Zunder etc. unter besonderen Bedingungen die Entzündung sclüa-
gender AVetter und in Folge dessen schwere Unfälle herbei zufüliren
vermögen. (Bulletin de la Societe chitnique de Paris. Tome 39.
fag. 2.) C. Kr,

Bücherschau. 395

C. Bii(?h erschall.

Kurze Anleitung zur Maassanalyse. Im Anschluss an die
„kurze Anleitung zur (qualitativen Analyse." Mit speciel-
1er Berücksichtigung der Vorschriften der Pharmakopoe, bearbeitet
von Dr. Ludwig Medikus, Professor an der Universität Wüi-z-
burg. Tübingen 1883. Verlag der H. Laupp'schen Buchhandlung.

Vor nicht lauger Zeit (Archiv 220, 716) bot sich die Gelegenheit, die
zweite Auflage der kurzen Anleitung zur qualitativen Analyse von Prof. Me-
dikus zu besprechen und dieselbe als sehr geeignet zu bezeichnen, um in
der Hand des Lehrherrn für die jungen Eleven der Pharmacio als Wegweiser
in dem Gebiete der analytischen Chemie dienen zu können. Sehr zeitgemäss
hat Prof. Medikus dieser qualitativen Analyse eine Anleitung ziu- Maass-
analyse folgen lassen, in welcher auf die Vorschriften der Pharmakopoe spe-
cieUe Rücksicht genommen wird.

In der Einleitung bespiicht der Verfasser den Begriif Aequivalenz, die
verschiedene Anordnimg der Maassanalysen und die Maassgefässe imd giebt
sodann einige allgemeine Eegeln, die bei der Ausführung von Maassanalysen
beachtet werden müssen.

Das Werk theilt sich in folgende Hauptabschnitte : Alkali - und Acidi-
metrie ; Oxydimetrie ; Jodometrie mid Fällungsanalysen. Der erste Abschnitt
umfasst die Herstellung der Indicatortlüssigkeiten , der Normalalkalien und
Normalsäiu'en , die Bestimmung der Basen, wobei nach der Pharmakopoe
Kalkwasscr und Salmialvgeist herangezogen werden, der Carbonate — Werth-
bestimmung von Rohsoda und Rohpottasche — imd ätzender neben kohlen-
saui'en Alkalien. Sodann folgen die Bestimmimgen von Schwefelsäure, Am-
moniak und Salpetersäure in Salzen, von Thonerde in neuti'alen Salzen und
von Chloralhydrat ; daran schliessen sich die maassanalytischen Bestimmungen
freier Säuren, die Bestimmimg der Acidität von Essig, Wein imd Bier und
die von Weinstein.

Im Kapitel der Oxydimetrie werden nach Anleitung zui- Herstellung der
Kaliumpermanganatlösung und der Normaloxalsäm-e die Bestimmimgen von
Eisen, Eisenoxydul imd Eisenoxyd, sowie nebeneinander, von Ferro - und Ferrid-
cyanwasserstoff, von Kupfer in neutralen Salzen, ferner von salpetriger und
Salpetersäure, sowie von Kalk, Braunstein und Wasserstoffsuperoxyd behan-
delt. Ueberall werden in diesem, wie im vorgehenden und in den folgenden
Kapitebi die entsprechenden Prüfungen der Pharmakopoe exakt und ausführ-
lich klargelegt.

Die Jodometi'ie — auch hier wird die Bereitung der Stärkelösung, der
Zehnteljod-, Zehntelnatriumthiosulfat- und Zehntelarsenigsäui'elösmig gelehrt
— bringt die Bestimmungen von Tliioschwefelsäui'e in Salzen, von schwef-
liger Säure, Schwefelwasserstoff, arseniger und Arsensäiu-e, von Antimonoxyd
im Brechweinstein, von freiem Jod, sowie von Clilor und Brom. Es folgen
noch die Bestimmungen chlorsaurer Salze, von Braunstein, unterchlorigsau-
ren Salzen und von Eisen in Oxydsalzen.

396 Bücherschau.

Der vierte Abschnitt — Fiillungsanalysen — enthält die Bestimmung
von Chlor-, Brom- und Jodwasserstoffsäure mit Silberlösung nach Mohr, die
Mohr'scho iSilhorbostimmung, die Cyanwasscrstoifbestimmung (sowohl mit
Chloi'iiatrium , als auch mit Kaliumchromat als Indicator) und die Bcstim-
]nuug des Silbers mit Rhodanammonium. Sodann folgen die Bestimmungen
von Chlor, Brom, Jod und Cyan mit Silber- und Rhodauammoniunüösung,
von Phosphorsäure mit Uranlösung, von Zucker, Stärke und Dextrin mittelst
Fehling'scher Lösung und endlich die Seubert'sche Phenolbestinunung.

Ein sich über circa 30 Seiten erstreckender Anhang lehrt die Bestim-
mung des Kohlensäui-egehaltes der Luft nach Pettenkofcr, die Untersuchung
von Trink- und Gebrauchswasser hinsichtlich der Bestimmung der organi-
schen Substanz, der Härte, des Chlorgehaltes, des Ammoniaks, der sali)etrigen
und Salpetersäure luid endlich die Untersuchung des Harnes, soweit sich
dieselbe auf die qualitative wie quantitative Ermittelung von Chlor, Phos-
phoi'säure, Zucker, Harnstoff, Harnsäure und Ei weiss beschränkt.

Die letzte Seite des Werkes, welches auf 132 Seiten eine Fülle von Ma-
terial enthält und sicher eine freundliche Aufnahme finden wird, bringt
eine Atomgewichtstabelle. Es sei allen CoUegeu hiermit aufs beste em-
pfohlen.

G- e s e k e. Dr. Carl Jehn.

Die Naturgesckichte des Cajus Plinius Secundus für Deutsche
übersetzt und niit Anmerkungen von Prof. Dr. G-. C. Wittstein
in München. Leij^zig, Verlag von Gressner und Schramm 1880
(bis 1882.)

Diese Frucht langjähi'iger philologischer und natui'wissenschaftlicher
Studien des Nestors unter den deutschen gelehrten Pharmaceuten , deren
Druck i. J. 1880 begann mid Ende d. J. 1882 vollendet -wui-de , giebt uns
erwünschte Veranlassung, auf die ungeminderte Ausdauer und Umsicht des
Verfassers auch in vorgerückten Jahren hinzuweisen.

Um die 37 Bücher, in welche der alte römische Natmiorscher Plinius
— gebor, i. J. 23 nach Chr. und ums Leben gekommen i. J. 79 bei jenem
Ausbruch des Vesuvs , welcher die Städte Herkulanum , Pompeji und Stabiä
verschüttete — sein ausgedehntes naturgeschichtliches Werk eingetheilt hat,
zu Gruppen zu vereinigen, hat der Uebersotzer imd Kommentator Wittstein
eine gewisse natürliche Abgrenzung eingeschlagen, wodurch aus dem Ganzen
6 Bände entstanden sind.

Diese haben zwar einen verschiedenen Umfang, was aber gegenüber
dem VVerthe dieser Anordnmig völlig bedeutungslos ersclieint. AVittstein's
erster Band enthält das I — VI. Buch des Plinius (die Dedikation an den
Kaiser Titus Flavius Vespasianus, das Inhaltsverzeiclmiss des ganzen Wer-
kes, die Kosmographie und Geographie) ; der zweite Band das ATI — XL Buch
des Pünius (Naturgeschichte des Menschen und der Thicre) ; der dritte Band
das Xn — XIX. Buch (Naturgeschiclite der Pflanzen); der vierte Band das
XX — XXVII. Buch (Arzneimittel aus dem Pflanzenreiche)-, der fünfte Band
das XXVIII — XXXn. Buch (Arzneimittel vom Tliierreiche und aus dem
Wasser); der sechste Band das XXXIH — XXXVE. Buch (von den Metal-
len und Steinen, von den bildenden Künsten in Verbindung mit der Ge-
schichte der vorzüglichsten Künstler und Kimstwerke).

An diesen sechsten Band schliessen sich die von Wittstein in der Vor-
rede (ausser den immittelbar auf die letztere folgenden Tabellen über die
Münzen. Maasse und Gewichte der Alten) versprochenen Anhiinge, welche
über 8 Druckbogen füllen. Diese Anhänge sind ein Denkmal des unermüd-
lichen Fleisses und der wissenschaftlichen Umsicht AVittstein's. Sie bestäti-
gen so recht augenscheinlich, dass die Natui-gescliichte des Pliuius als eine

Bücherschau. 397

Encyklopädie des damaligen Wissens, des Standes der exakten Wissenschaf-
ten, Künste und Gewerbe um die Zeit von Christi Geburt zu betrachten sei,
welche nicht blos von Natiufi-eunden imd Kundigen, sondern A'on jedem
Gebildeten gelesen zu werden verdient. Diirch diese Anhänge Wittstein"s
steht Plinius grosses Werk nun jeden Augenblick der Beuutzmig offen: denn
nach jeder Richtung hin ermöglichen sie, sofort imd ohne Zeitverlust zu
finden, was Plinius in irgend einer Beziehung über irgend eine Materie und
irgend einen Gegenstand äussert. Diese Anhänge enthalten genau geord-
nete, vollständige alphabetische Verzeichnisse über

I) die von Plinius benutzten Autoren und öffentlichen Urkunden.
II) die im Buche über Anthropologie besprochenen Zustände.

ni) die bildenden Künste, geordnet nach A) Baukunst und Bild-
hauerei. B) Malerei und Plastik, C) MetaUgiesserei.

IV) die Pflanzen und nutzbaren Theile derselben. Edukte und Produkte,

V) die Geographie in 19 alphabetischen Abtheilungen nach Bergen,

Gebirgen, Vorgebirgen, Bezirken, Kastellen, Kolonien, Engpässen, Flüssen,

Häfen, Inseln. Ländern. Meeren. Meerbusen, Meerengen, Quellen, Seeen,

Städten, Sümpfen, Völkern,

VT) Kosmographie,

Vil) Landwirthschaft,
VIU) Mediciu, alphabetisch geordnet nach allgemeinen Bemerkungen nach
Arzneimitteln und zwar vom Menschen, von den Mineralien, von den Pflan-
zen, von den Thieren, vom Wasser, nach Ki'ankheiten xvad Gebrechen,

IX) Mineralogie,
X) Zoologie, nach Thieren, nach Theilen von Thieren, Edukten und
Produkten.

Durch diese schätzenswerthen Anhänge ist der Gebrauch des Werkes
zum Orientiren und Nachschlagen erst recht ermöglicht worden: denn was
das von Plinius gegebene Inhaltsverzeichniss oft erst nach langem
Suchen oder in ^-ielen Fällen auch gar uicht dai'bietet. das leisten die voll-
ständigen und übersichtlich geordneten Anhänge Wittstein's ohne die
geringste Mühe. Man kann daher dem Verfasser hiefiü' uicht genug dank-
bar sein und erkennt sofort, was ein zwar nicht zünftiger, aber mit natm--
wissenschaftlichen Kenntnissen ausgerüsteter Philologe auch auf dem Gebiete
des klassischen Alterthums zu leisten im Stande ist.

Dem Cajus Pünius Secundus wai'en die Naturforscher von heute gewis-
sermaassen die Schuld abzutragen verpflichtet, dass Einer unter ihnen, der
auf der Höhe des heutigen natiirwissenschaftlichen Standpunktes steht, das
einzige auf uns überkommene Werk des Plinius kommentii-e. Wittstein hat
diese Pflicht zu lösen unternommen und hat sie mit der ihm eigeuen Aus-
dauer glücklich durchgeführt. Die 31 Bücher, welche Plinius über Geschichte,
jene 20 Bücher . welche er über die römischen Kriege in Deutschland , die
3 Bücher, welche er imter dem Titel ,, der Zögling '• über die Eedekunst, das
Buch , welches er als Praktiker über das Spiesswerfen der Reiterei etc. ge-
schrieben hat, sind, wie gesagt, nicht auf uns gelangt. Aus der Fi-eund-
schaft amseres älteren Plinius. sowie seines Xeffen, des jüngeren Plinius,
mit Tacitus darf man schliessen. dass auch PHnius in seinem ausgedehn-
ten Werke von 20 Büchern über die römischen Kriege (mit den Deut-
schen) unserer Vorfahren rühmlich gedacht habe. Wenigstens halten Avir
ihn wie Tacitus für objektiv genug, unseren flu- ihre Freiheit muthig käm-
pfenden Vorfahi-en Recht widerfahren zu lassen. SoUte das Glück woUen.
dass dieses Werk des Plinius noch aufgefunden würde, so würde man dies
wohl bestätigt finden. Diese Erwägung und die weitere, dass in Pünius Xatm--
geschichte Hunderte von Forschern und Kompilatoren angeführt sind, deren
eigene Werke total verloren gegangen und deren Namen ledigüch durch Pli-
nius's Vermittlung auf uns gekommen sind, verpflichtet uns dem Ueber-
setzer und Kommentator Wittstein zu Dank. Urtheilt doch Alexander von

398 Bücherschau.

Humboldt über die Naturgeschichte seines alten Kollogen Plinius also: „dem
grossen encyklopädischeu Werke des ülteren Plinius kommt an Eeichthum
des Inhalts kein anderes Werk des Alterthums gleich; es hat auf das ganze
Mittelalter mächtig nachgewirkt." Ueber Vieles, was wir jetzt aus guten
Giiinden der Religion und Wissenschaft zum Aberglauben rechnen, und wor-
über wir ein Lächeln nicht unterdiücken können oder uns ärgern über die
cynische Anschauungsweise der damaligen Zeit, enthält das Werk eine Menge
von richtigen Anschauungen über Naturdinge, und staunen wir häufig über
Ansichten, welche vor mehr als 1800 Jalu'en schon verbreitet waren oder
von Plinius ausgesprochen wurden. Dieser hatte einen vollständigen Einblick
in den Stand der naturwissenschaftlichen Anschauungen seiner Zeitgenossen
imd seines Volkes, des Volkes, das zu der Zeit über Palästina heiTSchte, als
Christus dort geboren ward und lebte.

Schon aus diesem Grande enthält die NaturgeschicMe des Plinius vie-
les, was allgemein wissenswerth erscheint; aber auch in pharmakognostischer
und pharmakologischer Beziehimg bringt uns das Sammelwerk des Römere
viel Interessantes , was wir von anderer Seite längst ^-ielfach bestätigt wis-
sen oder in neuerer Zeit bestätigen oder widerlegen hörten. Man ist ei'staimt,
welche Kenntnisse z. B. in der Pomologie